JPS6351380A - ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製法 - Google Patents
２−メルカプト−２−チアゾリン類の製法Info
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- JPS6351380A JPS6351380A JP19404286A JP19404286A JPS6351380A JP S6351380 A JPS6351380 A JP S6351380A JP 19404286 A JP19404286 A JP 19404286A JP 19404286 A JP19404286 A JP 19404286A JP S6351380 A JPS6351380 A JP S6351380A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ハロゲン化アルキルアミン類を出発原料とし
て２−メルカプト−２−チアゾリン類を高収率かつ高純
度で製造する方法に関する。
て２−メルカプト−２−チアゾリン類を高収率かつ高純
度で製造する方法に関する。
（従来の技術）
２−メルカプト−２−チアゾリン類は医薬品の中間原料
などとして有用である。この２−メルカプト−２−チア
ゾリン類の合成方法としては、ハロゲン化アルキルアミ
ン類のハロゲン化水素酸塩、二硫化炭素および水酸化ア
ルカリを一時に加えて反応させる方法が最も普通てあり
、その改良法として米国特許第２，２５１，４５９号に
記載の方法が知られている。同特許記載の方法によると
かなりの収率向上がみられるがまだ満足すべきものとは
いえなかった。そこで本発明者らはさらに高収率かつ高
純度で２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造する方
法として、二硫化炭素の副反応を防止するための低温反
応を行い、反応温度を反応工程に応じて制御する方法を
提案した（特開昭５８−３９６７４号公報）、゛ （発明か解決しようとする問題点） しかしながら、特開昭５８−３９６７４号公報記載の方
法によっても、収率および純度の低下をまぬがれること
は困難であり、また反応の再現性の面て問題があった。
などとして有用である。この２−メルカプト−２−チア
ゾリン類の合成方法としては、ハロゲン化アルキルアミ
ン類のハロゲン化水素酸塩、二硫化炭素および水酸化ア
ルカリを一時に加えて反応させる方法が最も普通てあり
、その改良法として米国特許第２，２５１，４５９号に
記載の方法が知られている。同特許記載の方法によると
かなりの収率向上がみられるがまだ満足すべきものとは
いえなかった。そこで本発明者らはさらに高収率かつ高
純度で２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造する方
法として、二硫化炭素の副反応を防止するための低温反
応を行い、反応温度を反応工程に応じて制御する方法を
提案した（特開昭５８−３９６７４号公報）、゛ （発明か解決しようとする問題点） しかしながら、特開昭５８−３９６７４号公報記載の方
法によっても、収率および純度の低下をまぬがれること
は困難であり、また反応の再現性の面て問題があった。
一方、二硫化炭素を過剰に仕込むことも考えられるが、
過剰分か反応中に漏出したりあるいは反応後遠心分敲ろ
液に含有されて反応系外へ放出されるため引火爆発の危
険性があるなどの問題が生じる。
過剰分か反応中に漏出したりあるいは反応後遠心分敲ろ
液に含有されて反応系外へ放出されるため引火爆発の危
険性があるなどの問題が生じる。
本発明はこれら従来方法の欠点を克服し、２−メルカプ
ト−２−チアゾリン類の収率および純度の再現性を向上
させ、かっ二硫化炭素の引火爆発の危険性を排除する２
−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法を提供する
ためになされたものである。
ト−２−チアゾリン類の収率および純度の再現性を向上
させ、かっ二硫化炭素の引火爆発の危険性を排除する２
−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法を提供する
ためになされたものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは従来方法の欠点を克服すべくさらに鋭意研
究を重ねた結果、収率および純度が低下するなどの問題
点は等モル反応である２−メルカプト−２−チアゾリン
類の合成反応において、反応中に二硫化炭素が１０モル
％前後不足する゛ためであること、とりわけ二硫化炭素
が低沸点性であるため反応系の反応熱により揮発しやす
いことに帰因するものであること、そして反応系を密閉
状態として化学量論的に等モル配合により反応な行わせ
れば上記の問題点を克服しうろことを見いだし、この知
見に基づき本発明をなすに至った。
