JPH03173831A - 化粧料用又は製薬用組成物 - Google Patents
化粧料用又は製薬用組成物Info
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- JPH03173831A JPH03173831A JP1326203A JP32620389A JPH03173831A JP H03173831 A JPH03173831 A JP H03173831A JP 1326203 A JP1326203 A JP 1326203A JP 32620389 A JP32620389 A JP 32620389A JP H03173831 A JPH03173831 A JP H03173831A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンを化粧
料の担体又は医薬の賦形剤として含有してなる化粧料用
又は製薬用組成物に関する。
料の担体又は医薬の賦形剤として含有してなる化粧料用
又は製薬用組成物に関する。
本発明の組成物で用いられる架橋したポリβ−アラニン
を製造するには、先ず橋かけしてないポリβ−アラニン
を用いるが、この原料の橋かけしてないポリβ−アラニ
ンは分子量が一般に500乃至200000 (分子量
測定は光分散法による)のアクリルアミドのアニオン法
による重合によって得られる水溶性ポリマーである。
を製造するには、先ず橋かけしてないポリβ−アラニン
を用いるが、この原料の橋かけしてないポリβ−アラニ
ンは分子量が一般に500乃至200000 (分子量
測定は光分散法による)のアクリルアミドのアニオン法
による重合によって得られる水溶性ポリマーである。
さまざまな網状化剤即ち架橋剤によりポリβ−アラニン
を橋かけすると水及び通常のポリβ−アラニン用溶媒に
不溶性のポリマーへ導くことができこれらのポリマーは
極めてさまざまな工業分野において成功裡にこれらを用
いることを可能にする新規な諸性質を呈する。
を橋かけすると水及び通常のポリβ−アラニン用溶媒に
不溶性のポリマーへ導くことができこれらのポリマーは
極めてさまざまな工業分野において成功裡にこれらを用
いることを可能にする新規な諸性質を呈する。
本発明によると、通常の担体又は賦形剤と場合によって
は混合して化粧料の担体又は医薬の賦形剤として、次式 () () 〔式中Rは水素原子又は式 (a) (b) (但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素である)の
側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位(b)の百分
率はポリマーのアミド構成単位全体に対して5乃至35
%である〕、の単位を有し、該単位は架橋されており、
前記式(1)の分子量500〜200 、000の水溶
性ポリβ−アラニンのゲルタールアルデヒドの架橋剤に
よる架橋反応から得られ、50−140℃のガラス転移
温度と1〜20の水中膨潤率とを有する、水に不溶性の
架橋したポリβ−アラニンを十分な量で含有してなる化
粧料又は製薬組成物が提供される。
は混合して化粧料の担体又は医薬の賦形剤として、次式 () () 〔式中Rは水素原子又は式 (a) (b) (但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素である)の
側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位(b)の百分
率はポリマーのアミド構成単位全体に対して5乃至35
%である〕、の単位を有し、該単位は架橋されており、
前記式(1)の分子量500〜200 、000の水溶
性ポリβ−アラニンのゲルタールアルデヒドの架橋剤に
よる架橋反応から得られ、50−140℃のガラス転移
温度と1〜20の水中膨潤率とを有する、水に不溶性の
架橋したポリβ−アラニンを十分な量で含有してなる化
粧料又は製薬組成物が提供される。
ポリβ−アラニンは公知のポリマーでありその製法は米
国特許筒2,749,331号及び第4.082,73
0号明細書に記載しである。
国特許筒2,749,331号及び第4.082,73
0号明細書に記載しである。
ポリβ−アラニンの調製は開始剤として塩基の存在下に
有機溶媒中でアクリルアミドをアニオン法により重合反
応することにある。
有機溶媒中でアクリルアミドをアニオン法により重合反
応することにある。
上記のポリβ−アラニンの一般式が示すとおり。
このポリマーの構造は直鎖のみでなく側鎖があることも
あり、このことが第一級アミド末端構成単位の比較的個
数の多いことを説明しその個数は用いられる重合法に応
じて調整できる。
あり、このことが第一級アミド末端構成単位の比較的個
数の多いことを説明しその個数は用いられる重合法に応
じて調整できる。
こうしてたとえばアクリルアミドのアニオン法による重
合を第3級酪酸ナトリウムにより開始すると第一級アミ
ド末端構成単位がアミド基全体の第17%を占めるポリ
β−アラニンへ導くことができ、またナトリウムメチラ
ートを用いて開始すると第一級アミド末端構成単位がア
ミド基全体の30%を占めるポリβ−アラニンへ導くこ
とができる。
合を第3級酪酸ナトリウムにより開始すると第一級アミ
ド末端構成単位がアミド基全体の第17%を占めるポリ
β−アラニンへ導くことができ、またナトリウムメチラ
ートを用いて開始すると第一級アミド末端構成単位がア
ミド基全体の30%を占めるポリβ−アラニンへ導くこ
