JPH03173831A - 化粧料用又は製薬用組成物 - Google Patents

化粧料用又は製薬用組成物

Info

Publication number
JPH03173831A
JPH03173831A JP1326203A JP32620389A JPH03173831A JP H03173831 A JPH03173831 A JP H03173831A JP 1326203 A JP1326203 A JP 1326203A JP 32620389 A JP32620389 A JP 32620389A JP H03173831 A JPH03173831 A JP H03173831A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alanine
water
polyβ
poly
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1326203A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0525863B2 (ja
Inventor
Claude Mahieu
クロード・マイウー
Christos Papantoniou
クリスト・パパントニオー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19729921&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH03173831(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of JPH03173831A publication Critical patent/JPH03173831A/ja
Publication of JPH0525863B2 publication Critical patent/JPH0525863B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/34Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyesters, polyamino acids, polysiloxanes, polyphosphazines, copolymers of polyalkylene glycol or poloxamers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/025Explicitly spheroidal or spherical shape
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1629Organic macromolecular compounds
    • A61K9/1641Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poloxamers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7007Drug-containing films, membranes or sheets
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/18Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/46Post-polymerisation treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G69/50Polymers modified by chemical after-treatment with aldehydes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654The particulate/core comprising macromolecular material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005Antimicrobial preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/06Preparations for care of the skin for countering cellulitis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00Manicure or pedicure preparations
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンを化粧
料の担体又は医薬の賦形剤として含有してなる化粧料用
又は製薬用組成物に関する。
本発明の組成物で用いられる架橋したポリβ−アラニン
を製造するには、先ず橋かけしてないポリβ−アラニン
を用いるが、この原料の橋かけしてないポリβ−アラニ
ンは分子量が一般に500乃至200000 (分子量
測定は光分散法による)のアクリルアミドのアニオン法
による重合によって得られる水溶性ポリマーである。
さまざまな網状化剤即ち架橋剤によりポリβ−アラニン
を橋かけすると水及び通常のポリβ−アラニン用溶媒に
不溶性のポリマーへ導くことができこれらのポリマーは
極めてさまざまな工業分野において成功裡にこれらを用
いることを可能にする新規な諸性質を呈する。
本発明によると、通常の担体又は賦形剤と場合によって
は混合して化粧料の担体又は医薬の賦形剤として、次式 () () 〔式中Rは水素原子又は式 (a)           (b) (但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素である)の
