JPS6347717B2 - - Google Patents
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- JPS6347717B2 JPS6347717B2 JP6964680A JP6964680A JPS6347717B2 JP S6347717 B2 JPS6347717 B2 JP S6347717B2 JP 6964680 A JP6964680 A JP 6964680A JP 6964680 A JP6964680 A JP 6964680A JP S6347717 B2 JPS6347717 B2 JP S6347717B2
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- alkyl
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- phosphorus oxychloride
- thiophosphoric acid
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Description
本発明はＯ―アルキルＳ―アルキル（又はアリ
ール）チオリン酸クロライドの製造方法に関し、
その目的とするところは有機リン農薬の中間体と
して重要なＯ―アルキルＳ―アルキル（又はアリ
ール）チオリン酸クロライドの高純度のものを収
率良く製造する方法を提供することにある。 従来、五価のリン酸エステルの塩素化にオキシ
塩化リンを用いた例として下記の反応が知られて
いる〔ジー・エム・コゾラポフおよびエル・メイ
ヤー著「オルガノホスフオラスコンパウンドー」
第６巻第304頁（G.M.Kosolapoff and L.
Maier：Organic Phosphorus Compounds，
1973，Vol.6，p.304）〕： （RO）3P（Ｏ）＋Ｐ（Ｏ）Cl3 →（RO）2P（Ｏ）Cl＋（RO）Ｐ（Ｏ）Cl2 （式中Ｒはアルキル基またはアリール基を示
す） しかしながらこの反応はＲが低級アルキル基ま
たは特定のアリール基の場合にはやや進行する
が、収率が低く工業的でない。しかも上記文献に
はトリアルキルチオリン酸エステルの反応につい
ては言及されておらず全く不明である。 また本発明と同一の目的物を得る方法として、
ジアルキルクロルホスフアイトとスルフエニルク
ロライドとを反応させる方法： （RO）2PCl＋R′SCl
→（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl＋RCl （式中Ｒはアルキル基、R′はアリール基を示
す） あるいはＳ―アリールチオリン酸エステルと五
塩化リンとを反応させる方法（特開昭48―103551
号公報）： （RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）＋PCl5 →（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl＋POCl3＋RCl （式中Ｒはアルキル基、R′はアリール基を示
す） が知られている。しかしながら前者の方法は原料
となるジアルキルクロルホスフアイトの収率が低
いうえにその中にはトリアルキルホスフアイトお
よびアルキルジクロルホスフアイト等の不純物が
存在し、得られる目的物が低純度であるという欠
点がある。また後者の方法は原料がＳ―アリール
チオ燐酸エステルのみに限定されるばかりか、反
応が激しく不純物が多量生成することが避けられ
ない。これは五塩化リンがＳ―アリールチオ燐酸
エステルから酸素原子の引き抜きをするために、
一度生成した（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Clにさらに
作用しR′SP（Ｏ）Cl2等を生ずるためであろう。
また吸湿性、発煙性固体である五塩化リンの取扱
いが厄介で操業上問題がある。 上記の欠点に鑑み本発明者等はＯ―アルキルＳ
―アルキル（又はアリール）チオリン酸クロライ
ドの製造方法につき種々検討した結果、チオリン
酸トリエステルとオキシ塩化リンとを反応させる
ことにより、穏やかな反応で極めて高収率かつ高
純度で目的物質を製造し得ることを見出し本発明
を完成した。 すなわち本発明は一般式（RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）
〔式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を示し、
R′は炭素数１〜８のアルキル基または
ール）チオリン酸クロライドの製造方法に関し、
その目的とするところは有機リン農薬の中間体と
して重要なＯ―アルキルＳ―アルキル（又はアリ
ール）チオリン酸クロライドの高純度のものを収
率良く製造する方法を提供することにある。 従来、五価のリン酸エステルの塩素化にオキシ
塩化リンを用いた例として下記の反応が知られて
いる〔ジー・エム・コゾラポフおよびエル・メイ
ヤー著「オルガノホスフオラスコンパウンドー」
第６巻第304頁（G.M.Kosolapoff and L.
