JPS6346724B2

JPS6346724B2 -

Info

Publication number: JPS6346724B2
Application number: JP55107097A
Authority: JP
Inventors: Tsuneo Tsubakimoto; Tadao Shimomura; Yoshio Irie; Yoshihiko Masuda
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1980-08-06
Filing date: 1980-08-06
Publication date: 1988-09-19
Also published as: JPS5732216A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は湿布薬用基材に関するものである。

従来、湿布薬用基材には増粘剤として種々の親
水性高分子物質が用いられている。このような親
水性高分子物質には、増粘効果が大きく賦形性が
あり、保水性にも優れていることが要求されてい
る。増粘効果が大きく賦形性に優れた増粘剤を用
いれば、夏季の高温高湿時や発汗によつても湿布
薬の「ダレ」を生じることがない。また湿布薬の
保水性と薬効の関係についてはすでに研究がなさ
れており、たとえば特開昭50−18618号によると
湿布薬中の水分が多いほど皮膚に浸透する薬剤が
多くなり、より炎症の除去に効果的となる。ま
た、温湿布の場合でも高温における保水性が大
で、安定した水を多量に包蔵したものほど湿布効
果は大きいと云われている。従来、このような親
水性高分子物質としては、たとえば天然物又は半
合成天然物としてアルギン酸ソーダ、ゼラチン、
寒天、カルボキシメチルセルロース、でんぷん誘
導体等が、また合成品としてはポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール等が用いられてい
る。ところがこれらの増粘剤は湿布薬に配合した
場合、増粘性が不充分で、保水性も悪い欠点があ
つた。

このような親水性高分子物質の他の例として、
ポリアクリル酸ソーダが挙げられる。ポリアクリ
ル酸ソーダは工業的に安定して生産されており、
保水性に優れ、且つ食品添加物として認可されて
いる人体に対して安全性の高い高分子物質であ
る。しかし、ポリアクリル酸ソーダは工業的に安
定に得るためにアルカリ性の条件下で製造されて
おり、そのため工業的に得られるポリアクリル酸
ソーダは水に接したり溶解すると高いPH値を呈
し、湿布薬用基材の増粘剤又は保水剤として使用
するには、湿布薬が直接皮膚に接すること及び湿
布薬中に共存する薬剤の安定性の点から好ましく
ない。この高PH値に基づくいくつかの弊害をなく
すため、ポリアクリル酸ソーダと有機酸や無機酸
を併用してPH値を低くすることが試みられている
が、増粘性や保水性が大巾に低下し、好ましい結
果は得られていない。さらに、ポリアクリル酸ソ
ーダは保水性に優れているが湿布薬用基剤に対す
る増粘効果は不充分であり、賦形性にやや劣る欠
点がある。

本発明者らは、湿布薬用基材の増粘剤として、
優れた保水性を有するポリアクリル酸ソーダを使
用する際の上記の如き問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、架橋構造を有する特定組成のポ
リアクリル酸塩又はポリメタアクリル酸塩が湿布
薬用基材の増粘剤として非常に優れた増粘性、賦
形性、保水性を有し、しかも皮膚に安全なPH範囲
に調節することが可能である事を見い出し、本発
明を完成するに至つたものである。

即ち本発明は、(a)アクリル酸及び／又はメタア
クリル酸０〜50モル％、(b)アクリル酸又はメタア
クリル酸の１価金属塩、２価金属塩及びアンモニ
ウム塩よりなる群から選ばれた１種又は２種以上
の単量体45〜99.999モル％、(c)エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、Ｎ，N′―
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、イソシア
ヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレートからなる群より選ばれる少なく
とも１種の架橋性単量体0.001〜５モル％並びに
(d)(a)、(b)及び(c)の各成分と共重合可能な単量体０
〜10モル％から導かれた重合体(1)を含む事を特徴
とする湿布薬用基材に関するものである。