側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位(b)の百分
率はポリマーのアミド構成単位全体に対して5乃至35
%である〕、の単位を有し、該単位は架橋されており、
前記式(1)の分子量500〜200 、000の水溶
性ポリβ−アラニンのゲルタールアルデヒドの架橋剤に
よる架橋反応から得られ、50−140℃のガラス転移
温度と1〜20の水中膨潤率とを有する、水に不溶性の
架橋したポリβ−アラニンを十分な量で含有してなる化
粧料又は製薬組成物が提供される。
ポリβ−アラニンは公知のポリマーでありその製法は米
国特許筒2,749,331号及び第4.082,73
0号明細書に記載しである。
ポリβ−アラニンの調製は開始剤として塩基の存在下に
有機溶媒中でアクリルアミドをアニオン法により重合反
応することにある。
上記のポリβ−アラニンの一般式が示すとおり。
このポリマーの構造は直鎖のみでなく側鎖があることも
あり、このことが第一級アミド末端構成単位の比較的個
数の多いことを説明しその個数は用いられる重合法に応
じて調整できる。
こうしてたとえばアクリルアミドのアニオン法による重
合を第3級酪酸ナトリウムにより開始すると第一級アミ
ド末端構成単位がアミド基全体の第17%を占めるポリ
β−アラニンへ導くことができ、またナトリウムメチラ
ートを用いて開始すると第一級アミド末端構成単位がア
ミド基全体の30%を占めるポリβ−アラニンへ導くこ
とができる。
塩基性開始剤は一般にアクリルアミドに対して約0.1
乃至2モル%の割合で用いられ、重合反応は好ましくは
約40乃至140℃とくに60乃至130℃の程度の温
度において行なわれる。
ポリβ−アラニンの橋かけはゲルタールアルデヒド橋か
け剤により実施できる。
球状の橋かけポリβ−アラニンを作る目的でゲルタール
アルデヒドの如き橘かけ剤によって橋かけを行なうとき
は一般にポリβ−アラニン水溶液を、セルロース誘導体
とくにエチルセルロース、エチルヒドロキシエチル−セ
ルロース及びヒドロキシエチル−セルロース、ポリ酢酸
ビニル、無水マレイン酸−オクタデセン−コポリマー、
無水マレイン酸−オクタデシル−ビニルエーテル−コポ
リマー、オレイン酸ソルビタン及び商品名Pluron
icsで公知の酸化エチレン−酸化プロピレン縮合生成
物の如き懸濁剤の存在下にシクロヘキサン、トルエン、
安息香酸メチル、安息香酸ベンジル、クロロベンゼン又
はジクロロエタンの如き有機溶剤に懸濁させて反応を行
なわせる。
上記に規定した懸濁剤は球状の橋かけポリβ−アラニン
を生成する方向に向わせることを必須目的としており球
状体の直径は用いられた懸濁剤の種類と割合に応じて変
化する。
こうして懸濁剤としてポリ酢酸ビニルを用いると、橋か
けポリβ−アラニンの球状体は一般に直径が懸濁剤とし
てPluronic L 84又はヒドロキシエチルセ
ルロースを用いるとき得られる球状体の直径より大きい
懸濁、剤の割合もまた所望の直径の球状体を得るため大
きな役割を果す。この割合は幅広い範囲で変動し得るが
一般に0.1乃至5%である。
前述の如き橋かけ剤の割合は幅広く変動できるが一般に
反応させるポリβ−アラニンの重量に対して1乃至20
重量%である。
橋かけ反応は20乃至80℃の温度で、無機酸好ましく
は塩酸を添加して得られる酸性のpH好ましくはpH工
乃至2において行なわれる。
反応混合物を室温において攪拌した後に40乃至100
℃の温度に加熱しその時間は1乃至6時間と変動し得る
得られた球状体は次に分離した後に有機溶媒又はアルコ
ール/水酸化ナトリウム混合物、続いて水及び場合によ
ってはエタノールで洗い最後に乾燥器で乾燥する。
用いられた懸濁剤の種類及び量に応じて、橋かけポリβ
−アラニンの球状体の直径は2乃至500μと変動し得
る。
そのとき球状体は直径が成る大きさより大きい又は小さ
いたとえば100乃至200μの範囲に入らないものを
分離する目的で篩い分けにかけることができる。
上記の方法はとくに球状の橋かけポリβ−アラニンを得
るためであって本発明の好ましい実施形式を構成する。
フィルムの厚さは可変となし得るが一般に50μ乃至3
IIII11の橋かけポリβ−アラニンを作ろうとする
ときの方法は、ポリβ−アラニンの水溶液を調製しこれ
に所要量の橋かけ剤を添加し、次にたとえば塩酸によっ
て溶液のpHを酸性とした後に予め距離を調整しておい
た2枚のガラス板の間に前記溶液を入れることにある。
次に得られた集合体を温度40乃至100℃の乾燥器に
入れ1乃至6時間と変動し得る時間の間おく。
2枚のガラス板からなる型を開いた後に改めて乾燥器内
で又は室温においてフィルムを乾燥させ得る。
特殊な形状を作ろうとするときは上記の溶液を適宜な型
に注入し続いて、フィルム製造と同様に処理する。
橋かけポリβ−アラニンの球状体の製造において橋かけ
剤としてゲルタールアルデヒドを用いるとき、若干の遊
離アルデヒド官能基が、重合反応後に残存しとくにそれ
らの球状体が医療用向であるときアルデヒドによる化学
作用を低下する目的で精製を施すことになる。
この目的において精製反応は球状体に還元反応たとえば
水素化硼素ナトリウム又は任意の類似の還元剤による還
元反応を施こして残存アルデヒド官能基をアルコール官
能基に転化することにある。
上記の橋かけ法の何れかによって得られた橋かけポリβ
−アラニンは水で膨潤し内部に大量の水を留保する特性
を呈する。即ち以下に挙げた膨脹測定試験により測定す
ると1〜20の膨潤率(Swell−ing rata
)を有する。
この特性により本発明の橋かけポリβ−アラニン含有組
成物は全く特別に治療分野において用途を見出す。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンの球状
体は実際に感染のある又はない滲出のある傷に適用でき
そこで吸収剤として作用し自然の痘痕化過程を容易にす
る。
この型の施用においては傷はまず水を濯いで清潔にし予