Maier：Organic Phosphorus Compounds，
1973，Vol.6，p.304）〕： （RO）3P（Ｏ）＋Ｐ（Ｏ）Cl3 →（RO）2P（Ｏ）Cl＋（RO）Ｐ（Ｏ）Cl2 （式中Ｒはアルキル基またはアリール基を示
す） しかしながらこの反応はＲが低級アルキル基ま
たは特定のアリール基の場合にはやや進行する
が、収率が低く工業的でない。しかも上記文献に
はトリアルキルチオリン酸エステルの反応につい
ては言及されておらず全く不明である。 また本発明と同一の目的物を得る方法として、
ジアルキルクロルホスフアイトとスルフエニルク
ロライドとを反応させる方法： （RO）2PCl＋R′SCl
→（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl＋RCl （式中Ｒはアルキル基、R′はアリール基を示
す） あるいはＳ―アリールチオリン酸エステルと五
塩化リンとを反応させる方法（特開昭48―103551
号公報）： （RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）＋PCl5 →（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl＋POCl3＋RCl （式中Ｒはアルキル基、R′はアリール基を示
す） が知られている。しかしながら前者の方法は原料
となるジアルキルクロルホスフアイトの収率が低
いうえにその中にはトリアルキルホスフアイトお
よびアルキルジクロルホスフアイト等の不純物が
存在し、得られる目的物が低純度であるという欠
点がある。また後者の方法は原料がＳ―アリール
チオ燐酸エステルのみに限定されるばかりか、反
応が激しく不純物が多量生成することが避けられ
ない。これは五塩化リンがＳ―アリールチオ燐酸
エステルから酸素原子の引き抜きをするために、
一度生成した（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Clにさらに
作用しR′SP（Ｏ）Cl2等を生ずるためであろう。
また吸湿性、発煙性固体である五塩化リンの取扱
いが厄介で操業上問題がある。 上記の欠点に鑑み本発明者等はＯ―アルキルＳ
―アルキル（又はアリール）チオリン酸クロライ
ドの製造方法につき種々検討した結果、チオリン
酸トリエステルとオキシ塩化リンとを反応させる
ことにより、穏やかな反応で極めて高収率かつ高
純度で目的物質を製造し得ることを見出し本発明
を完成した。 すなわち本発明は一般式（RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）
〔式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を示し、
R′は炭素数１〜８のアルキル基または
【式】（Ｘは水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基、シアノ基又はニトロ基を示
し、ｎは１〜５の整数を示す）で示されるフエニ
ル基を示す〕で表わされるチオリン酸トリエステ
ルとオキシ塩化リンとを反応させることを特徴と
する一般式（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl（式中Ｒ及び
R′は上記意義を有する）で表わされるＯ―アル
キルＳ―アルキル（又はアリール）チオリン酸ク
ロライドの製造方法である。 これを反応式で表わせば下記のとおりである。 （RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）＋Ｐ（Ｏ）Cl3 →（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl＋ROP（Ｏ）Cl2 （式中ＲおよびR′は上記意義を有する） ここで原料として用いられる一般式（RO）2
（R′S）Ｐ（Ｏ）〔式中ＲおよびR′は上記意義を示
す〕で表わされるチオリン酸トリエステルはアル
キル（又はアリール）スルフエニルクロライドと
トリアルキルホスフアイトの反応：R′SCl＋
（RO）3P→（RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）＋RCl〔式中Ｒ及
びR′は上記意義を示す〕でも得られるし、ジア
ルキルチオリン酸塩とハロゲン化アルキルとの反