究を重ねた結果、収率および純度が低下するなどの問題
点は等モル反応である２−メルカプト−２−チアゾリン
類の合成反応において、反応中に二硫化炭素が１０モル
％前後不足する゛ためであること、とりわけ二硫化炭素
が低沸点性であるため反応系の反応熱により揮発しやす
いことに帰因するものであること、そして反応系を密閉
状態として化学量論的に等モル配合により反応な行わせ
れば上記の問題点を克服しうろことを見いだし、この知
見に基づき本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、一般式
（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素原子又は低級
アルキル基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい
、またＸ及びＹはハロゲン原子を示す、） で表わされるハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩な二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応させて
、一般式 （式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ４は前記と同じ意味をもつ、
） で表わされる２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造
するに当り、ハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩および該ハロゲン化水素酸塩と等モル量の二硫
化炭素を反応器に仕込み、反応器を密閉状態とし、水酸
化アルカリ水溶液を滴下しながらＯ〜゛４０°Ｃで反応
させ、滴下終了後ｓｏ’ｃ以下の温度で反応を完結させ
ることを特徴とする２−メルカプト−２−チアゾリン類
の製法を提供するものである。
アルキル基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい
、またＸ及びＹはハロゲン原子を示す、） で表わされるハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩な二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応させて
、一般式 （式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ４は前記と同じ意味をもつ、
） で表わされる２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造
するに当り、ハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩および該ハロゲン化水素酸塩と等モル量の二硫
化炭素を反応器に仕込み、反応器を密閉状態とし、水酸
化アルカリ水溶液を滴下しながらＯ〜゛４０°Ｃで反応
させ、滴下終了後ｓｏ’ｃ以下の温度で反応を完結させ
ることを特徴とする２−メルカプト−２−チアゾリン類
の製法を提供するものである。
本発明方法に３ける反応器を密閉状態にするには反応器
と反応系外に通じる配管をバルブ等により遮断すればよ
い０反応器は密閉後に水酸化アルカリを送入するため若
干加圧になるので気密性は必要であるが、この煮貝外は
特に反応条件に制限はない。
と反応系外に通じる配管をバルブ等により遮断すればよ
い０反応器は密閉後に水酸化アルカリを送入するため若
干加圧になるので気密性は必要であるが、この煮貝外は
特に反応条件に制限はない。
本発明方法における反応は、水酸化アルカリの例に水酸
化ナトリウムをとって示すと、次式のとおりである。
化ナトリウムをとって示すと、次式のとおりである。
（Ｉ）
（ｎ）
（炭中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４とＸ及びＹは前記と
同じ意味をもつ、） 本発明方法に用いられる。前記一般式（Ｉ）で表わされ
るハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩の
例としては、２−ハロゲノエチルアミン、２−エチル−
２−ハロゲノエチルアミン、１．２−ジメチル−２−ハ
ロゲノエチルアミン、１，１．２−トリメチル−２−ハ
ロゲノエチルアミン、１，１，２．２−テトラメチル−
２−ハロゲノエチルアミン、２−プロピル−２−ハロゲ
ノエチルアミンなどの塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素な
どのハロゲン化水素酸塩があげられる。
同じ意味をもつ、） 本発明方法に用いられる。前記一般式（Ｉ）で表わされ
るハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩の