め乾かすことなしに粉末状の橋かけポリβ−アラニンを
施こし全体を滅菌圧定布で被いこれを接着テープ又は包
帯で固定する。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンはまた
若干の水溶性活性物質用の担体としても役立ち得る。
こうして橋かけポリβ−アラニンの球状体は若干の痘痕
化促進剤の水溶液を含浸させることができ、これが球状
体の膨潤を惹起こす。そのときの生成物はペースト状で
あり、これを傷に施こし、傷の液体とペースト中に含ま
れている溶液との間の交換を容易にする。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンの球状
体に水溶性活性物質を含浸させた後にこの球状体を乾燥
させ活性物質を球状体内に閉じこめるようにすることも
本発明によって可能である。
従って活性物質が痘痕化促進剤であるときはこの実施形
式が傷を清潔にしながら更に良い痘痕化を確保すること
を可能にする。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニンの球状
体はまた分散させた又は可溶化した活性物質用の賦形剤
として好ましくは通常の賦形剤と混合して使用すること
もできる。
この場合球状体が濃度を改善しまた若干の局部的処置に
も有利に作用する。
こうして処方できる活性物質のうちヒドロコーチシン又
はその誘導体の一つの如き抗炎症剤、ラウリル−オキシ
プロピル−β−アミノ酪酸と塩化ベンザルコニウムとの
組合せの如き抗菌剤、4−クロロ−2−ヒドロキシ安息
香酸とサリチル酸とのN−ブチルアミド、5−クロロ−
2−メチル−イソチアゾロン−マグネシウム錯体又は仏
国特許第8022278号記載のものの如きイソチアゾ
ロン誘導体、オキシテトラサイクリン・塩酸塩の如き抗
生物質、過酸化ベンゾイルの如き抗坐癒剤、イソチペン
ジル・塩酸塩の如き抗痛痒剤、アントラリン又はその誘
導体たとえば仏国特許第8022454号、第8022
455号、第8026550号及び第8102572号
記載のものの如き抗乾癖剤、ベンジリデン樟脳誘導体の
如き日焼とめ、尿素の如き爪軟化剤などをあげることが
できる。
本発明の橋かけポリβ−アラニンはそのほかさまざまな
分野でたとえばクロマトグラフィーカラム担体、食品包
装材料、コンタクトレンズ又は人工動脈の製造用材料と
しての如き他の用途も見出だすことができる。
以下の説明のためまた何ら本発明を限定することなく橋
かけ剤を用いる橋かけポリβ−アラニンの製造の数例な
らびに用途の数例を示す。
工、  の かけポリ −アラニン A)窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及び螺旋攪
拌機を備えた2Qの反応器に、蒸溜ずみシクロヘキサン
600g次にエチルセルローT100(Hercule
s社から市販)3gを導入し窒素気流中で攪拌しながら
加熱して溶解する。
25℃に冷却した後に攪拌速度を1300回/分に調節
し、窒素気流中で15分間ポリβ−アラニンとゲルター
ルアルデヒドとの水溶液(予め脱ガスし且つ窒素を飽和
させた水70ccにポリβ−アラニン100gを溶かし
次にアスコルビン酸1gと蒸溜ずみゲルタールアルデヒ
ドの25%水溶液30gとを加えて得られた)ならびに
pHをlとするため必要な濃塩酸(d=1.18)を添
加する。
添加終了後混合物を室温において10分間攪拌し次に3
時間半の間50℃に加熱する。この反応時間後に混合物
をブフナー漏斗上で分離する。
得られた球状の橋かけポリβ−アラニンに次に下記の一
連の洗浄を施こす: (+)シクロヘキサン800g中に1!!濁させ15分
間溶媒の還流冷却を行い1次に分離する、 0)純エタノール800g中に懸濁させた後に分離する
、 (i)水(300cc)に懸濁させた後に分離する(こ
の操作は最後の水相が中性となるまで3回反復する)及
び D)純エタノール中に懸濁させた後に最終分離する。
次に湿った球状体を濾紙で覆った板上で大気中で24時
時間中て40℃の乾燥器内で24時間乾燥させる。
次に篩目が315μの篩を用いて球状体を篩い分けして
所望の粒度の黄色がかった白色粉末50gが得られる。
生成物のガラス転移温度Tgは109.9℃である。
膨脹の測定: 10mfiの目盛り付き試験管に乾燥状態の直径≦31
5μの球状体上raQを入れる。次に水を加えて1OI
IQの目盛りまで満たすと球状体は急速に5 、7mQ
まで膨潤する(全く攪拌を行なわないで)。5分後に、
膨潤した球状体で占められる体積を測定する。即ち膨潤
率5.7鳳a。
B)窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及び攪拌機
を備えた250ccのフラスコに、トルエン90gを続
いてポリ酢酸ビニル(Rhone−Pou 1enc社
のRhodopas HV 2) 1.8gを導入する
続いて窒素気流中で攪拌を行ないながら10分間にポリ
β−アラニンとゲルタールアルデヒドとの水溶液(予め
脱ガスし且つ窒素で飽和させた水13ccにポリβ−ア
ラニン15gを溶かし次に蒸溜ずみゲルタールアルデヒ
ド25%水溶液7.36 gを加えて得られた)ならび
にpHを1とするための濃塩酸を添加する。
添加が終ると混合物を室温で10分間攪拌し次に3時間
の間80℃に加熱する。この反応時間後に混合物をブフ
ナー漏斗上で分離する。
こうして得られた球状体は室温において15分間エタノ
ール/2N Na0)!溶液の1:1混合物で処理した
後に洗液が中性になるまで水洗する。
球状体の洗浄後40℃の乾燥器内で24時間乾燥させる
次に球状体を篩目≦450μの篩で篩い分けて所望の粒
度の黄がかった白色の粉末4.5gが得られる。
C)窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及び攪拌機
を備えた250ccフラスコに安息香酸ベンジル90g
を次にMarles−Kulmann−Wyandot