応またはジアルキルリン酸クロライドとチオフエ
ノール系化合物との反応により得ることもでき
る。 本発明はかかるチオリン酸トリエステルとオキ
シ塩化リンとを反応溶剤の存在または不存在下に
反応させる。反応溶剤としては原料、目的生成物
と反応しないものであればいずれも使用可能であ
り例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ―ペ
ンタン、ｎ―ヘキサン、石油、エーテル、リグロ
イン、ケロシン、ジクロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素等が挙げられる。なお反応溶剤を使用
しなくても本反応を遂行することは可能であり、
その場合にはチオリン酸トリエステルに対してや
や過剰のオキシ塩化リンを用いることが好まし
く、さらには三塩化リン中にチオリン酸トリエス
テルを溶解しその中へ酸素又は空気を吹込みつつ
反応させることも差支えない。 チオリン酸トリエステルに対するオキ塩化リン
の反応割合については最少限化学量論量を要する
ことは当然であるが、通常前者１モルに対して後
者５モル好ましくは３モルも使用すれば充分であ
る。１モル以下では反応達成が充分でなく５モル
以上の使用は反応容器の増大、過剰オキシ塩化リ
ンの回収、精製等操作が煩雑となる割に効果がな
い。 又反応温度については原料、目的物、反応溶剤
の有無等により一様ではないが一般的には常温な
いし150℃程度であり、原料、目的物の熱分解を
避ける意味で50〜100℃が好適である。圧力につ
いては減圧、加圧を問わない。 反応時間については上記緒条件により定まる
が、通常15分〜20時間好ましくは１時間〜15時間
も反応させれば充分である。本発明の反応によれ
ば、既述したＳ―アリールチオリン酸エステルと
五塩化リンとの反応の如く激しくなく副反応も少
く、原料の種類、反応条件の如何に拘わらず穏や
かにしかも定量的に目的物を得ることができる。
それはＳ―アリールチオ燐酸エステルと五塩化リ
ンとの反応が酸素原子の引き抜き反応という激し
い反応機構からなるのに対し、本発明に係るオキ
シ塩化リンの作用は、チオリン酸トリエステル中
のアルコキシ基と塩素原子の穏やかな交換反応を
呈るからである。またた目的物とオキシ塩化リン
の二次反応は起り難く、原料の反応割合を厳密に
制御しなくとも副反応の起る余地が少い。さらに
五塩化リンが発煙性で刺激臭の潮解性固体であり
操作上取扱い難い欠点を有するのに対し本発明の
オキシ塩化リンは液体であるので工業上極めて取
扱い易い。 かくして本発明によれば穏やかな反応で高純度
の目的物を高収率で得ることが可能となり、その
産業上の利用価値は大なるものがある。 以下実施例にて本発明をさらに具体的に説明す
る。 実施例 １〜８ 撹拌器、温度計、還流冷却器を取付けた四ツ口
フラスコにO.O.S―トリメチルチオリン酸エステ
ル（CH3O）2P（Ｏ）SCH315.61ｇ（0.1M相当）を
採り、オキシ塩化リンPOCl315.33ｇ（0.1M相当）
を添加し、油浴により反応温度を60℃に保ち、ガ
スクロマトグラフにより原料であるO.O.S―トリ
メチルチオリン酸エステルの残存量を追跡しなが
ら反応を行つた。約２時間後原料が完全に消失し
反応が完結し、茶褐色の反応液30.92ｇが得られ
た。この反応液をガスクロマトグラフ内部標準法
で分析した結果、目的物であるO.S―ジメチルチ
オリン酸クロライド（CH3O）（CH3S）Ｐ（Ｏ）
Clの含有量が51.0重量％であつた。 次に、この反応液を真空蒸留により分離精製す
ると無色透明の液体15.23ｇが得られた。bp.54〜
６℃／0.4mmＨｇ蒸留収率94.9重量％。これをマ
ススペクトルと元素分析により確認した。
し、ｎは１〜５の整数を示す）で示されるフエニ
ル基を示す〕で表わされるチオリン酸トリエステ
ルとオキシ塩化リンとを反応させることを特徴と
する一般式（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl（式中Ｒ及び
R′は上記意義を有する）で表わされるＯ―アル
キルＳ―アルキル（又はアリール）チオリン酸ク
ロライドの製造方法である。 これを反応式で表わせば下記のとおりである。 （RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）＋Ｐ（Ｏ）Cl3 →（RO）（R′S）Ｐ（Ｏ）Cl＋ROP（Ｏ）Cl2 （式中ＲおよびR′は上記意義を有する） ここで原料として用いられる一般式（RO）2