とができる。
塩基性開始剤は一般にアクリルアミドに対して約0.1
乃至2モル%の割合で用いられ、重合反応は好ましくは
約40乃至140℃とくに60乃至130℃の程度の温
度において行なわれる。
乃至2モル%の割合で用いられ、重合反応は好ましくは
約40乃至140℃とくに60乃至130℃の程度の温
度において行なわれる。
ポリβ−アラニンの橋かけはゲルタールアルデヒド橋か
け剤により実施できる。
け剤により実施できる。
球状の橋かけポリβ−アラニンを作る目的でゲルタール
アルデヒドの如き橘かけ剤によって橋かけを行なうとき
は一般にポリβ−アラニン水溶液を、セルロース誘導体
とくにエチルセルロース、エチルヒドロキシエチル−セ
ルロース及びヒドロキシエチル−セルロース、ポリ酢酸
ビニル、無水マレイン酸−オクタデセン−コポリマー、
無水マレイン酸−オクタデシル−ビニルエーテル−コポ
リマー、オレイン酸ソルビタン及び商品名Pluron
icsで公知の酸化エチレン−酸化プロピレン縮合生成
物の如き懸濁剤の存在下にシクロヘキサン、トルエン、
安息香酸メチル、安息香酸ベンジル、クロロベンゼン又
はジクロロエタンの如き有機溶剤に懸濁させて反応を行
なわせる。
アルデヒドの如き橘かけ剤によって橋かけを行なうとき
は一般にポリβ−アラニン水溶液を、セルロース誘導体
とくにエチルセルロース、エチルヒドロキシエチル−セ
ルロース及びヒドロキシエチル−セルロース、ポリ酢酸
ビニル、無水マレイン酸−オクタデセン−コポリマー、
無水マレイン酸−オクタデシル−ビニルエーテル−コポ
リマー、オレイン酸ソルビタン及び商品名Pluron
icsで公知の酸化エチレン−酸化プロピレン縮合生成
物の如き懸濁剤の存在下にシクロヘキサン、トルエン、
安息香酸メチル、安息香酸ベンジル、クロロベンゼン又
はジクロロエタンの如き有機溶剤に懸濁させて反応を行
なわせる。
上記に規定した懸濁剤は球状の橋かけポリβ−アラニン
を生成する方向に向わせることを必須目的としており球
状体の直径は用いられた懸濁剤の種類と割合に応じて変
化する。
を生成する方向に向わせることを必須目的としており球
状体の直径は用いられた懸濁剤の種類と割合に応じて変
化する。
こうして懸濁剤としてポリ酢酸ビニルを用いると、橋か
けポリβ−アラニンの球状体は一般に直径が懸濁剤とし
てPluronic L 84又はヒドロキシエチルセ
ルロースを用いるとき得られる球状体の直径より大きい
。
けポリβ−アラニンの球状体は一般に直径が懸濁剤とし
てPluronic L 84又はヒドロキシエチルセ
ルロースを用いるとき得られる球状体の直径より大きい
。
懸濁、剤の割合もまた所望の直径の球状体を得るため大
きな役割を果す。この割合は幅広い範囲で変動し得るが
一般に0.1乃至5%である。
きな役割を果す。この割合は幅広い範囲で変動し得るが
一般に0.1乃至5%である。
前述の如き橋かけ剤の割合は幅広く変動できるが一般に
反応させるポリβ−アラニンの重量に対して1乃至20
重量%である。
反応させるポリβ−アラニンの重量に対して1乃至20
重量%である。
橋かけ反応は20乃至80℃の温度で、無機酸好ましく
は塩酸を添加して得られる酸性のpH好ましくはpH工
乃至2において行なわれる。
は塩酸を添加して得られる酸性のpH好ましくはpH工
乃至2において行なわれる。
反応混合物を室温において攪拌した後に40乃至100
℃の温度に加熱しその時間は1乃至6時間と変動し得る
。
℃の温度に加熱しその時間は1乃至6時間と変動し得る
。
得られた球状体は次に分離した後に有機溶媒又はアルコ
ール/水酸化ナトリウム混合物、続いて水及び場合によ
ってはエタノールで洗い最後に乾燥器で乾燥する。
ール/水酸化ナトリウム混合物、続いて水及び場合によ
ってはエタノールで洗い最後に乾燥器で乾燥する。
用いられた懸濁剤の種類及び量に応じて、橋かけポリβ
−アラニンの球状体の直径は2乃至500μと変動し得
る。
−アラニンの球状体の直径は2乃至500μと変動し得
る。
そのとき球状体は直径が成る大きさより大きい又は小さ
いたとえば100乃至200μの範囲に入らないものを
分離する目的で篩い分けにかけることができる。
いたとえば100乃至200μの範囲に入らないものを
分離する目的で篩い分けにかけることができる。
上記の方法はとくに球状の橋かけポリβ−アラニンを得
るためであって本発明の好ましい実施形式を構成する。
るためであって本発明の好ましい実施形式を構成する。
フィルムの厚さは可変となし得るが一般に50μ乃至3
IIII11の橋かけポリβ−アラニンを作ろうとする
ときの方法は、ポリβ−アラニンの水溶液を調製しこれ
に所要量の橋かけ剤を添加し、次にたとえば塩酸によっ
て溶液のpHを酸性とした後に予め距離を調整しておい
た2枚のガラス板の間に前記溶液を入れることにある。
IIII11の橋かけポリβ−アラニンを作ろうとする
ときの方法は、ポリβ−アラニンの水溶液を調製しこれ
に所要量の橋かけ剤を添加し、次にたとえば塩酸によっ
て溶液のpHを酸性とした後に予め距離を調整しておい
た2枚のガラス板の間に前記溶液を入れることにある。
次に得られた集合体を温度40乃至100℃の乾燥器に
入れ1乃至6時間と変動し得る時間の間おく。
入れ1乃至6時間と変動し得る時間の間おく。
2枚のガラス板からなる型を開いた後に改めて乾燥器内
で又は室温においてフィルムを乾燥させ得る。
で又は室温においてフィルムを乾燥させ得る。
特殊な形状を作ろうとするときは上記の溶液を適宜な型
に注入し続いて、フィルム製造と同様に処理する。