te社から市販のPluronic L 641.8g
を導入する。
引続いて攪拌を行ないながら上記例B記載のものと同じ
割合のポリβ−アラニンとゲルタールアルデヒドとの水
溶液を添加する。
続いて前記例のとおりに実施する(ただし添加後の加熱
温度のみは異なり80℃の代りに50℃とする)。
得られた球状体は篩目300μの篩で篩い分けて所望の
粒度の黄色がかった白色粉末5gが得られる。
D) この例は安息香酸ベンジルを同量の安息香酸メチ
ルで代替したこと及びPluronic L 64の1
.8gをB、P、Chemica1社から市販のCe1
losize VP09の0,3gで代替したことを除
いては上記例C)と同じである。
得られた球状体を篩目200μの篩で篩い分けして所望
の粒度の黄色がかった白色粉末5gが得られる。Tg 
106.3℃;膨潤率3.6+mfi。
2・      の  8 ・   のA、2Qの反応
器内に上記側温1(A)において得られた直径315μ
以下の球状体50gを脱イオン水800mQに懸濁させ
た後弱く攪拌を続けながら該懸濁液を10℃に冷却する
次に水素化硼素ナトリウム1.7gを脱イオン水200
tQに溶かした溶液を加え、窒素気流中10℃において
5時間の間反応を持続させる。次に反応混合物をブフナ
ー漏斗上で分離し、収集したゲルを再び水300WII
Qに懸濁させ酢酸(0,5mm)でpH7に中和する。
分離後にゲルを15分間に水400−で4回次にエタノ
ールで1回洗浄する。続いて球状体は濾紙で覆った板上
で室温で次に40℃の乾燥器内で乾燥させる。
次に球状体を篩目400μの篩で篩い分けした後に包装
する。
シップ試薬の存在下に着色がないので残存アルデヒド官
能基が還元されたと結論できる。
B、 この例はエタノールで洗浄する代りにラウリル硫
酸トリエタノールアミン0.1%溶液200+afiで
ゲルを洗浄しこのことで乾燥の際に凝集を生じないすぐ
れた性質の球状体が取得できることを除いては上記の例
Aと同じである。
3、フ ルム  かけポリ −アラニン ゛の可溶性ポ
リβ−アラニン30g、水30aJ及び蒸溜ずみゲルタ
ールアルデヒド3gを含んでいる溶液を、所要量の濃塩
酸を加えてpH1とする。得られた溶液を間隔0.6m
mをおいた20 X 20cmのガラス板2枚からなる
成形型(以下単に型という)に注ぎこむ、その型を次に
50℃の乾燥器内に3時間おく。
型を開いた後に橋かけポリβ−アラニン・フィルムが得
られ室温の空気にさらして乾燥させることができる。
失W 製造例2Bに従って製造した球状ポリβ−アラニンを滲
出のある傷の表面に適用し包帯により接触させておく。
これらの球状体は傷の痘痕化促進を可能にする。
失見旌主 製造例2Bに従って製造した球状ポリβ−アラニン3g
と賦形剤としてのポリエチレングリコール400及びポ
リエチレングリコール1000の混合物とを含んでいる
ポマード即ち軟膏100gを滲出のある傷に適用する。
このポマードの反復使用により傷の痘痕化が促進される
失意孤立 下記成分を混合して滲出のある傷の処置に意図されるポ
マードを製造する: ビタミンA              200000
01.U。
チロトリシン               60mg
このポマードを適用して傷の痘痕化が促進される。
去1041 例2Bに従って得られた球状の橋かけポリβ−アラニン
5gをヒスチジン1g含有の水50gと接触させる。そ
のとき球状ポリβ−アラニンは極めて速かに膨潤しゲル
の形をとる。このゲルを減圧下で乾燥させ、こうして元
の形状であるがヒスチジンを閉じこめて含有している球
状ポリβ−アラニンが回収される。こうしてヒスチジン
を含ませた球状体は賦形剤としてポリエチレングリコー
ル400及びポリエチレングリコール1000を用いて
ポマードの形に製造する。
失産量互 製造例2Bに従って製造した球状橋かけポリβ−アラニ
ン5gをヒスチジン0.5g含有の水25gと接触させ
る。膨潤した球状ポリβ−アラニンを賦形剤としてポリ
エチレングリコール400及びポリエチレングリコール
1000を用いてポマードの形に製造する。
失凰虹且 本発明により下記の成分からポマードを作る:硫酸ネオ
マイシン             0.35gこのポ
マードは滲出のある傷を処置でき痘痕化に有利に作用す
る。
去44労1− 本発明により下記成分を混合して抗乾癖性軟膏を作る: アントラリン 0.5g シリカ g 本発明により下記成分を混合して抗坐癒性軟膏を作る: 過酸化ベンゾイル g 橋かけポリβ−アラニン 5g 蜜 蝋 10g ワセリン 0g この例において過酸化ベンゾイルはネオマイシンと結合
していてもいなくてもよい。
去」04男 本発明により下記成分を混合して抗生癒性軟膏を作るニ レチン酸 0.2g ワセリン油を加えて     全体を100gとする量
この例においてはレチン酸はエリトロマイシン塩基と組
合せてあってもなくてもよく組合せの場合にはレチン酸
0.05 gに対してエリトロマイシン4gが用いられ
る。
失意孤旦 本発明により下記成分を混合して抗生/抗菌剤軟膏を作
る: トリアムシノロン・アセトニド       0.1g
ネオマイシン・硫酸塩           0.25
gニスタチン           10,000,0
001.U。
ラノリン                 25gカ
プリン酸/カプリル酸 トリグリセリド 35g蜜蝋 
       15g ワセリンを加えて      全体を100 gとする
置去」0生■ 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を作る: インドメタシン              1gポリ
エチレングリコール400        60 gポ
リエチレングリコール1000       25 g
ワセリン油を加えて     全体を100gとする置
去1u生U 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を作る: ヒドロコーチゾン−17−プチラート      0.