（R′S）Ｐ（Ｏ）〔式中ＲおよびR′は上記意義を示
す〕で表わされるチオリン酸トリエステルはアル
キル（又はアリール）スルフエニルクロライドと
トリアルキルホスフアイトの反応：R′SCl＋
（RO）3P→（RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）＋RCl〔式中Ｒ及
びR′は上記意義を示す〕でも得られるし、ジア
ルキルチオリン酸塩とハロゲン化アルキルとの反
応またはジアルキルリン酸クロライドとチオフエ
ノール系化合物との反応により得ることもでき
る。 本発明はかかるチオリン酸トリエステルとオキ
シ塩化リンとを反応溶剤の存在または不存在下に
反応させる。反応溶剤としては原料、目的生成物
と反応しないものであればいずれも使用可能であ
り例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ―ペ
ンタン、ｎ―ヘキサン、石油、エーテル、リグロ
イン、ケロシン、ジクロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素等が挙げられる。なお反応溶剤を使用
しなくても本反応を遂行することは可能であり、
その場合にはチオリン酸トリエステルに対してや
や過剰のオキシ塩化リンを用いることが好まし
く、さらには三塩化リン中にチオリン酸トリエス
テルを溶解しその中へ酸素又は空気を吹込みつつ
反応させることも差支えない。 チオリン酸トリエステルに対するオキ塩化リン
の反応割合については最少限化学量論量を要する
ことは当然であるが、通常前者１モルに対して後
者５モル好ましくは３モルも使用すれば充分であ
る。１モル以下では反応達成が充分でなく５モル
以上の使用は反応容器の増大、過剰オキシ塩化リ
ンの回収、精製等操作が煩雑となる割に効果がな
い。 又反応温度については原料、目的物、反応溶剤
の有無等により一様ではないが一般的には常温な
いし150℃程度であり、原料、目的物の熱分解を
避ける意味で50〜100℃が好適である。圧力につ
いては減圧、加圧を問わない。 反応時間については上記緒条件により定まる
が、通常15分〜20時間好ましくは１時間〜15時間
も反応させれば充分である。本発明の反応によれ
ば、既述したＳ―アリールチオリン酸エステルと
五塩化リンとの反応の如く激しくなく副反応も少
く、原料の種類、反応条件の如何に拘わらず穏や
かにしかも定量的に目的物を得ることができる。
それはＳ―アリールチオ燐酸エステルと五塩化リ
ンとの反応が酸素原子の引き抜き反応という激し
い反応機構からなるのに対し、本発明に係るオキ
シ塩化リンの作用は、チオリン酸トリエステル中
のアルコキシ基と塩素原子の穏やかな交換反応を
呈るからである。またた目的物とオキシ塩化リン
の二次反応は起り難く、原料の反応割合を厳密に
制御しなくとも副反応の起る余地が少い。さらに
五塩化リンが発煙性で刺激臭の潮解性固体であり
操作上取扱い難い欠点を有するのに対し本発明の
オキシ塩化リンは液体であるので工業上極めて取
扱い易い。 かくして本発明によれば穏やかな反応で高純度
の目的物を高収率で得ることが可能となり、その
産業上の利用価値は大なるものがある。 以下実施例にて本発明をさらに具体的に説明す
る。 実施例 １〜８ 撹拌器、温度計、還流冷却器を取付けた四ツ口
フラスコにO.O.S―トリメチルチオリン酸エステ
ル（CH3O）2P（Ｏ）SCH315.61ｇ（0.1M相当）を
採り、オキシ塩化リンPOCl315.33ｇ（0.1M相当）
を添加し、油浴により反応温度を60℃に保ち、ガ
スクロマトグラフにより原料であるO.O.S―トリ
メチルチオリン酸エステルの残存量を追跡しなが
ら反応を行つた。約２時間後原料が完全に消失し
反応が完結し、茶褐色の反応液30.92ｇが得られ
た。この反応液をガスクロマトグラフ内部標準法
で分析した結果、目的物であるO.S―ジメチルチ
オリン酸クロライド（CH3O）（CH3S）Ｐ（Ｏ）
Clの含有量が51.0重量％であつた。 次に、この反応液を真空蒸留により分離精製す
ると無色透明の液体15.23ｇが得られた。bp.54〜
６℃／0.4mmＨｇ蒸留収率94.9重量％。これをマ
ススペクトルと元素分析により確認した。
【表】
以下同様の方法によつて各種チオリン酸トリエ
ステルを用いて相当するＯ―アルキルＳ―アルキ