に注入し続いて、フィルム製造と同様に処理する。
橋かけポリβ−アラニンの球状体の製造において橋かけ
剤としてゲルタールアルデヒドを用いるとき、若干の遊
離アルデヒド官能基が、重合反応後に残存しとくにそれ
らの球状体が医療用向であるときアルデヒドによる化学
作用を低下する目的で精製を施すことになる。
剤としてゲルタールアルデヒドを用いるとき、若干の遊
離アルデヒド官能基が、重合反応後に残存しとくにそれ
らの球状体が医療用向であるときアルデヒドによる化学
作用を低下する目的で精製を施すことになる。
この目的において精製反応は球状体に還元反応たとえば
水素化硼素ナトリウム又は任意の類似の還元剤による還
元反応を施こして残存アルデヒド官能基をアルコール官
能基に転化することにある。
水素化硼素ナトリウム又は任意の類似の還元剤による還
元反応を施こして残存アルデヒド官能基をアルコール官
能基に転化することにある。
上記の橋かけ法の何れかによって得られた橋かけポリβ
−アラニンは水で膨潤し内部に大量の水を留保する特性
を呈する。即ち以下に挙げた膨脹測定試験により測定す
ると1〜20の膨潤率(Swell−ing rata
)を有する。
−アラニンは水で膨潤し内部に大量の水を留保する特性
を呈する。即ち以下に挙げた膨脹測定試験により測定す
ると1〜20の膨潤率(Swell−ing rata
)を有する。
この特性により本発明の橋かけポリβ−アラニン含有組
成物は全く特別に治療分野において用途を見出す。
成物は全く特別に治療分野において用途を見出す。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンの球状
体は実際に感染のある又はない滲出のある傷に適用でき
そこで吸収剤として作用し自然の痘痕化過程を容易にす
る。
体は実際に感染のある又はない滲出のある傷に適用でき
そこで吸収剤として作用し自然の痘痕化過程を容易にす
る。
この型の施用においては傷はまず水を濯いで清潔にし予
め乾かすことなしに粉末状の橋かけポリβ−アラニンを
施こし全体を滅菌圧定布で被いこれを接着テープ又は包
帯で固定する。
め乾かすことなしに粉末状の橋かけポリβ−アラニンを
施こし全体を滅菌圧定布で被いこれを接着テープ又は包
帯で固定する。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンはまた
若干の水溶性活性物質用の担体としても役立ち得る。
若干の水溶性活性物質用の担体としても役立ち得る。
こうして橋かけポリβ−アラニンの球状体は若干の痘痕
化促進剤の水溶液を含浸させることができ、これが球状
体の膨潤を惹起こす。そのときの生成物はペースト状で
あり、これを傷に施こし、傷の液体とペースト中に含ま
れている溶液との間の交換を容易にする。
化促進剤の水溶液を含浸させることができ、これが球状
体の膨潤を惹起こす。そのときの生成物はペースト状で
あり、これを傷に施こし、傷の液体とペースト中に含ま
れている溶液との間の交換を容易にする。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンの球状
体に水溶性活性物質を含浸させた後にこの球状体を乾燥
させ活性物質を球状体内に閉じこめるようにすることも
本発明によって可能である。
体に水溶性活性物質を含浸させた後にこの球状体を乾燥
させ活性物質を球状体内に閉じこめるようにすることも
本発明によって可能である。
従って活性物質が痘痕化促進剤であるときはこの実施形
式が傷を清潔にしながら更に良い痘痕化を確保すること
を可能にする。
式が傷を清潔にしながら更に良い痘痕化を確保すること
を可能にする。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンの球状
体はまた分散させた又は可溶化した活性物質用の賦形剤
として好ましくは通常の賦形剤と混合して使用すること
もできる。
体はまた分散させた又は可溶化した活性物質用の賦形剤
として好ましくは通常の賦形剤と混合して使用すること
もできる。
この場合球状体が濃度を改善しまた若干の局部的処置に
も有利に作用する。
も有利に作用する。
こうして処方できる活性物質のうちヒドロコーチシン又
はその誘導体の一つの如き抗炎症剤、ラウリル−オキシ
プロピル−β−アミノ酪酸と塩化ベンザルコニウムとの
組合せの如き抗菌剤、4−クロロ−2−ヒドロキシ安息
香酸とサリチル酸とのN−ブチルアミド、5−クロロ−
2−メチル−イソチアゾロン−マグネシウム錯体又は仏
国特許第8022278号記載のものの如きイソチアゾ
ロン誘導体、オキシテトラサイクリン・塩酸塩の如き抗
生物質、過酸化ベンゾイルの如き抗坐癒剤、イソチペン
ジル・塩酸塩の如き抗痛痒剤、アントラリン又はその誘
導体たとえば仏国特許第8022454号、第8022
455号、第8026550号及び第8102572号
記載のものの如き抗乾癖剤、ベンジリデン樟脳誘導体の
如き日焼とめ、尿素の如き爪軟化剤などをあげることが
できる。
はその誘導体の一つの如き抗炎症剤、ラウリル−オキシ
プロピル−β−アミノ酪酸と塩化ベンザルコニウムとの
組合せの如き抗菌剤、4−クロロ−2−ヒドロキシ安息
香酸とサリチル酸とのN−ブチルアミド、5−クロロ−
2−メチル−イソチアゾロン−マグネシウム錯体又は仏
国特許第8022278号記載のものの如きイソチアゾ
ロン誘導体、オキシテトラサイクリン・塩酸塩の如き抗
生物質、過酸化ベンゾイルの如き抗坐癒剤、イソチペン
ジル・塩酸塩の如き抗痛痒剤、アントラリン又はその誘
