JPS634521B2

JPS634521B2 -

Info

Publication number: JPS634521B2
Application number: JP54103106A
Authority: JP
Inventors: Tomomasa Fujimoto; Atsuo Katayama
Original assignee: Nisshin Spinning Co Ltd
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 1979-08-15
Filing date: 1979-08-15
Publication date: 1988-01-29
Also published as: JPS5629510A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は石灰硫黄合剤を取扱い容易なようにペ
ースト状にした硫黄剤に関する。

石灰硫黄合剤は、その有効成分である多硫化カ
ルシウム濃度が約28％の液状物であつて、運搬貯
蔵に不便である。この欠点の改良法として、多硫
化カルシウム濃度を大にした濃縮石灰硫黄合剤に
する方法、常温で固体の結晶石灰硫黄合剤にする
方法等がある。しかし、前者はあまり大巾な濃度
増加をすると温度変化に対し不安定になる問題が
あり、水分が多い水溶液の形態である欠点は完全
には解決されていない。後者は夏期温度上昇時に
軟らかくなり取扱いに不便なこと、使用時に水溶
解残渣が出やすいこと等の欠点がある。また、微
粉末硫黄を主成分とする農薬に水和硫黄があり、
単独に殺菌剤として使用される他に、みかんの色
付けには石灰硫黄合剤と混合使用されることがあ
る。この場合両者の混合物は希薄水溶液でしか安
定でなく、高濃度では放置すると硫黄の沈殿を生
ずる。

本発明者等は、これら従来の硫黄剤農薬の欠点
を改良するために鋭意検討を進め、高濃度の硫黄
剤を安定で取扱い容易なペースト状にすることが
可能なことを見出し、本発明を完成するに至つた
ものである。即ち、多硫化カルシウムを10％乃至
25％、微粉末硫黄を15％乃至40％、カルボキシメ
チルセルロース金属塩を0.1％乃至２％を含むペ
ースト状硫黄剤を見出すことにより解決できた。

本発明の硫黄剤の製造方法としては、たとえば
次の方法がとり得る。リグニンスルホン酸ソーダ
および珪藻土を添加すること等により水分散性を
もたせた微粉末硫黄―水和硫黄―とカルボキシメ
チルセルロース金属塩とを十分混合した後、石灰
硫黄合剤を混合撹拌し、ペースト状にすることに
より得られる。微粉末硫黄は上記のように水和硫
黄として市販されているものでもよいが、水和硫
黄製造途中の噴霧乾燥前の水分散液または湿式法
で微粉砕したままの硫黄の水分散液を使用すると
経済的である。石灰硫黄合剤は多硫化カルシウム
濃度が28％程度の市販の合剤を使用してもよい
が、合成時の硫黄・生石灰・水の比率を変更し多
硫化カルシウム濃度を高くしたものを用いてもよ
い。後者の場合、特に微粉末硫黄の水分散液との
組合せで使用すると、得られたペーストの硫黄分
が少なくならず好都合である。微粉末硫黄と石灰
硫黄合剤との混合液は、殺菌・殺虫・みかんの色
付け等に用いる程度の希薄濃度では比較的安定で
あるが、貯蔵・運搬時の流通過程で嵩張らないよ
うにする目的で高濃度にすると両者が分離してく
る。この分離を防ぐための分散剤としては、カル
ボキシメチルセルロース金属塩が最適であり、適
当な濃度比を選ぶと安定なペースト状硫黄剤が得
られる。興味あることには、石灰硫黄合剤にカル
ボキシメチルセルロース金属塩を混合したもの
は、放置すると分離してくるが、本発明のように
更に微粉末硫黄の加わつた組成では安定なペース
トになる。

石灰硫黄合剤と微粉末硫黄との組成比は、多硫
化カルシウムとして10％乃至25％が、微粉末硫黄
としては15％乃至40％がよい。多硫化カルシウム
濃度範囲は、石灰硫黄合剤を用いる関供上、濃度
を高くしたものを用いても多硫化カルシウムとし
て40％程度までのものを使用することになるた
め、ペースト状硫黄剤中の多硫化カルシウムは10
％乃至25％の範囲になる。これ以上の濃度のもの
を作るのは経済的でなく、これ以下の濃度では所
望のペーストが得られない。微粉末硫黄は石灰硫
黄合剤組成にもよるが、所望のペーストを得るに
は、硫黄分として15％乃至40％の範囲の濃度に限
定される。得られたペーストは粘度が低いと、有
効成分が少なくなり不経済であるばかりでなく、
溶液状に近い状態の低粘度ペーストでは不安定で
あり、微粉末硫黄の沈降やカルボキシメチルセル
ロース金属塩の分離等放置中の成分分離を起こし
やすい。また、ペースト粘度が高過ぎると、使用
時に水で希釈する際に分散しにくく取扱いに不便
となり好ましくない。微粉末硫黄は前述したよう
に水和硫黄を用いた方が、水分を含んでいないの
で好みの濃度のペーストに作りやすく、またリグ
ニンスルホン酸ソーダ等により水分散性をもたせ
ているため安定なペーストが得やすい利点があ
る。しかし、水和硫黄は乾燥によりコストアツプ
になるので、リグニンスルホン酸ソーダ等の界面
活性剤を加えて湿式で微粉砕した硫黄の水分散液
を用いることも経済的に有利であり好ましい。微
粉末硫黄に界面活性剤を添加しなくても、硫黄が
300メツシユパス以上に微粉砕されていて、ペー
スト粘度が高ければ、ある程度安定なペーストが
得られる場合がある。