ル（又はアリール）チオリン酸クロライドを製造
し第１表の結果を得た。
ステルを用いて相当するＯ―アルキルＳ―アルキ
ル（又はアリール）チオリン酸クロライドを製造
し第１表の結果を得た。
【表】
【表】
＊ 上段：理論値 下段：実測値
実施例 ９〜11 実施例１と同様の四ツ口フラスコにＯ，Ｏ，Ｓ
―トリオクチルチオリン酸エステル
（C8H17O）2P（Ｏ）SC8H1745.07ｇ（0.1M相当）を
採り、オキシ塩化リン30.66ｇ（0.20M相当）を
添加し、油浴により反応温度を80℃に保ち、ガス
クロマトグラフにより、原料であるＯ，Ｏ，Ｓ―
トリオクチルチオリン酸エステルの残存量を追跡
しながら反応を行つた。14時間後原料が完全に消
失し反応液75.60ｇが得られた。この反応液をガ
スクロマトグラフ内部標準法で分析した結果、目
的物であるＯ，Ｓ―ジオクチルチオリン酸クロラ
イド（C8H17O）（C8H17S）Ｐ（Ｏ）Clの含量が
44.0重量％であり、収率は93.2重量％であつた。 この反応液より過剰のオキシ塩化リンと副生物
の（C8H17O）Ｐ（Ｏ）Cl2を減圧、回収し、残分
34.27ｇを得た。 これをマススペクトルと元素分析により確認し
た。
実施例 ９〜11 実施例１と同様の四ツ口フラスコにＯ，Ｏ，Ｓ
―トリオクチルチオリン酸エステル
（C8H17O）2P（Ｏ）SC8H1745.07ｇ（0.1M相当）を
採り、オキシ塩化リン30.66ｇ（0.20M相当）を
添加し、油浴により反応温度を80℃に保ち、ガス
クロマトグラフにより、原料であるＯ，Ｏ，Ｓ―
トリオクチルチオリン酸エステルの残存量を追跡
しながら反応を行つた。14時間後原料が完全に消
失し反応液75.60ｇが得られた。この反応液をガ
スクロマトグラフ内部標準法で分析した結果、目
的物であるＯ，Ｓ―ジオクチルチオリン酸クロラ
イド（C8H17O）（C8H17S）Ｐ（Ｏ）Clの含量が
44.0重量％であり、収率は93.2重量％であつた。 この反応液より過剰のオキシ塩化リンと副生物
の（C8H17O）Ｐ（Ｏ）Cl2を減圧、回収し、残分
34.27ｇを得た。 これをマススペクトルと元素分析により確認し
た。
【表】
以下同様の方法によつてチオリン酸トリエステ
ルを変えて相当するＯ―アルキルＳ―アリールチ
オリン酸クロライドを製造し第２表の結果を得
た。 実施例 12 撹拌器、温度計、還流冷却器を取付けた四ツ口
フラスコにＯ，Ｏ―ジエチル―Ｓ―ｎ―プロピル
チオリン酸エステル21.22ｇ、トルエン40c.c.およ
びオキシ塩化リン16.86ｇを加え、油浴により反
応温度を80℃に保ち撹拌した。15時間後に反応は
完結し、薄茶色の反応液71.82ｇを得た。この反
応液をガスクロマトグラフ内部標準法で分析した
結果、目的物であるＯ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピ
ルチオリン酸クロライドの含有量は28.0重量％で
あり収率は99.2重量％であつた。 真空蒸留によりこの反応液から無色透明液
19.40ｇを得た。蒸留収率95.7重量％。
ルを変えて相当するＯ―アルキルＳ―アリールチ
オリン酸クロライドを製造し第２表の結果を得
た。 実施例 12 撹拌器、温度計、還流冷却器を取付けた四ツ口
フラスコにＯ，Ｏ―ジエチル―Ｓ―ｎ―プロピル
チオリン酸エステル21.22ｇ、トルエン40c.c.およ
びオキシ塩化リン16.86ｇを加え、油浴により反
応温度を80℃に保ち撹拌した。15時間後に反応は
完結し、薄茶色の反応液71.82ｇを得た。この反
応液をガスクロマトグラフ内部標準法で分析した
結果、目的物であるＯ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピ
ルチオリン酸クロライドの含有量は28.0重量％で
あり収率は99.2重量％であつた。 真空蒸留によりこの反応液から無色透明液
19.40ｇを得た。蒸留収率95.7重量％。
【表】
比較例
撹拌器、温度計およびコンデンサを付けた四ツ
口フラスコにＯ，Ｏ―ジエチル―Ｓ―ｎ―プロピ
ルチオリン酸エステル21.22ｇ（0.1モル）と四塩
化炭素60c.c.を加え溶解させる。 三角フラスコに五塩化リン20.82ｇを秤量し、
密栓する。この中から少量ずつをスパチユラで反
応フラスコに加える。 加え終つてから室温で１時間撹拌し、さらに50
℃で２時間反応させる。 反応液から四塩化炭素とオキシ塩化リンを蒸留