1gソルビタン・セスキオレエート       10
gミリスチン酸イソプロピル         35g
蜜蝋        20g カプリン酸/カプリル酸トリグリセリドを加えて   
       全体を100gとする量大W 本発明により下記成分を混合して抗真菌/抗細菌性粉末
を作る: トルナフテート               0.5
gこの粉末の製造は有効成分(トルナフテート)を球状
ポリβ−アラニンと機械的に混合して得られる。この例
においてはトルナフテートをトルナフテート/ニスメチ
ン混合物で代替することができる。
去」04区 本発明により下記成分を混合して抗炎症粉末を作る: インドメタシン・ナトリウム塩       1gこの
粉末の製造は球状橋かけポリβ−アラニンとインドメタ
シン塩とを含んでいる水溶液の凍結乾燥により行われる
失凰爽且 下記成分を混合して湿疹処置用真皮用ポマードを作る: 酢酸ヒドロコーチシン           tg下記
成分を混合して表皮糸状菌症処置用組成物を作るニ ラウリル−オキシプロピル−β−アミノ酪酸  2gベ
ンザルコニウム・クロリド       0.5g酒石
酸を加えて      p)!3.3〜3.6とする量
水を加えて        全体を100gとする量上
記の溶液25gに例2Bに従って製造した球5gを導入
する。膨潤後に賦形材としてポリエチレングリコール4
00及び1oooを加えて100 gとしポマードの形
とする。
大嵐旌坦 表皮糸状菌症処置用ポマードの製造 サリチル酸 g 表皮糸状菌症処置用組成物の一製造 この例においては2−メチル−5−クロロ−イソチアゾ
ロンを仏国特許第80−22278号記載の化合物のう
ちの一つで代替できる。
失鳳盟旦 本発明により下記成分を混合して皮膚感染症処置のため
の組成物を作る。
オキシテトラシフリン・ヒドロクロリド 450+++
g本発明により下記成分を混合して坐癒装置用組成物を
作る: 100%過酸化ベンゾイル g コロイド状シリカ 0.021g プロピレングリコール g NaOH10%溶液を加えてpl(6とする量水を加え
て 全体を100gとする量 去」0彊1 抗痛痒性組成物の製造 イソチペンジル塩酸塩の0.75 gを水Logに溶か
す。
この溶液に例2Bに従って製造した球状橋かけポリβ−
アラニン2gを添加する。球状体の膨潤後、得られたゲ
ルにカルボキシメチル・セルロース、ソルビトール、ソ
ルビン酸、エチレンジアミンテトラアセタト及び水から
なる賦形剤を加えて100 gとする。
失凰樵R 本発明により下記成分を混合して爪軟化用組成物を作る
: 尿素        35g パラフィン                5g無水
ラノリン              20gワセリン
                 20gシリカゲル
 H型            10g日焼とめ組成物
の製造 4− ((2−オキソ−3−ボルニリジン)−メチル〕
フェニル・トリメチルアンモニウム−メチルサルフェー
ト200+++gを水50−に溶かす。この溶液に例2
Bに従って製造した球状橋かけポリβ−アラニン5gを
細かく砕いて添加する。そのとき橋かけポリβ−アラニ
ンの粒子は速かに膨潤しこの溶液が全部吸収されるに至
る。得られたゲルは次に50℃減圧下において乾かし、
得られた粉末はワセリン油48gと4−N、N−ジメチ
ルアミノ−安息香酸−2−エチルヘキシル2gとからな
る溶液中に分散させる。
失直銖M 下記成分を混合して抗蜂窒織炎組成物を作る:カフェイ
ン                5g96%エタノ
ール              50mMポリアクリ
ル酸             1gトリエタノールア
ミン            1.13g水を加えて 
        全体を100gとする量この例におい
てはカフェインを同量の欧州特許第80−102389
号記載のようなキサンチン誘導体で代替できる。
失1目制匝 35gのテトラヒドロフランと9.5gの水とに入れた
3gの2−メチルヘキシル p−アミノベンゾエート(
フランスのGIVAIJDAN社により市販される商標
名工スカロール(ESCALOL) 507)を含有す
る溶液に1例2Bにより製造した架橋ポリβ−アラニン
3gを添加した。該混合物を均質化した後に、テトラヒ
ドロフランを減圧下に蒸発させた。
凍結乾燥により水を取出した後に、ペースト様の生成物
が得られた。
失見旌坐 5gのトコフェロールアセテートと20gのエタノール
と30gの水と120gのアセトンとを混合した。温度
を40℃に昇温させてトコフェロールアセテートの可溶
化を達成した後に1例2Bにより得られた架橋ポリβ−
アラニン20gを添加した。
攪拌して該混合物を均質化させた後に、アセトンとエタ
ノールとを減圧下に蒸発させた。凍結乾燥により水を取
出した後にペースト様生成物が得られた。
去」D4グ 0.3gのコラーゲン加水分解物〔フランスのGATT
EFO3SE社により市販される商標名「ハイドラコー
ルJ (Hydracol)を2.5gの水に溶解させ
た。
該混合物に例2Bにより得られた架橋ポリβ−アラニン
1gを添加した。攪拌し且つ17時間の膨潤期間後に、
粉末用の生成物が得られた。
失凰樵U 次の成分を混合することにより遮光用(sun−scr
een )化粧料ゲルを製造する。
水酸化ナトリウム     pH=7にするに十分な量
水         全体を100gにするに必要な置
去I11阻 次の成分を混合することにより化粧料用ボディゲルを製
造した。
水酸化ナトリウム     p)I=7にするに十分な
量水         全体を100gにするに必要な
置去JJE=狙 次の成分を混合することにより化粧料用メーキΦツブ組
成物を製造した。
g og g g g 2.9g p−ヒドロキシベンゾエート  0.1g0g g 全体を100gにするに必要な量 炭酸マグネシウム 澱粉 ステアリン酸亜鉛 マイカ−チタン ラノリン(液状) ワセリン油 プロピル 顔料 香料 タルク