導体たとえば仏国特許第8022454号、第8022
455号、第8026550号及び第8102572号
記載のものの如き抗乾癖剤、ベンジリデン樟脳誘導体の
如き日焼とめ、尿素の如き爪軟化剤などをあげることが
できる。
本発明の橋かけポリβ−アラニンはそのほかさまざまな
分野でたとえばクロマトグラフィーカラム担体、食品包
装材料、コンタクトレンズ又は人工動脈の製造用材料と
しての如き他の用途も見出だすことができる。
分野でたとえばクロマトグラフィーカラム担体、食品包
装材料、コンタクトレンズ又は人工動脈の製造用材料と
しての如き他の用途も見出だすことができる。
以下の説明のためまた何ら本発明を限定することなく橋
かけ剤を用いる橋かけポリβ−アラニンの製造の数例な
らびに用途の数例を示す。
かけ剤を用いる橋かけポリβ−アラニンの製造の数例な
らびに用途の数例を示す。
工、 の かけポリ −アラニン
A)窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及び螺旋攪
拌機を備えた2Qの反応器に、蒸溜ずみシクロヘキサン
600g次にエチルセルローT100(Hercule
s社から市販)3gを導入し窒素気流中で攪拌しながら
加熱して溶解する。
拌機を備えた2Qの反応器に、蒸溜ずみシクロヘキサン
600g次にエチルセルローT100(Hercule
s社から市販)3gを導入し窒素気流中で攪拌しながら
加熱して溶解する。
25℃に冷却した後に攪拌速度を1300回/分に調節
し、窒素気流中で15分間ポリβ−アラニンとゲルター
ルアルデヒドとの水溶液(予め脱ガスし且つ窒素を飽和
させた水70ccにポリβ−アラニン100gを溶かし
次にアスコルビン酸1gと蒸溜ずみゲルタールアルデヒ
ドの25%水溶液30gとを加えて得られた)ならびに
pHをlとするため必要な濃塩酸(d=1.18)を添
加する。
し、窒素気流中で15分間ポリβ−アラニンとゲルター
ルアルデヒドとの水溶液(予め脱ガスし且つ窒素を飽和
させた水70ccにポリβ−アラニン100gを溶かし
次にアスコルビン酸1gと蒸溜ずみゲルタールアルデヒ
ドの25%水溶液30gとを加えて得られた)ならびに
pHをlとするため必要な濃塩酸(d=1.18)を添
加する。
添加終了後混合物を室温において10分間攪拌し次に3
時間半の間50℃に加熱する。この反応時間後に混合物
をブフナー漏斗上で分離する。
時間半の間50℃に加熱する。この反応時間後に混合物
をブフナー漏斗上で分離する。
得られた球状の橋かけポリβ−アラニンに次に下記の一
連の洗浄を施こす: (+)シクロヘキサン800g中に1!!濁させ15分
間溶媒の還流冷却を行い1次に分離する、 0)純エタノール800g中に懸濁させた後に分離する
、 (i)水(300cc)に懸濁させた後に分離する(こ
の操作は最後の水相が中性となるまで3回反復する)及
び D)純エタノール中に懸濁させた後に最終分離する。
連の洗浄を施こす: (+)シクロヘキサン800g中に1!!濁させ15分
間溶媒の還流冷却を行い1次に分離する、 0)純エタノール800g中に懸濁させた後に分離する
、 (i)水(300cc)に懸濁させた後に分離する(こ
の操作は最後の水相が中性となるまで3回反復する)及
び D)純エタノール中に懸濁させた後に最終分離する。
次に湿った球状体を濾紙で覆った板上で大気中で24時
時間中て40℃の乾燥器内で24時間乾燥させる。
時間中て40℃の乾燥器内で24時間乾燥させる。
次に篩目が315μの篩を用いて球状体を篩い分けして
所望の粒度の黄色がかった白色粉末50gが得られる。
所望の粒度の黄色がかった白色粉末50gが得られる。
生成物のガラス転移温度Tgは109.9℃である。
膨脹の測定:
10mfiの目盛り付き試験管に乾燥状態の直径≦31
5μの球状体上raQを入れる。次に水を加えて1OI
IQの目盛りまで満たすと球状体は急速に5 、7mQ
まで膨潤する(全く攪拌を行なわないで)。5分後に、
膨潤した球状体で占められる体積を測定する。即ち膨潤
率5.7鳳a。
5μの球状体上raQを入れる。次に水を加えて1OI
IQの目盛りまで満たすと球状体は急速に5 、7mQ
まで膨潤する(全く攪拌を行なわないで)。5分後に、
膨潤した球状体で占められる体積を測定する。即ち膨潤
率5.7鳳a。
B)窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及び攪拌機
を備えた250ccのフラスコに、トルエン90gを続
いてポリ酢酸ビニル(Rhone−Pou 1enc社
のRhodopas HV 2) 1.8gを導入する
。
を備えた250ccのフラスコに、トルエン90gを続
いてポリ酢酸ビニル(Rhone−Pou 1enc社
のRhodopas HV 2) 1.8gを導入する
。
続いて窒素気流中で攪拌を行ないながら10分間にポリ
β−アラニンとゲルタールアルデヒドとの水溶液(予め
脱ガスし且つ窒素で飽和させた水13ccにポリβ−ア
ラニン15gを溶かし次に蒸溜ずみゲルタールアルデヒ
ド25%水溶液7.36 gを加えて得られた)ならび
にpHを1とするための濃塩酸を添加する。
β−アラニンとゲルタールアルデヒドとの水溶液(予め
脱ガスし且つ窒素で飽和させた水13ccにポリβ−ア
ラニン15gを溶かし次に蒸溜ずみゲルタールアルデヒ
ド25%水溶液7.36 gを加えて得られた)ならび
にpHを1とするための濃塩酸を添加する。
添加が終ると混合物を室温で10分間攪拌し次に3時間
の間80℃に加熱する。この反応時間後に混合物をブフ