により除去する。このものをガスクロマトグラフ
によつて分析すると、不純物としてｎ―プロピル
―ジスルフイド、Ｓ―ｎ―プロピルチオリン酸ジ
クロライドおよび原料のＯ，Ｏ―ジエチル―Ｓ―
ｎ―プロピルチオリン酸エステルその他数ピーク
の不純物を含み目的物Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロ
ピルチオリン酸クロライドの純度は62.2重量％で
あつた。
口フラスコにＯ，Ｏ―ジエチル―Ｓ―ｎ―プロピ
ルチオリン酸エステル21.22ｇ（0.1モル）と四塩
化炭素60c.c.を加え溶解させる。 三角フラスコに五塩化リン20.82ｇを秤量し、
密栓する。この中から少量ずつをスパチユラで反
応フラスコに加える。 加え終つてから室温で１時間撹拌し、さらに50
℃で２時間反応させる。 反応液から四塩化炭素とオキシ塩化リンを蒸留
により除去する。このものをガスクロマトグラフ
によつて分析すると、不純物としてｎ―プロピル
―ジスルフイド、Ｓ―ｎ―プロピルチオリン酸ジ
クロライドおよび原料のＯ，Ｏ―ジエチル―Ｓ―
ｎ―プロピルチオリン酸エステルその他数ピーク
の不純物を含み目的物Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロ
ピルチオリン酸クロライドの純度は62.2重量％で
あつた。
【表】
【表】
＊ 上段：理論値 下段：実測値
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式、（RO）2（R′S）Ｐ（Ｏ）〔式中Ｒは炭
素数１〜８のアルキル基を示し、R′は炭素数１
〜８のアルキル基又は【式】（Ｘは水 素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、シアノ
基又はニトロ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
す）で示されるフエニル基を示す〕で表わされる
チオリン酸トリエステルとオキシ塩化リンとを反
応させることを特徴とする一般式（RO）（R′S）
Ｐ（Ｏ）Cl（式中Ｒ及びR′は上記意義を有する）
で表わされるＯ―アルキルＳ―アルキル（又はア
リール）チオリン酸クロライドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6964680A JPS56166197A (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | O-alkyl s-alkyl or -aryl thiophosphoric chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6964680A JPS56166197A (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | O-alkyl s-alkyl or -aryl thiophosphoric chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56166197A JPS56166197A (en) | 1981-12-21 |
| JPS6347717B2 true JPS6347717B2 (ja) | 1988-09-26 |
Family
ID=13408811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6964680A Granted JPS56166197A (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | O-alkyl s-alkyl or -aryl thiophosphoric chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56166197A (ja) |
-
1980
- 1980-05-27 JP JP6964680A patent/JPS56166197A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56166197A (en) | 1981-12-21 |
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