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、通常の担体又は賦形剤と場合によっては混合して化
    粧料の担体又は医薬の賦形剤として、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中Rは水素原子又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ¥(但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素である)
    ¥の側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位(b)の
    百分率はポリマーのアミド構成単位全体に対して5乃至
    35%である〕の単位を有し、該単位は架橋されており
    、前記式( I )の分子量500〜200,000の水
    溶性ポリβ−アラニンの¥グルタールアルデヒド架橋剤
    による¥架橋反応から得られ、50〜140℃のガラス
    転移温度と1〜20の水中膨潤率とを有する、水に不溶
    性の架橋したポリβ−アラニンを十分な量で含有してな
    る化粧料又は製薬組成物。 2、水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンは球状体の
    形である特許請求の範囲第1項記載の化粧料又は製薬組
    成物。 3、水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンに水溶性の
    物質を含浸させる特許請求の範囲第1項記載の化粧料又
    は製薬組成物。
JP1326203A 1982-07-13 1989-12-18 化粧料用又は製薬用組成物 Granted JPH03173831A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU84268A LU84268A1 (fr) 1982-07-13 1982-07-13 Poly beta-alanine reticulee et ses differentes applications
LU84268 1982-07-13

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58125606A Division JPS5924723A (ja) 1982-07-13 1983-07-12 水に不溶性の網状化ポリβ−アラニン