本発明に用いられる重合体(1)は前記の通り(a)、
(b)、(c)並びに(d)成分から導かれるものである。

(a)成分のアクリル酸及び／又はメタアクリル酸
は全単量体成分に対して50モル％以下の量で用い
られる。アクリル酸及び／又はメタアクリル酸が
50モル％を超えると、得られる湿布薬用基材が水
や汗に接した時のPHが低く、皮膚に対する安全性
の点から好ましくない。

(b)成分としてはアクリル酸又はメタアクリル酸
の１価金属塩、２価金属塩及びアンモニウム塩よ
りなる群から選ばれた１種又は２種以上の単量体
が用いられる。１価又は２価の金属塩としてはア
ルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が好ましい。
(b)成分の使用量は全単量体成分に対して45〜
99.999モル％の量である。

このような(A)成分及び(B)成分の中でも、本発明
では(A)成分としてアクリル酸を用い、(B)成分とし
てアクリル酸ソーダを用い、且つアクリル酸とア
クリル酸ソーダの比率が５〜50：50〜95の範囲に
ある場合が好ましい。

(c)成分は分子内に重合性二重結合を２個以上有
する架橋性単量体である。このような架橋性単量
体としては、例えばエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジメタアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジメタアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タアクリレート、Ｎ，N′―メチレンビスアクリ
ルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールジメタアクリレートなどを挙げることがで
き、これらの中から選ばれた１種又は２種以上を
用いる事ができる。そして架橋性単量体の使用量
は全単量体成分に対して0.001〜５モル％の範囲
である。架橋性単量体の使用量が0.001モル％未
満であると、得られる湿布薬用基材に対する増粘
性が充分でなく、また５モル％を超える量使用し
ても使用量に見合つた効果は得られない。

(d)成分は、(a)、(b)及び(c)の各成分と共重合可能
な単量体である。この様な単量体としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸２―ヒドロキシエチ
ル、メタアクリル酸２―ヒドロキシエチル、アク
リルアミド、マレイン酸及びその塩、フマール酸
及びその塩、アクリロニトリル、酢酸ビニルなど
の中から選ばれた１種又は２種以上を用いる事が
できる。(d)成分の単量体に使用量は、全単量体成
分に対して10モル％以下の量である。10モル％を
超える量用いたのでは湿布薬用基材に対する増粘
性が低下する。

このような(a)、(b)、(c)及び(d)の各成分から重合
体(1)を導くには、従来公知の種々の方法を用いる
事が出来る。例えば、(a)、(b)、(c)及び(d)の各成分
を水に混合溶解し、ラジカル重合開始剤を添加し
て無撹拌で重合する方法；(a)、(b)、(c)及び(d)の各
成分を水に混合溶解したのち疎水性有機溶媒中に
乳化又は懸濁して重合する方法；(a)成分、(b)成分
を構成する酸、(c)成分及び(d)成分を有機溶媒に溶
解し、ラジカル重合開始剤の存在下で沈殿重合し
たのち得られた重合体を水媒体中で１価金属、２
価金属又はアンモニウムで中和して(a)、(b)、(c)及
び(d)の各成分から導かれた重合体(1)とする方法等
用いることができる。もちろんこのような重合方
法により本発明の範囲が限定されるものではな
い。このようにして得られた重合体(1)は、乾燥後
粉砕して粉末状とした方が本発明の湿布薬用基材
を得るための作業性が良好である。

本発明の湿布薬用基材は、重合体(1)を必須の成
分とし、ベントナイト、酸化チタン、カオリン、
酸化亜鉛等の粉状物質；グリセリン、ソルビトー
ル、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、寒天、ポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸架橋体、カルボキシメ
チルセルローズソーダ塩、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリブテン等の粘
着・保水・湿潤・保形剤；水；及び必要に応じて
他の添加剤を用いてなるものである。これら各成
分の混合方法及び混合順序は特に制限を受けるも
のではない。

