JPS6344904A - 液体混合物の分離膜 - Google Patents
液体混合物の分離膜Info
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- JPS6344904A JPS6344904A JP61187712A JP18771286A JPS6344904A JP S6344904 A JPS6344904 A JP S6344904A JP 61187712 A JP61187712 A JP 61187712A JP 18771286 A JP18771286 A JP 18771286A JP S6344904 A JPS6344904 A JP S6344904A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
- B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/365—Osmotic distillation or osmotic evaporation
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、液体混合物の分離膜、詳しくは有機液体と水
との混合物(以後有機液体/水の混合物と略記)から有
機液体を優先的に透過させる分離膜に関するものである
。
との混合物(以後有機液体/水の混合物と略記)から有
機液体を優先的に透過させる分離膜に関するものである
。
(従来技術)
;]
これは分離膜を介して片側に分離される対象である揮発
性有機液体/水の混合物を流し、もう一方何をポンプに
より真空に引くもしくは不活性がスをキャリアとして流
すことにより膜透過物を蒸気として得、透過物を冷却す
ることにより捕集する方法である。
性有機液体/水の混合物を流し、もう一方何をポンプに
より真空に引くもしくは不活性がスをキャリアとして流
すことにより膜透過物を蒸気として得、透過物を冷却す
ることにより捕集する方法である。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら難分離性揮発性有機液体/水の混合物の代
表例であるエタノール/水 系についてはエタノール(
EtOH)を優先的に透過させる膜は数少なく、既知の
ものではシリコーンゴム膜(特開昭52−68078号
、膜7353(1982)参照)が有名であり、その他
では最近ポリl−IJメチルシリルプロピン膜(特開昭
60−75306号参照)やポリフルオロアルキルアク
リレートグラフトポリスチレンをコートシたシリコーン
ゴム膜(Poly−mer Preprints Ja
pan 34 (7) 1841 (1985)参照)
が報告されているが、いずれも透過性能が充分でないか
、もしくは膜の作成に高度の技術を要するかで高い透過
性能の膜は一般的には得られにくいのが現状である。
表例であるエタノール/水 系についてはエタノール(
EtOH)を優先的に透過させる膜は数少なく、既知の
ものではシリコーンゴム膜(特開昭52−68078号
、膜7353(1982)参照)が有名であり、その他
では最近ポリl−IJメチルシリルプロピン膜(特開昭
60−75306号参照)やポリフルオロアルキルアク
リレートグラフトポリスチレンをコートシたシリコーン
ゴム膜(Poly−mer Preprints Ja
pan 34 (7) 1841 (1985)参照)
が報告されているが、いずれも透過性能が充分でないか
、もしくは膜の作成に高度の技術を要するかで高い透過
性能の膜は一般的には得られにくいのが現状である。
上記に鑑み本発明はこのような問題点を解消するため開
発されたものである。
発されたものである。
(1問題点を解決するための手段)
即ち、本発明の液体混合物の分離膜は、揮発性有機液体
/水の混合物を浸透気化分離する膜において、シリコー
ンゴムの薄膜、または有機シリコーン化合物をモノマー
としてプラズマ重合させた薄膜を長鎖アルキル基を有す
るシランカップリング剤により表面処理したことを特徴
とするものである。
/水の混合物を浸透気化分離する膜において、シリコー
ンゴムの薄膜、または有機シリコーン化合物をモノマー
としてプラズマ重合させた薄膜を長鎖アルキル基を有す
るシランカップリング剤により表面処理したことを特徴
とするものである。
以下、本発明を発明の経緯と共に詳細に説明する。
前記のとおり揮発性有機液体/水の混合物の代表例であ
るエタノール/水 系からエタノールを優先的に透過さ
せる膜は数少なく、その性能を再現性良く、一般的に発
揮し得る膜は現在のところシリコーンゴム膜のみである
。シリコーンゴム膜はポリジメチルシロキサン骨格から
なり、素材としてきわめて疎水性が高く、エタノールと
の親和性が大きいためエタノール優先透過膜となってい
ると考えられる。
るエタノール/水 系からエタノールを優先的に透過さ
せる膜は数少なく、その性能を再現性良く、一般的に発
揮し得る膜は現在のところシリコーンゴム膜のみである
。シリコーンゴム膜はポリジメチルシロキサン骨格から
なり、素材としてきわめて疎水性が高く、エタノールと
の親和性が大きいためエタノール優先透過膜となってい
ると考えられる。
一方浸透気化法における透過は一般的に溶解−拡散機構