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03173831A true JPH03173831A (ja) 1991-07-29
JPH0525863B2 JPH0525863B2 (ja) 1993-04-14

Family

ID=19729921

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58125606A Granted JPS5924723A (ja) 1982-07-13 1983-07-12 水に不溶性の網状化ポリβ−アラニン
JP1326203A Granted JPH03173831A (ja) 1982-07-13 1989-12-18 化粧料用又は製薬用組成物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58125606A Granted JPS5924723A (ja) 1982-07-13 1983-07-12 水に不溶性の網状化ポリβ−アラニン

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4734286A (ja)
JP (2) JPS5924723A (ja)
AT (1) AT384616B (ja)
BE (1) BE897262A (ja)
CA (1) CA1212497A (ja)
CH (1) CH660371A5 (ja)
DE (1) DE3325144C2 (ja)
FR (1) FR2530250B1 (ja)
GB (1) GB2124638B (ja)
IT (1) IT1163762B (ja)
LU (1) LU84268A1 (ja)
NL (1) NL188223C (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0632710A (ja) * 1992-07-13 1994-02-08 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JP2012015210A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Japan Ae Power Systems Corp 分解輸送変圧器鉄心

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2558171B1 (fr) * 1984-01-12 1986-08-01 Oreal Materiau polymerique a action enzymatique, son procede de preparation et son utilisation en tant que medicament
FR2582217B1 (fr) * 1985-05-22 1988-07-01 Oreal Compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et du cuir chevelu, contenant, en association, un polyamide hydrosoluble du type poly-beta-alanine et l'acide nicotinique ou l'un de ses esters, et leur utilisation
US5879716A (en) * 1985-12-18 1999-03-09 Advanced Polymer Systems, Inc. Methods and compositions for topical delivery of benzoyl peroxide
US5955109A (en) * 1985-12-18 1999-09-21 Advanced Polymer Systems, Inc. Methods and compositions for topical delivery of retinoic acid
FR2624866B1 (fr) * 1987-12-16 1991-11-29 Oreal Procede de preparation de poly Ÿi2Ÿb-alanine reticulee sous forme de microspheres
FR2630326B1 (fr) * 1988-04-25 1990-08-03 Oreal Composition cosmetique pour le maquillage contenant des microspheres de poly (beta)-alanine reticulee impregnees d'un alcool polyhydrique inferieur
LU87410A1 (fr) * 1988-12-20 1990-07-10 Cird Composition cosmetique ou pharmaceutique contenant des microspheres de polymeres ou de corps gras chargees d'au moins un produit actif
FR2648465B1 (fr) * 1989-06-15 1991-09-13 Oreal Procede de preparation de poly (beta)-alanine reticulee, en une seule etape, a partir d'acrylamide et d'un compose polyfonctionnel copolymerisable
FR2653339B1 (fr) * 1989-10-24 1991-12-27 Oreal Compositions cosmetique et pharmaceutique contenant des spheres de poly beta-alanine reticulee impregnees d'une substance lipophile.
FR2675377B1 (fr) * 1991-04-22 1995-02-03 Oreal Microspheres poreuses enrobees a l'aide d'une huile perfluoree, d'une huile de silicone fluoree ou d'une gomme de silicone et leur utilisation en cosmetique.
FR2762504B1 (fr) 1997-04-29 1999-09-10 Cird Galderma Procede d'epilation
DE10029596A1 (de) * 2000-06-15 2002-01-24 Degussa Polybetaaminosäuren als Epoxidierungs-Katalysatoren