カルボキシメチルセルロース金属塩はペースト
を安定に保つため分散剤的作用をなし、0.1％乃
至２％を含有することが必要である。濃度が0.1
％以下ではペーストを安定に保つのに不十分であ
り、２％以上ではカルボキシメチルセルロース金
属塩自体が分離してくる上に、コストアツプにな
り不経済である。金属塩としては、通常量産され
ているナトリウム塩またはカルシウム塩が適当で
ある。分散剤としてエチルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニル
アルコール、殿粉、アルギン酸ソーダ等を用いた
結果では、カルボキシメチルセルロース金属塩を
用いた場合程の分散状態および安定性を示さず、
本発明のペースト状硫黄剤には不適当であつた。
即ち、これらの中で最も効果のあつたアルギン酸
ソーダの場合でも、５％以上の添加量が必要であ
つて、カルボキシメチルセルロース金属塩添加の
場合程の著効は示さない。

本発明によるペースト状硫黄剤は、市販の石灰
硫黄合剤よりも硫黄濃度が約２倍と高濃度である
ため、硫黄濃度当りの容器を小さくすることがで
き、貯蔵・運搬にも便利である。また、ペースト
状であるため取扱いが容易であり、特に家庭用殺
菌・殺虫剤としてチユーブに入れて小出しにして
使用できる利点がある。薬効については、ほぼ石
灰硫黄合剤と水和硫黄とを併せた効果を示し、使
用時の水溶解性も良好であり、樹木に散布した場
合の展着性も優れている。また、石灰硫黄合剤よ
りも悪臭が少ない利点がある。

次に本発明の好適例を実施例について説明を加
える。

実施例１硫黄750ｇ、リグニンスルホン酸ソーダ150ｇ、
珪燥土100ｇ、水500ｇを混合し、振動ミルにて
5μ以下に粉砕した混合液をスプレードライヤー
で噴霧乾燥して水和硫黄を得た。この水和硫黄
500ｇとカルボキシメチルセルロースナトリウム
塩とをニーダーを用いて十分すり潰し、多硫化カ
ルシウム28％を含む石灰硫黄合剤1000ｇを加えて
混合しペースト状硫黄剤を得た。

得られたペーストの粘度は丁度トマトケチヤツ
プ程度であり、トマトケチヤツプの空容器に詰め
て小出しにして使用した場合、手や衣服も汚れず
使い残しの硫黄剤の変質もなく、取扱いが非常に
容易であつた。このペーストを水で180倍に希釈
し、くちなしのかいがらむし防除に使用した結
果、薬効も十分あり薬害は見られなかつた。

実施例２ 300メツシユパスの微粉末硫黄400ｇ、リグニン
スルホン酸ソーダ20ｇ、水200ｇから成る泥状物
と、カルボキシメチルセルロースカルシウム塩10
ｇとをニーダーで十分混合した後、生石灰165ｇ、
硫黄300ｇ、水525ｇ、ケン化度96％のポリビニル
アルコール10ｇを用いて得られた多硫化カルシウ
ム濃度36％の濃縮石灰硫黄合剤と混合撹拌してペ
ースト状硫黄剤を得た。得られた硫黄剤は−5゜か
ら40゜の温度範囲でほぼ同じ粘度のペースト状で
あり取扱いが容易であつた。この硫黄剤を水で
150倍に希釈し、みかんの色付けに使用した結果
展着性を良く好結果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１多硫化カルシウム10％乃至25％、微粉末硫黄
15％乃至40％、カルボキシメチルセルロース金属
塩0.1％乃至２％を含むペースト状硫黄剤。２多硫化カルシウムが石灰硫黄合剤または濃縮
石灰硫黄合剤からなる特許請求の範囲第一項記載
の硫黄剤。３微粉末硫黄が水和硫黄または界面活性剤を添
加して水分散性をもたせた微粉末水溶液からなる
特許請求の範囲第一項記載の硫黄剤。