例としては、２−ハロゲノエチルアミン、２−エチル−
２−ハロゲノエチルアミン、１．２−ジメチル−２−ハ
ロゲノエチルアミン、１，１．２−トリメチル−２−ハ
ロゲノエチルアミン、１，１，２．２−テトラメチル−
２−ハロゲノエチルアミン、２−プロピル−２−ハロゲ
ノエチルアミンなどの塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素な
どのハロゲン化水素酸塩があげられる。
また、水酸化アルカリとしては、リチウム、ナトリウム
、カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物又はアルカリ
土類金属の水酸化物が用いられるが、これらは対応の酸
化物から調製したものでもよい。
、カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物又はアルカリ
土類金属の水酸化物が用いられるが、これらは対応の酸
化物から調製したものでもよい。
水酸化アルカリの添加時には反応温度を０〜４０℃、好
ましくは０〜２０°Ｃに保持する。これは下記の■〜■
の現象を抑制するためである。
ましくは０〜２０°Ｃに保持する。これは下記の■〜■
の現象を抑制するためである。
■、副反応として水酸化アルカリと二硫化炭素の消費反
応が起きるが、これは二硫化炭素か水あるいは水酸化ア
ルカリ水溶液に難溶で、二硫化炭素とハロゲン化アルキ
ルアミン類のハロゲン化水素酸塩との反応が異相反応と
なるため、２−メルカプト−２−チアゾリン類への変換
速度が遅くなり、それに比例して二硫化炭素と水酸化ア
ルカリとの接触時間が増し、特に高温下においては両者
が反応してチオ炭酸アルカリや炭酸アルカリな生成して
しまい、２−メルカプト−２−チアゾリン類の生成に関
与する分が少なくなってしまう。
応が起きるが、これは二硫化炭素か水あるいは水酸化ア
ルカリ水溶液に難溶で、二硫化炭素とハロゲン化アルキ
ルアミン類のハロゲン化水素酸塩との反応が異相反応と
なるため、２−メルカプト−２−チアゾリン類への変換
速度が遅くなり、それに比例して二硫化炭素と水酸化ア
ルカリとの接触時間が増し、特に高温下においては両者
が反応してチオ炭酸アルカリや炭酸アルカリな生成して
しまい、２−メルカプト−２−チアゾリン類の生成に関
与する分が少なくなってしまう。
■、また、副反応として原料であるハロゲン化アルキル
アミン類のハロゲン化水素酸塩の加水分解が起きるが■
と同様に異相反応であるために、ハロゲン化アルキルア
ミン類のハロゲン化水素酸塩と水酸化アルカリとの接触
時間が増え、ハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩が加水分解されてアミノアルキルアルコール類
となり、この反応が特に高温条件下においてより顕著に
なる。また生成したアミノアルキルアルコール類は、ハ
ロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩と同様
に、二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応して目的の２
−メルカプト−２−チアゾリン類を生成するが、二硫化
炭素をハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸
塩の場合の２倍モル必要とするため、収率の低下は避け
られない。
アミン類のハロゲン化水素酸塩の加水分解が起きるが■
と同様に異相反応であるために、ハロゲン化アルキルア
ミン類のハロゲン化水素酸塩と水酸化アルカリとの接触
時間が増え、ハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩が加水分解されてアミノアルキルアルコール類
となり、この反応が特に高温条件下においてより顕著に
なる。また生成したアミノアルキルアルコール類は、ハ
ロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩と同様
に、二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応して目的の２
−メルカプト−２−チアゾリン類を生成するが、二硫化
炭素をハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸
塩の場合の２倍モル必要とするため、収率の低下は避け
られない。
■、さらに、副反応として生成した２−メルカプト−２
−チアゾリン類の分解が起きるが、２−メルカプト−２
−チアゾリン類の生成が極めて迅速であるため、局部的
にでも、水酸化アルカリと生成した２−メルカプト−２
−チアゾリン類か併存すると、特に高温条件下で水酸化
アルカリにより、２−メルカプト−２−チアゾリン類が
分解される。
−チアゾリン類の分解が起きるが、２−メルカプト−２
−チアゾリン類の生成が極めて迅速であるため、局部的