が認められており、浸透気化分離膜においてエタノール
優先透過性を向上させるためには分離膜へのエタノール
の溶解性を高めること、分離脱中でのエタノールの拡散
性を増大することが重要と考えられる。
が認められており、浸透気化分離膜においてエタノール
優先透過性を向上させるためには分離膜へのエタノール
の溶解性を高めること、分離脱中でのエタノールの拡散
性を増大することが重要と考えられる。
拡散性を増大することは分離膜の厚みを薄くすることで
解決できると考えられる。溶解性を高めることは、ポリ
ジメチルシロキサンよりもさらに疎水性の高い薄層を分
離膜表面に形成することによりなし得ると推定し検討を
続けた結果、シリコーンゴム膜の表面層を長鎖アルキル
基を持つシランカップリング剤で処理することにより、
より疎水性の高い表面層を形成させ得る可能性があるこ
とに想到し、本発明を完成するに至った。
解決できると考えられる。溶解性を高めることは、ポリ
ジメチルシロキサンよりもさらに疎水性の高い薄層を分
離膜表面に形成することによりなし得ると推定し検討を
続けた結果、シリコーンゴム膜の表面層を長鎖アルキル
基を持つシランカップリング剤で処理することにより、
より疎水性の高い表面層を形成させ得る可能性があるこ
とに想到し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明はエタノール/水の混合物を主な分離対象と
する浸透気化膜に関するもので、長鎖アルキル基を有す
るシランカップリング剤によりシリコーンゴム膜表面を
処理することにより得られる膜である。
する浸透気化膜に関するもので、長鎖アルキル基を有す
るシランカップリング剤によりシリコーンゴム膜表面を
処理することにより得られる膜である。
(作用)
使用するシランカップリング剤は疎水性の強い官能基を
持つほど性能が高くなると予想され、アルキル基では0
8以上のものが望ましい。もちろんC鎖の長さは長いほ
どよいが、分離膜を処理するうえでシランカップリング
剤が液状であることが好壕しくそれにより自ずから限界
は生じてくる。
持つほど性能が高くなると予想され、アルキル基では0
8以上のものが望ましい。もちろんC鎖の長さは長いほ
どよいが、分離膜を処理するうえでシランカップリング
剤が液状であることが好壕しくそれにより自ずから限界
は生じてくる。
一般的に入手できるものではオクタデシル基(C18H
,−)を持つものが最も適当である。疎水性の官能基は
アルキル基である必要はなく、不飽和結合を含むものや
、フルオロカーボン鎖などであってコーンゴム膜はポリ
ジメチルシロキサン骨格、ポリハイドロメチルシロキサ
ン骨格を有するものなら何でも良いが、本用途に供し得
るほどの薄膜とし得るためには溶剤可溶で、加熱架橋型
のものが望ましい、しかしこれに限定されるものではな
い。
,−)を持つものが最も適当である。疎水性の官能基は
アルキル基である必要はなく、不飽和結合を含むものや
、フルオロカーボン鎖などであってコーンゴム膜はポリ
ジメチルシロキサン骨格、ポリハイドロメチルシロキサ
ン骨格を有するものなら何でも良いが、本用途に供し得
るほどの薄膜とし得るためには溶剤可溶で、加熱架橋型
のものが望ましい、しかしこれに限定されるものではな
い。
またシリコーンゴム膜は薄膜化した際には分離膜に用い
得るほどの強度はないため、適当な支持膜上に作成する
。これにより20μm以下の薄膜であっても分離膜とし
て使用できる強度を得ることができる。しかし数μm以
下の薄膜を得るためには上記の方法は用いられず、この
際にはプラズマ重合法が利用できる。有機シリコーン化
合物をモノマーとして適当な支持膜−Lにプラズマ重合
物を堆積させることにより、1μm以下のシリコーンゴ
ム類似の薄膜を得ることができ、本用途に好適な膜が得
られる。
得るほどの強度はないため、適当な支持膜上に作成する
。これにより20μm以下の薄膜であっても分離膜とし
て使用できる強度を得ることができる。しかし数μm以
下の薄膜を得るためには上記の方法は用いられず、この
際にはプラズマ重合法が利用できる。有機シリコーン化
合物をモノマーとして適当な支持膜−Lにプラズマ重合
物を堆積させることにより、1μm以下のシリコーンゴ
ム類似の薄膜を得ることができ、本用途に好適な膜が得
られる。
シランカップリング剤による処理は一般的にはシランカ
ップリング剤をシリコーンゴム膜表面に適当な時間接触
させ、そののち、シリコーンゴム膜を熱処理することに
よってなされる。しかしこ(実施例) 以下に本発明の理解を助けるため実施例を述べる。
ップリング剤をシリコーンゴム膜表面に適当な時間接触
させ、そののち、シリコーンゴム膜を熱処理することに
よってなされる。しかしこ(実施例) 以下に本発明の理解を助けるため実施例を述べる。
・実施例1゜
住友電工製フロロボア(商品名)FPO22上にトーレ
シリコーン製5E6720をフレオン113に約10w
t係に溶解したものを塗布し、100℃で1hr熱処理
することにより約20μm厚のシリコーンゴム膜を得た
。この膜をホルダーに固定し、膜の表面にオクタデシル
ジェトキシメチルシランf 1 hr接触させた後12
D℃1hrの熱処理を行ない、目的の膜を得た。この膜
の分離性能をエタノール/水の混合液の浸透気化実験で
試したところ透過速度1.6 X 10−2に9/ボh