重合体(1)の使用量は、湿布薬用基材中で0.5〜
20重量％の割合であることが好ましい。0.5重量
％未満の量では増粘効果や保水性が充分でなく、
また20重量％を超える量とすると粘度が高くなり
すぎて布片等への展延時の作業性が悪くなる。

本発明に基づいて湿布薬用基材を得るに際し
て、重合体(1)と多価アルコールとを併用すれば得
られる湿布薬用基材の増粘効果や布片等への展延
作業性がより優れたものになる。このような多価
アルコールとしては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール
等、あるいはこれらの混合物を挙げることができ
る。

本発明の湿布薬用基材は、これをこのまま不織
布等の布片に展延し、その表面にポリエチレン等
の保護フイルムを貼着することにより湿布薬とす
ることができる。又、本発明の湿布薬用基材にｌ
―メントール、カンフル、サリチル酸メチル、チ
モール、ハツカ油等の刺激剤や、塩酸ジフエンヒ
ドラミン、マレイン酸クロルフエニラミン等の抗
アレルギー剤を添加すると、湿布効果の更に優れ
た湿布薬とすることができる。このような刺激剤
や抗アレルギー剤は、予じめ調製した湿布薬用基
材に添加混合してもよく、あるいは湿布薬用基材
調製時に他の成分と共に添加混合してもよい。

このようにして得られた本発明の湿布薬用基材
は、賦形性が良好で、夏季の高温高湿時や発汗に
よつても「ダレ」を生じることがない。又、保水
性に優れ、湿布薬として長期の保存にも布地への
水分移動や水の蒸発による硬化がない。使用に際
しては、皮膚に対してPHの影響がなく安全に使用
でき、又、包蔵水が多いことにより湿布効果に優
れており、温湿布の場合にも高温でも保水性が良
好で硬化しにくく長時間使用することができるも
のである。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。

実施例１アクリル酸81.0ｇ（全単量体に対して25モル
％）、アクリル酸ソーダ316.8ｇ（同74.9モル％）、
トリメチロールプロパントリアクリレート1.33ｇ
（同0.1モル％）、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル２ｇおよび水599ｇを混合し、内
容積１の開閉可能な密閉容器に入れ、窒素雰囲
気下で40℃に加熱し、重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウム0.15ｇ及び亜硫酸水素ナトリウム0.05
ｇを添加し、重合反応を行わせた。重合反応終了
後、得られたゲル状含水重合体を乾燥したのち粉
砕して重合体の粉末を得た。

この重合体の粉末10ｇ、グリセリン40ｇ、カオ
リン20ｇ、ゼラチン10ｇ、アルギン酸ソーダ４ｇ
及び温水104ｇを混練して湿布薬用基材を調製し
た。この基材の粘度（Ｂ型粘度、2rm）は4.0×
10⁶cps以上、PH（基材を水で10重量倍に希釈して
測定）は7.1であつた。

比較のため、ポリアクリル酸ソーダ架橋体粉末
のかわりに市販の高分子量ポリアクリル酸ソーダ
を用いる他は同組成で湿布薬用基材を調整したと
ころ、この基材の粘度は1.26×10⁶cdsであり、PH
（基材を水で10重量倍に希釈して測定）は高く、
9.1であつた。これにより本発明の湿布薬用基材
は増粘効果が非常に大きく、従つて賦形性も非常
に優れており、またPHも人体の皮膚に対して安全
な値を示す事が明らかである。

実施例２アクリル酸81.0ｇ（全単量体に対して25モル
％）、アクリル酸ソーダ316.8ｇ（同74.9モル％）、
メチレンビスアクリルアミド0.69ｇ（同0.1モル
％）および水599ｇを混合し、内容積１の開閉
可能な密閉容器に入れ、窒素雰囲気下で40℃に加
熱し、重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.15
ｇ及び亜硫酸水素ナトリウム0.05ｇを添加し、重
合反応を行わせた。重合反応終了後、得られたゲ
ル状含水重合体を乾燥したのち粉砕して重合体の
粉末を得た。