にでも、水酸化アルカリと生成した２−メルカプト−２
−チアゾリン類か併存すると、特に高温条件下で水酸化
アルカリにより、２−メルカプト−２−チアゾリン類が
分解される。
本発明方法においては、この水酸化アルカリ添加に当り
１反応液中に水溶性界面活性剤を存在させるのが好まし
い、このようにすることにより、二硫化炭素の分散（乳
化）性の向上による接触効率が高められ、収率が向上す
る。しかも水溶性界面活性剤であるので、生成した２−
メルカプト−２−チアゾリン類への混入は防止できる。
１反応液中に水溶性界面活性剤を存在させるのが好まし
い、このようにすることにより、二硫化炭素の分散（乳
化）性の向上による接触効率が高められ、収率が向上す
る。しかも水溶性界面活性剤であるので、生成した２−
メルカプト−２−チアゾリン類への混入は防止できる。
このような本発明方法に用いられる水溶性界面活性剤と
しては、イオン性と非イオン性のものがあり、例えば陰
イオン性のものとしてはアルキルカルボン酸塩（ＲＣＨ
ｚ ＣＯＯＮ ａ ） 、アルキルスルホン酸塩（ＲＳ
Ｏ３Ｎ ａ ） 、アルキル硫酸エステル塩（ＲＯＳ
Ｏ３Ｎ ａ ） （以上において、Ｒは炭素原子数
１１〜１８のアルキル基を示す）などか゛あり、陽イオ
ン性のものとしては、アミン塩型（三Ｎ−ＨＡ、ＨＡ：
酸）、第四アンモニウム塩型（目Ｎ■ＺＯ）、ピリジニ
ウム塩型（ＣトＣＨ２Ｚ）（以上において２はハロゲン
原子を示す）などがあり、両性のものとしては、ポリア
ミン、モノクロロ酢酸ナトリウム、アクリル酸などを原
料としたカルボン酸型、クロロアルキルスルホン酸ナト
リウム、アミノスルホン酸ナトリウムを基材としたスル
ホン＃型、エチレンオキシド、アミノエチルエタノール
アミンなどを出発原料とする硫酸エステル塩型がある。
しては、イオン性と非イオン性のものがあり、例えば陰
イオン性のものとしてはアルキルカルボン酸塩（ＲＣＨ
ｚ ＣＯＯＮ ａ ） 、アルキルスルホン酸塩（ＲＳ
Ｏ３Ｎ ａ ） 、アルキル硫酸エステル塩（ＲＯＳ
Ｏ３Ｎ ａ ） （以上において、Ｒは炭素原子数
１１〜１８のアルキル基を示す）などか゛あり、陽イオ
ン性のものとしては、アミン塩型（三Ｎ−ＨＡ、ＨＡ：
酸）、第四アンモニウム塩型（目Ｎ■ＺＯ）、ピリジニ
ウム塩型（ＣトＣＨ２Ｚ）（以上において２はハロゲン
原子を示す）などがあり、両性のものとしては、ポリア
ミン、モノクロロ酢酸ナトリウム、アクリル酸などを原
料としたカルボン酸型、クロロアルキルスルホン酸ナト
リウム、アミノスルホン酸ナトリウムを基材としたスル
ホン＃型、エチレンオキシド、アミノエチルエタノール
アミンなどを出発原料とする硫酸エステル塩型がある。
そのほか奔イオン性のものとしてはポリエチレングリコ
ール型、多価アルコール脂肪酸エステル型などがある。
ール型、多価アルコール脂肪酸エステル型などがある。
水溶性界面活性剤は反応系内の内容物の全重量に対し、
１００〜１１００００ＰＰ、好ましくは２００〜４００
ｐｐｍの範囲で用いられる。この添加量か１１００ｐｐ
未満では二硫化炭素の乳化が不十分であり、一方１１０
０００ｐｐを越えると効果が上がらないばかりか発泡が
激しく適当でない。
１００〜１１００００ＰＰ、好ましくは２００〜４００
ｐｐｍの範囲で用いられる。この添加量か１１００ｐｐ
未満では二硫化炭素の乳化が不十分であり、一方１１０
０００ｐｐを越えると効果が上がらないばかりか発泡が
激しく適当でない。
木発１町方法においては、水酸化アルカリ水溶液の滴下
終了後、反応液を昇温させた後反応を行う。この反応温
度は通常８０℃以下〜４０°Ｃまでの範囲であり、特に
、４０〜６０℃が好ましい。
終了後、反応液を昇温させた後反応を行う。この反応温
度は通常８０℃以下〜４０°Ｃまでの範囲であり、特に
、４０〜６０℃が好ましい。
温度が高すぎると生成した２−メルカプト−２−チアゾ
リン類の加水分解が起こりやすくなるので適当でない。
リン類の加水分解が起こりやすくなるので適当でない。
また温度が４０℃未満では反応が完全に進まず所望の収
率に達しない。
率に達しない。
次に本発明方法の実施態様を述べると、まず反応器に所
定量のハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸
塩、界面活性剤および反応により生成するハロゲン化ア
ルカリを十分溶解するに足る量の水を仕込み、反応器内
を窒素ガスで二硫化炭素が爆発範囲に入らないよう十分
置換する。反応器内の窒素ガス置換は二硫化炭素を仕込
む前であればいつでもよい、その後、反応器を冷却しな
がらハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩
と等モル量の二硫化炭素を仕込み１反応器を外部と遮断
し、密閉状態とする。次いで、強撹拌下て液の乳化状態
をつくりながら液温を５°Ｃまで低下させてからハロゲ
ン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩に対し２倍