r、tOH− 分離係数α −16,3が得られた。(第1表扁1参
照) 第 1 表 オクタテシルジエトキシメチルシ 実施例2゜ ポリプラスチックス社製ジュラガード(商品名)240
0上にヘキサメチルトリシロキザンをプラズマ重合する
ことにより、厚さ約1μmの膜を得た。この膜を実施例
1.と同様の方法で処理を行ない、分離性能を測定した
ところ、透過速度1.5 X 10−2Kq/ m7h
r 、分離係数αEtOH= I B、0が得られた。
シリコーン製5E6720をフレオン113に約10w
t係に溶解したものを塗布し、100℃で1hr熱処理
することにより約20μm厚のシリコーンゴム膜を得た
。この膜をホルダーに固定し、膜の表面にオクタデシル
ジェトキシメチルシランf 1 hr接触させた後12
D℃1hrの熱処理を行ない、目的の膜を得た。この膜
の分離性能をエタノール/水の混合液の浸透気化実験で
試したところ透過速度1.6 X 10−2に9/ボh
r、tOH− 分離係数α −16,3が得られた。(第1表扁1参
照) 第 1 表 オクタテシルジエトキシメチルシ 実施例2゜ ポリプラスチックス社製ジュラガード(商品名)240
0上にヘキサメチルトリシロキザンをプラズマ重合する
ことにより、厚さ約1μmの膜を得た。この膜を実施例
1.と同様の方法で処理を行ない、分離性能を測定した
ところ、透過速度1.5 X 10−2Kq/ m7h
r 、分離係数αEtOH= I B、0が得られた。
(第1表1θ2参照)
(発明の効果)
以上の様に本発明の液体混合物の分離膜によれは次の様
な効果がある。
な効果がある。
シリコーンゴム膜及びその類似の膜の性能をはるかに越
える分離性能の膜が得られる。
える分離性能の膜が得られる。
Claims (4)
- (1)揮発性有機液体と水との混合物を浸透気化分離す
る膜において、シリコーンゴムの薄膜、または有機シリ
コーンモノマーをプラズマ重合させて作成した薄膜を長
鎖アルキル基を有するシランカップリング剤で該薄膜を
表面処理したことを特徴とする液体混合物の分離膜。 - (2)シランカップリング剤として構造式R_nP_m
−Si−(OQ)_j、ここでSiはシリコン原子、O
は酸素原子を示し、RはC_8H_1_7−以上の長鎖
アルキル基、P、QはCH_3−、C_2H_5−、C
H_3CO−のいずれかであり、n+m+j=4、3≧
n≧1、3≧j≧1、2≧m≧0を満たす構造を有する
化合物を用いる特許請求の範囲第(1)項記載の液体混
合物の分離膜。 - (3)シランカップリング剤としてオクタデシルジエト
キシメチルシランを用いる特許請求の範囲第(2)項記
載の液体混合物の分離膜。 - (4)揮発性有機液体がエタノールであるところの特許
請求の範囲第(1)項記載の液体混合物の分離膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187712A JPS6344904A (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | 液体混合物の分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187712A JPS6344904A (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | 液体混合物の分離膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6344904A true JPS6344904A (ja) | 1988-02-25 |
| JPH0368734B2 JPH0368734B2 (ja) | 1991-10-29 |
Family
ID=16210850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61187712A Granted JPS6344904A (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | 液体混合物の分離膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6344904A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| JPH07275677A (ja) * | 1994-04-11 | 1995-10-24 | Nec Corp | 有機酸分離膜およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-08-12 JP JP61187712A patent/JPS6344904A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| JPH07275677A (ja) * | 1994-04-11 | 1995-10-24 | Nec Corp | 有機酸分離膜およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0368734B2 (ja) | 1991-10-29 |
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