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE462554A (ja) * 1941-11-27
US2858259A (en) * 1952-12-06 1958-10-28 Gen Electric Electron irradiation of preformed polyamide resin
US2967137A (en) * 1956-11-21 1961-01-03 Gen Electric Irradiation of nylon
US3098806A (en) * 1959-12-10 1963-07-23 Gen Mills Inc Cross linking of fatty polyamides with ionizing radiation
US3607622A (en) * 1968-07-24 1971-09-21 Hercules Inc Aminopolyamide-acrylamide-polyaldehyde resins having utility as wet and dry strength agents, retention aids and flocculants and a process of making and using them and paper made therefrom
US3728215A (en) * 1971-03-12 1973-04-17 Hercules Inc Aminopalyamide{13 acrylamide{13 polyaldehyde resins employing an alpha, beta-unsaturated monobasic carboxylic acid or ester to make the aminopolyamide and their utility as wet and dry strengthening agents in papermaking
US3728214A (en) * 1971-03-12 1973-04-17 Hercules Inc Polyamine-acrylamide-polyaldehyde resins having utility as wet and dry strengthening agents in papermaking
US4079044A (en) * 1974-11-04 1978-03-14 Hercules Incorporated Glyoxal modified poly(β-alanine) strengthening resins for use in paper
US4035229A (en) * 1974-11-04 1977-07-12 Hercules Incorporated Paper strengthened with glyoxal modified poly(β-alanine) resins
US4060507A (en) * 1975-08-01 1977-11-29 General Mills Chemicals, Inc. Aminopolyamide-acrylamide-glyoxal resin
US4187852A (en) * 1976-07-09 1980-02-12 The University Of Alabama Synthetic elastomeric insoluble cross-linked polypentapeptide
DE2713198A1 (de) * 1977-03-25 1978-10-05 Bayer Ag Stabile polymergele

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0632710A (ja) * 1992-07-13 1994-02-08 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JP2012015210A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Japan Ae Power Systems Corp 分解輸送変圧器鉄心

Also Published As

Publication number Publication date
NL188223B (nl) 1991-12-02
GB2124638B (en) 1985-09-18
AT384616B (de) 1987-12-10
GB8318819D0 (en) 1983-08-10
BE897262A (fr) 1984-01-12
FR2530250B1 (fr) 1985-06-21
JPS5924723A (ja) 1984-02-08
DE3325144C2 (de) 1995-12-14
JPH0525863B2 (ja) 1993-04-14
ATA254583A (de) 1987-05-15
CA1212497A (fr) 1986-10-07
NL188223C (nl) 1992-05-06
CH660371A5 (fr) 1987-04-15
US4734286A (en) 1988-03-29
GB2124638A (en) 1984-02-22
IT1163762B (it) 1987-04-08
NL8302492A (nl) 1984-02-01
FR2530250A1 (fr) 1984-01-20
LU84268A1 (fr) 1984-03-22
JPH0357933B2 (ja) 1991-09-03
DE3325144A1 (de) 1984-01-19
IT8322025A0 (it) 1983-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69914928T2 (de) Polymerkomplexe von glukuronoglukanen
JP3537900B2 (ja) ポリビニルピロリドンとキトサンとの相互作用で形成されるゲル
RU2273471C2 (ru) Гели, образованные при взаимодействии поливинилпирролидона с производными хитозана
CA1254509A (en) Bacteria adsorbing composition
JPH03173831A (ja) 化粧料用又は製薬用組成物
CA2513483C (en) Injectable hydrogel microspheres from aqueous two-phase system
Awasthi et al. Poly (vinylpyrrolidone)
US2484637A (en) Powdered ointment base of methyl cellulose and sorbitol
JPS6067435A (ja) 薬物放出をコントロ−ルするための、架橋した多孔性ポリマ−
CN107987323B (zh) 一种缓释气凝胶和负载吲哚美辛的缓释气凝胶
JP2791188B2 (ja) 架橋したポリβ‐アラニンの製造方法
Conti et al. A proposed new method for the crosslinking of chitosan microspheres
JPH01158017A (ja) 直接的な接触による薬剤の適用媒介体として使用することができる生体付着性共重合体
CN117603467A (zh) 一种基于天然材料抗菌、自修复复合水凝胶的制备方法
Satish In vitro and in vivo evaluation of nano-composite hydrogels of Heliotropium indicum extract for wound healing
JPS5815911A (ja) 巴布剤組成物
CN121843682A (zh) 包含基于生物聚合物的气凝胶的组合物
JP2006342216A (ja) 吸水性ポリマー及びその製造方法
JPS6346724B2 (ja)
JPH032273A (ja) 吸水性樹脂使用ゲルの耐候性付与方法
IE83675B1 (en) Polymer complexes with polysaccharide comprising glucuronic acid residues