ナー漏斗上で分離する。
の間80℃に加熱する。この反応時間後に混合物をブフ
ナー漏斗上で分離する。
こうして得られた球状体は室温において15分間エタノ
ール/2N Na0)!溶液の1:1混合物で処理した
後に洗液が中性になるまで水洗する。
ール/2N Na0)!溶液の1:1混合物で処理した
後に洗液が中性になるまで水洗する。
球状体の洗浄後40℃の乾燥器内で24時間乾燥させる
。
。
次に球状体を篩目≦450μの篩で篩い分けて所望の粒
度の黄がかった白色の粉末4.5gが得られる。
度の黄がかった白色の粉末4.5gが得られる。
C)窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及び攪拌機
を備えた250ccフラスコに安息香酸ベンジル90g
を次にMarles−Kulmann−Wyandot
te社から市販のPluronic L 641.8g
を導入する。
を備えた250ccフラスコに安息香酸ベンジル90g
を次にMarles−Kulmann−Wyandot
te社から市販のPluronic L 641.8g
を導入する。
引続いて攪拌を行ないながら上記例B記載のものと同じ
割合のポリβ−アラニンとゲルタールアルデヒドとの水
溶液を添加する。
割合のポリβ−アラニンとゲルタールアルデヒドとの水
溶液を添加する。
続いて前記例のとおりに実施する(ただし添加後の加熱
温度のみは異なり80℃の代りに50℃とする)。
温度のみは異なり80℃の代りに50℃とする)。
得られた球状体は篩目300μの篩で篩い分けて所望の
粒度の黄色がかった白色粉末5gが得られる。
粒度の黄色がかった白色粉末5gが得られる。
D) この例は安息香酸ベンジルを同量の安息香酸メチ
ルで代替したこと及びPluronic L 64の1
.8gをB、P、Chemica1社から市販のCe1
losize VP09の0,3gで代替したことを除
いては上記例C)と同じである。
ルで代替したこと及びPluronic L 64の1
.8gをB、P、Chemica1社から市販のCe1
losize VP09の0,3gで代替したことを除
いては上記例C)と同じである。
得られた球状体を篩目200μの篩で篩い分けして所望
の粒度の黄色がかった白色粉末5gが得られる。Tg
106.3℃;膨潤率3.6+mfi。
の粒度の黄色がかった白色粉末5gが得られる。Tg
106.3℃;膨潤率3.6+mfi。
2・ の 8 ・ のA、2Qの反応
器内に上記側温1(A)において得られた直径315μ
以下の球状体50gを脱イオン水800mQに懸濁させ
た後弱く攪拌を続けながら該懸濁液を10℃に冷却する
。
器内に上記側温1(A)において得られた直径315μ
以下の球状体50gを脱イオン水800mQに懸濁させ
た後弱く攪拌を続けながら該懸濁液を10℃に冷却する
。
次に水素化硼素ナトリウム1.7gを脱イオン水200
tQに溶かした溶液を加え、窒素気流中10℃において
5時間の間反応を持続させる。次に反応混合物をブフナ
ー漏斗上で分離し、収集したゲルを再び水300WII
Qに懸濁させ酢酸(0,5mm)でpH7に中和する。
tQに溶かした溶液を加え、窒素気流中10℃において
5時間の間反応を持続させる。次に反応混合物をブフナ
ー漏斗上で分離し、収集したゲルを再び水300WII
Qに懸濁させ酢酸(0,5mm)でpH7に中和する。
分離後にゲルを15分間に水400−で4回次にエタノ
ールで1回洗浄する。続いて球状体は濾紙で覆った板上
で室温で次に40℃の乾燥器内で乾燥させる。
ールで1回洗浄する。続いて球状体は濾紙で覆った板上
で室温で次に40℃の乾燥器内で乾燥させる。
次に球状体を篩目400μの篩で篩い分けした後に包装
する。
する。
シップ試薬の存在下に着色がないので残存アルデヒド官
能基が還元されたと結論できる。
能基が還元されたと結論できる。
B、 この例はエタノールで洗浄する代りにラウリル硫
酸トリエタノールアミン0.1%溶液200+afiで
ゲルを洗浄しこのことで乾燥の際に凝集を生じないすぐ
れた性質の球状体が取得できることを除いては上記の例
Aと同じである。
酸トリエタノールアミン0.1%溶液200+afiで
ゲルを洗浄しこのことで乾燥の際に凝集を生じないすぐ
れた性質の球状体が取得できることを除いては上記の例
Aと同じである。
3、フ ルム かけポリ −アラニン ゛の可溶性ポ
リβ−アラニン30g、水30aJ及び蒸溜ずみゲルタ
ールアルデヒド3gを含んでいる溶液を、所要量の濃塩
酸を加えてpH1とする。得られた溶液を間隔0.6m
mをおいた20 X 20cmのガラス板2枚からなる
成形型(以下単に型という)に注ぎこむ、その型を次に
50℃の乾燥器内に3時間おく。
リβ−アラニン30g、水30aJ及び蒸溜ずみゲルタ
ールアルデヒド3gを含んでいる溶液を、所要量の濃塩
酸を加えてpH1とする。得られた溶液を間隔0.6m
mをおいた20 X 20cmのガラス板2枚からなる
成形型(以下単に型という)に注ぎこむ、その型を次に
50℃の乾燥器内に3時間おく。
型を開いた後に橋かけポリβ−アラニン・フィルムが得
られ室温の空気にさらして乾燥させることができる。
られ室温の空気にさらして乾燥させることができる。
失W
製造例2Bに従って製造した球状ポリβ−アラニンを滲
出のある傷の表面に適用し包帯により接触させておく。
出のある傷の表面に適用し包帯により接触させておく。
これらの球状体は傷の痘痕化促進を可能にする。
失見旌主
製造例2Bに従って製造した球状ポリβ−アラニン3g