この重合体の粉末10ｇ、グリセリン40ｇ、カオ
リン20ｇ、ゼラチン10ｇ、アルギン酸ソーダ４ｇ
及び温水104ｇを混練して湿布薬用基材を調製し
た。この基材の粘度（Ｂ型粘度計、2rpm）4.0×
10⁶cps以上、PH（基材を水で10重量倍に希釈して
測定）は7.1であつた。

実施例３アクリル酸81.0ｇ（全単量体に対して25モル
％）、アクリル酸ソーダ316.8ｇ（同74.9モル％）、
エチレングリコールジアクリレート0.76ｇ（同
0.1モル％）および水、599ｇを混合し、内容積１
の開閉可能な密閉容器に入れ、窒素雰囲気下で
40℃に加熱し、重合開始剤として過硫酸アンモニ
ウム0.15ｇ及び亜硫酸水素ナトリウム0.05ｇを添
加し、重合反応を行わせた。重合反応終了後、得
られたゲル状含水重合体を乾燥したのち粉砕して
重合体の粉末を得た。

この重合体の粉末10ｇ、グリセリン40ｇ、カオ
リン20ｇ、ゼラチン10ｇ、アルギン酸ソーダ４ｇ
及び温水104ｇを混練して湿布薬用基材を調製し
た。この基材の粘度（Ｂ型粘度計、2rpm）は、
4.0×10⁶cps以上、PH（基材を水で10重量倍に希
釈して測定）は7.1であつた。

実施例４アクリル酸81.0ｇ（全単量体に対して25モル
％）、アクリル酸ソーダ316.8ｇ（同74.9モル％）、
ペンタエリスリトールトリアクリレート1.3ｇ
（同0.1モル％）および水599ｇを混合し、内容積
１の開閉可能な密閉容器に入れ、窒素雰囲気下
で40℃に加熱し、重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム0.15ｇ及び亜硫酸水素ナトリウム0.05ｇを
添加し、重合反応を行わせた。重合反応終了後、
得られたゲル状含水重合体を乾燥したのち粉砕し
て重合体の粉末を得た。

この重合体の粉末10ｇ、グリセリン40ｇ、カオ
リン20ｇ、ゼラチン10ｇ、アルギン酸ソーダ４ｇ
及び温水104ｇを混練して湿布薬用基材を調製し
た。この基材の粘度（Ｂ型粘度計、2rpm）は4.0
×10⁶cps以上、PH（基材を水で10重量倍に希釈し
て測定）は7.1であつた。

実施例５アクリル酸81.0ｇ（全単量体に対して25モル
％）、アクリル酸ソーダ316.8ｇ（同、74.9モル
％）、イソシアヌル酸トリアリル1.1ｇ（同0.1モ
ル％）および水599ｇを混合し、内容積１の開
閉可能な密閉容器に入れ雰囲気下で40℃に加熱
し、重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.15ｇ
及び亜硫酸水素ナトリウム0.05ｇを添加し、重合
反応を行わせた。重合反応終了後、得られたゲル
状含水重合体を乾燥したのち粉砕して重合体の粉
末を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) アクリル酸及び／又はメタアクリル酸０
〜50モル％ (b) アクリル酸又はメタアクリル酸の１価金属
塩、２価金属塩及びアンモニウム塩よりなる群
から選ばれた１種又は２種以上の単量体45〜
99.999モル％ (c) エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、Ｎ，N′―メチレンビス
（メタ）アクリルアミド、イソシアヌル酸トリ
アリル、ペンタエリスリトールジ（メタ）アク
リレートからなる群より選ばれる少なくとも１
種の架橋性単量体0.001〜５モル％並びに (d) (a)、(b)及び(c)の各成分と共重合可能な単量体
０〜10モル％から導かれた重合体(1)を含む事を特徴とする湿布
薬用基材。２重合体(1)を0.5〜20重量％の割合で含む事を
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の湿布薬用
基材。