と賦形剤としてのポリエチレングリコール400及びポ
リエチレングリコール1000の混合物とを含んでいる
ポマード即ち軟膏100gを滲出のある傷に適用する。
と賦形剤としてのポリエチレングリコール400及びポ
リエチレングリコール1000の混合物とを含んでいる
ポマード即ち軟膏100gを滲出のある傷に適用する。
このポマードの反復使用により傷の痘痕化が促進される
。
。
失意孤立
下記成分を混合して滲出のある傷の処置に意図されるポ
マードを製造する: ビタミンA 200000
01.U。
マードを製造する: ビタミンA 200000
01.U。
チロトリシン 60mg
このポマードを適用して傷の痘痕化が促進される。
このポマードを適用して傷の痘痕化が促進される。
去1041
例2Bに従って得られた球状の橋かけポリβ−アラニン
5gをヒスチジン1g含有の水50gと接触させる。そ
のとき球状ポリβ−アラニンは極めて速かに膨潤しゲル
の形をとる。このゲルを減圧下で乾燥させ、こうして元
の形状であるがヒスチジンを閉じこめて含有している球
状ポリβ−アラニンが回収される。こうしてヒスチジン
を含ませた球状体は賦形剤としてポリエチレングリコー
ル400及びポリエチレングリコール1000を用いて
ポマードの形に製造する。
5gをヒスチジン1g含有の水50gと接触させる。そ
のとき球状ポリβ−アラニンは極めて速かに膨潤しゲル
の形をとる。このゲルを減圧下で乾燥させ、こうして元
の形状であるがヒスチジンを閉じこめて含有している球
状ポリβ−アラニンが回収される。こうしてヒスチジン
を含ませた球状体は賦形剤としてポリエチレングリコー
ル400及びポリエチレングリコール1000を用いて
ポマードの形に製造する。
失産量互
製造例2Bに従って製造した球状橋かけポリβ−アラニ
ン5gをヒスチジン0.5g含有の水25gと接触させ
る。膨潤した球状ポリβ−アラニンを賦形剤としてポリ
エチレングリコール400及びポリエチレングリコール
1000を用いてポマードの形に製造する。
ン5gをヒスチジン0.5g含有の水25gと接触させ
る。膨潤した球状ポリβ−アラニンを賦形剤としてポリ
エチレングリコール400及びポリエチレングリコール
1000を用いてポマードの形に製造する。
失凰虹且
本発明により下記の成分からポマードを作る:硫酸ネオ
マイシン 0.35gこのポ
マードは滲出のある傷を処置でき痘痕化に有利に作用す
る。
マイシン 0.35gこのポ
マードは滲出のある傷を処置でき痘痕化に有利に作用す
る。
去44労1−
本発明により下記成分を混合して抗乾癖性軟膏を作る:
アントラリン
0.5g
シリカ
g
本発明により下記成分を混合して抗坐癒性軟膏を作る:
過酸化ベンゾイル
g
橋かけポリβ−アラニン
5g
蜜
蝋
10g
ワセリン
0g
この例において過酸化ベンゾイルはネオマイシンと結合
していてもいなくてもよい。
していてもいなくてもよい。
去」04男
本発明により下記成分を混合して抗生癒性軟膏を作るニ
レチン酸
0.2g
ワセリン油を加えて 全体を100gとする量
この例においてはレチン酸はエリトロマイシン塩基と組
合せてあってもなくてもよく組合せの場合にはレチン酸
0.05 gに対してエリトロマイシン4gが用いられ
る。
この例においてはレチン酸はエリトロマイシン塩基と組
合せてあってもなくてもよく組合せの場合にはレチン酸
0.05 gに対してエリトロマイシン4gが用いられ
る。
失意孤旦
本発明により下記成分を混合して抗生/抗菌剤軟膏を作
る: トリアムシノロン・アセトニド 0.1g
ネオマイシン・硫酸塩 0.25
gニスタチン 10,000,0
001.U。
る: トリアムシノロン・アセトニド 0.1g
ネオマイシン・硫酸塩 0.25
gニスタチン 10,000,0
001.U。
ラノリン 25gカ
プリン酸/カプリル酸 トリグリセリド 35g蜜蝋
15g ワセリンを加えて 全体を100 gとする
置去」0生■ 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を作る: インドメタシン 1gポリ
エチレングリコール400 60 gポ
リエチレングリコール1000 25 g
ワセリン油を加えて 全体を100gとする置
去1u生U 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を作る: ヒドロコーチゾン−17−プチラート 0.
1gソルビタン・セスキオレエート 10
gミリスチン酸イソプロピル 35g
蜜蝋 20g カプリン酸/カプリル酸トリグリセリドを加えて
全体を100gとする量大W 本発明により下記成分を混合して抗真菌/抗細菌性粉末
を作る: トルナフテート 0.5
gこの粉末の製造は有効成分(トルナフテート)を球状
ポリβ−アラニンと機械的に混合して得られる。この例
においてはトルナフテートをトルナフテート/ニスメチ
ン混合物で代替することができる。
プリン酸/カプリル酸 トリグリセリド 35g蜜蝋
15g ワセリンを加えて 全体を100 gとする
置去」0生■ 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を作る: インドメタシン 1gポリ
エチレングリコール400 60 gポ
リエチレングリコール1000 25 g
ワセリン油を加えて 全体を100gとする置
去1u生U 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を作る: ヒドロコーチゾン−17−プチラート 0.
1gソルビタン・セスキオレエート 10
gミリスチン酸イソプロピル 35g
蜜蝋 20g カプリン酸/カプリル酸トリグリセリドを加えて
全体を100gとする量大W 本発明により下記成分を混合して抗真菌/抗細菌性粉末
を作る: トルナフテート 0.5
gこの粉末の製造は有効成分(トルナフテート)を球状
ポリβ−アラニンと機械的に混合して得られる。この例
においてはトルナフテートをトルナフテート/ニスメチ
ン混合物で代替することができる。
去」04区
本発明により下記成分を混合して抗炎症粉末を作る:
インドメタシン・ナトリウム塩 1gこの
粉末の製造は球状橋かけポリβ−アラニンとインドメタ
シン塩とを含んでいる水溶液の凍結乾燥により行われる
。
粉末の製造は球状橋かけポリβ−アラニンとインドメタ
シン塩とを含んでいる水溶液の凍結乾燥により行われる
。
失凰爽且
下記成分を混合して湿疹処置用真皮用ポマードを作る:
酢酸ヒドロコーチシン tg下記
成分を混合して表皮糸状菌症処置用組成物を作るニ ラウリル−オキシプロピル−β−アミノ酪酸 2gベ
ンザルコニウム・クロリド 0.5g酒石
酸を加えて p)!3.3〜3.6とする量
水を加えて 全体を100gとする量上
記の溶液25gに例2Bに従って製造した球5gを導入
する。膨潤後に賦形材としてポリエチレングリコール4
00及び1oooを加えて100 gとしポマードの形
とする。
成分を混合して表皮糸状菌症処置用組成物を作るニ ラウリル−オキシプロピル−β−アミノ酪酸 2gベ
ンザルコニウム・クロリド 0.5g酒石
酸を加えて p)!3.3〜3.6とする量
水を加えて 全体を100gとする量上
記の溶液25gに例2Bに従って製造した球5gを導入
する。膨潤後に賦形材としてポリエチレングリコール4
00及び1oooを加えて100 gとしポマードの形
とする。
大嵐旌坦
表皮糸状菌症処置用ポマードの製造
サリチル酸
g
表皮糸状菌症処置用組成物の一製造
この例においては2−メチル−5−クロロ−イソチアゾ
ロンを仏国特許第80−22278号記載の化合物のう
ちの一つで代替できる。
ロンを仏国特許第80−22278号記載の化合物のう
ちの一つで代替できる。
失鳳盟旦
本発明により下記成分を混合して皮膚感染症処置のため
の組成物を作る。
の組成物を作る。
オキシテトラシフリン・ヒドロクロリド 450+++
g本発明により下記成分を混合して坐癒装置用組成物を
作る: 100%過酸化ベンゾイル g コロイド状シリカ 0.021g プロピレングリコール g NaOH10%溶液を加えてpl(6とする量水を加え
て 全体を100gとする量 去」0彊1 抗痛痒性組成物の製造 イソチペンジル塩酸塩の0.75 gを水Logに溶か
す。
g本発明により下記成分を混合して坐癒装置用組成物を
作る: 100%過酸化ベンゾイル g コロイド状シリカ 0.021g プロピレングリコール g NaOH10%溶液を加えてpl(6とする量水を加え
て 全体を100gとする量 去」0彊1 抗痛痒性組成物の製造 イソチペンジル塩酸塩の0.75 gを水Logに溶か
す。
この溶液に例2Bに従って製造した球状橋かけポリβ−
アラニン2gを添加する。球状体の膨潤後、得られたゲ
ルにカルボキシメチル・セルロース、ソルビトール、ソ
ルビン酸、エチレンジアミンテトラアセタト及び水から
なる賦形剤を加えて100 gとする。
アラニン2gを添加する。球状体の膨潤後、得られたゲ
ルにカルボキシメチル・セルロース、ソルビトール、ソ
ルビン酸、エチレンジアミンテトラアセタト及び水から
なる賦形剤を加えて100 gとする。
失凰樵R
本発明により下記成分を混合して爪軟化用組成物を作る
: 尿素 35g パラフィン 5g無水
ラノリン 20gワセリン
20gシリカゲル
H型 10g日焼とめ組成物
の製造 4− ((2−オキソ−3−ボルニリジン)−メチル〕
フェニル・トリメチルアンモニウム−メチルサルフェー
ト200+++gを水50−に溶かす。この溶液に例2
Bに従って製造した球状橋かけポリβ−アラニン5gを
細かく砕いて添加する。そのとき橋かけポリβ−アラニ
ンの粒子は速かに膨潤しこの溶液が全部吸収されるに至
る。得られたゲルは次に50℃減圧下において乾かし、
得られた粉末はワセリン油48gと4−N、N−ジメチ
ルアミノ−安息香酸−2−エチルヘキシル2gとからな
る溶液中に分散させる。
: 尿素 35g パラフィン 5g無水
ラノリン 20gワセリン
20gシリカゲル
H型 10g日焼とめ組成物
の製造 4− ((2−オキソ−3−ボルニリジン)−メチル〕
フェニル・トリメチルアンモニウム−メチルサルフェー
ト200+++gを水50−に溶かす。この溶液に例2
Bに従って製造した球状橋かけポリβ−アラニン5gを
細かく砕いて添加する。そのとき橋かけポリβ−アラニ
ンの粒子は速かに膨潤しこの溶液が全部吸収されるに至
る。得られたゲルは次に50℃減圧下において乾かし、
得られた粉末はワセリン油48gと4−N、N−ジメチ
ルアミノ−安息香酸−2−エチルヘキシル2gとからな
る溶液中に分散させる。
失直銖M
下記成分を混合して抗蜂窒織炎組成物を作る:カフェイ
ン 5g96%エタノ
ール 50mMポリアクリ
ル酸 1gトリエタノールア
ミン 1.13g水を加えて
全体を100gとする量この例におい
てはカフェインを同量の欧州特許第80−102389
号記載のようなキサンチン誘導体で代替できる。
ン 5g96%エタノ
ール 50mMポリアクリ
ル酸 1gトリエタノールア
ミン 1.13g水を加えて
全体を100gとする量この例におい
てはカフェインを同量の欧州特許第80−102389
号記載のようなキサンチン誘導体で代替できる。
失1目制匝
35gのテトラヒドロフランと9.5gの水とに入れた
3gの2−メチルヘキシル p−アミノベンゾエート(
フランスのGIVAIJDAN社により市販される商標
名工スカロール(ESCALOL) 507)を含有す
る溶液に1例2Bにより製造した架橋ポリβ−アラニン
3gを添加した。該混合物を均質化した後に、テトラヒ
ドロフランを減圧下に蒸発させた。
3gの2−メチルヘキシル p−アミノベンゾエート(
フランスのGIVAIJDAN社により市販される商標
名工スカロール(ESCALOL) 507)を含有す
る溶液に1例2Bにより製造した架橋ポリβ−アラニン
3gを添加した。該混合物を均質化した後に、テトラヒ
ドロフランを減圧下に蒸発させた。
凍結乾燥により水を取出した後に、ペースト様の生成物
が得られた。
が得られた。
失見旌坐
5gのトコフェロールアセテートと20gのエタノール
と30gの水と120gのアセトンとを混合した。温度
を40℃に昇温させてトコフェロールアセテートの可溶
化を達成した後に1例2Bにより得られた架橋ポリβ−
アラニン20gを添加した。
と30gの水と120gのアセトンとを混合した。温度
を40℃に昇温させてトコフェロールアセテートの可溶
化を達成した後に1例2Bにより得られた架橋ポリβ−
アラニン20gを添加した。
攪拌して該混合物を均質化させた後に、アセトンとエタ
ノールとを減圧下に蒸発させた。凍結乾燥により水を取
出した後にペースト様生成物が得られた。
ノールとを減圧下に蒸発させた。凍結乾燥により水を取
出した後にペースト様生成物が得られた。
去」D4グ
0.3gのコラーゲン加水分解物〔フランスのGATT
EFO3SE社により市販される商標名「ハイドラコー
ルJ (Hydracol)を2.5gの水に溶解させ
た。
EFO3SE社により市販される商標名「ハイドラコー
ルJ (Hydracol)を2.5gの水に溶解させ
た。
該混合物に例2Bにより得られた架橋ポリβ−アラニン
1gを添加した。攪拌し且つ17時間の膨潤期間後に、
粉末用の生成物が得られた。
1gを添加した。攪拌し且つ17時間の膨潤期間後に、
粉末用の生成物が得られた。
失凰樵U
次の成分を混合することにより遮光用(sun−scr
een )化粧料ゲルを製造する。
een )化粧料ゲルを製造する。
水酸化ナトリウム pH=7にするに十分な量
水 全体を100gにするに必要な置
去I11阻 次の成分を混合することにより化粧料用ボディゲルを製
造した。
水 全体を100gにするに必要な置
去I11阻 次の成分を混合することにより化粧料用ボディゲルを製
造した。
水酸化ナトリウム p)I=7にするに十分な
量水 全体を100gにするに必要な
置去JJE=狙 次の成分を混合することにより化粧料用メーキΦツブ組
成物を製造した。
量水 全体を100gにするに必要な
置去JJE=狙 次の成分を混合することにより化粧料用メーキΦツブ組
成物を製造した。
g
og
g
g
g
2.9g
p−ヒドロキシベンゾエート 0.1g0g
g
全体を100gにするに必要な量
炭酸マグネシウム
澱粉
ステアリン酸亜鉛
マイカ−チタン
ラノリン(液状)
ワセリン油
プロピル
顔料
香料
タルク
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、通常の担体又は賦形剤と場合によっては混合して化
粧料の担体又は医薬の賦形剤として、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中Rは水素原子又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ¥(但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素である)
¥の側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位(b)の
百分率はポリマーのアミド構成単位全体に対して5乃至
35%である〕の単位を有し、該単位は架橋されており
、前記式( I )の分子量500〜200,000の水
溶性ポリβ−アラニンの¥グルタールアルデヒド架橋剤
による¥架橋反応から得られ、50〜140℃のガラス
転移温度と1〜20の水中膨潤率とを有する、水に不溶
性の架橋したポリβ−アラニンを十分な量で含有してな
る化粧料又は製薬組成物。 2、水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンは球状体の
形である特許請求の範囲第1項記載の化粧料又は製薬組
成物。 3、水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンに水溶性の
物質を含浸させる特許請求の範囲第1項記載の化粧料又
は製薬組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| LU84268A LU84268A1 (fr) | 1982-07-13 | 1982-07-13 | Poly beta-alanine reticulee et ses differentes applications |
| LU84268 | 1982-07-13 |
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Publications (2)
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| JPH0525863B2 JPH0525863B2 (ja) | 1993-04-14 |
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