モル量の水酸化アルカリ水溶液を液温か２０°Ｃ以下に
なるよう注意しながら添加する。水酸化アルカリ添加終
了後。
定量のハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸
塩、界面活性剤および反応により生成するハロゲン化ア
ルカリを十分溶解するに足る量の水を仕込み、反応器内
を窒素ガスで二硫化炭素が爆発範囲に入らないよう十分
置換する。反応器内の窒素ガス置換は二硫化炭素を仕込
む前であればいつでもよい、その後、反応器を冷却しな
がらハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩
と等モル量の二硫化炭素を仕込み１反応器を外部と遮断
し、密閉状態とする。次いで、強撹拌下て液の乳化状態
をつくりながら液温を５°Ｃまで低下させてからハロゲ
ン化アルキルアミン類のハロゲン化水素酸塩に対し２倍
モル量の水酸化アルカリ水溶液を液温か２０°Ｃ以下に
なるよう注意しながら添加する。水酸化アルカリ添加終
了後。
反応を完了させるため反応液温度を５０℃まで上げ、そ
の温度で１５分間保持し、次いて冷却し、得られた反応
液からろ過または遠心分離により２−メルカプト−２−
チアゾリン類を取り出し、水洗、乾燥する。
の温度で１５分間保持し、次いて冷却し、得られた反応
液からろ過または遠心分離により２−メルカプト−２−
チアゾリン類を取り出し、水洗、乾燥する。
（発明の効果）
本発明方法によるとハロゲン化アルキルアミン類のハロ
ゲン化水素酸塩と等モル量の二硫化炭素から２−メルカ
プト−２−チアゾリン類を非常に高い純度および収率で
再現性よく製造することができ、かつ引火の危険性があ
る二硫化炭素の過剰分を必要とせず、したがって二硫化
炭素を外部へ放出することがなく工業的な２−メルカプ
ト−２−チアゾリン類の製造方法として好適である。
ゲン化水素酸塩と等モル量の二硫化炭素から２−メルカ
プト−２−チアゾリン類を非常に高い純度および収率で
再現性よく製造することができ、かつ引火の危険性があ
る二硫化炭素の過剰分を必要とせず、したがって二硫化
炭素を外部へ放出することがなく工業的な２−メルカプ
ト−２−チアゾリン類の製造方法として好適である。
（実施例）
次に本発明方法を実施例に基づきさらに詳細に説明する
。なお以下の例中における収率は次式によって算出した
ものである。
。なお以下の例中における収率は次式によって算出した
ものである。
収率％＝
塩酸塩のモル数
実施例１
攪拌機、温度制御手段、ミニフローポンプ、原料フィー
トラインおよび窒素送入ラインを備えた１Ｍ容オートク
レーブに２−クロロエチレンアミン塩酸塩０．５モル（
濃度８０重量％の水溶液として）、水３００ｇおよび界
面活性剤としてニューコール２６１Ａ（商品名、日本乳
化剤■製、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナ
トリウム）０．６ｍｊＬ（クロロエチルアミン塩酸塩に
対し約１．３重量％相当）を仕込み、気相部を窒素で十
分置換した後、冷却下で二硫化炭素０．５モルを仕込み
、フィート弁を閉め、オートクレープを完全密閉状態に
した。その後も冷却を続け、液温が５°Ｃになった時点
から水酸化ナトリウム１．０モルを濃度４８重量％の水
溶液としてミニフローポンプにより送入した。その間反
応液の温度が２０℃を越えそうになったらポンプの水酸
化ナトリウム水溶液送液量を減少することにより反応液
温度を２０’Ｃ以下に保持した。水酸化ナトリウム水溶
液の添加が終了してからｉｏ分経過後原料フィート弁を
開放し、加熱により液温を５０°Ｃまで上げ、この温度
に１５分間保持した後、冷却により液温な５°Ｃまで下
げ、反応液から粗結晶をろ別し、これを水洗精製し、８
０°Ｃで２時間減圧乾燥した。この精製結晶をヨードメ
トリーによるーＳＨ基の定量により分析したところ、２
−メルカプト−２−チアゾリンが収率９９．４％で得ら
れたことがわかった。純度は９９．６重量％であった。
トラインおよび窒素送入ラインを備えた１Ｍ容オートク
レーブに２−クロロエチレンアミン塩酸塩０．５モル（
濃度８０重量％の水溶液として）、水３００ｇおよび界
面活性剤としてニューコール２６１Ａ（商品名、日本乳
化剤■製、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナ
トリウム）０．６ｍｊＬ（クロロエチルアミン塩酸塩に
対し約１．３重量％相当）を仕込み、気相部を窒素で十
分置換した後、冷却下で二硫化炭素０．５モルを仕込み
、フィート弁を閉め、オートクレープを完全密閉状態に
した。その後も冷却を続け、液温が５°Ｃになった時点
から水酸化ナトリウム１．０モルを濃度４８重量％の水
溶液としてミニフローポンプにより送入した。その間反
応液の温度が２０℃を越えそうになったらポンプの水酸
化ナトリウム水溶液送液量を減少することにより反応液
温度を２０’Ｃ以下に保持した。水酸化ナトリウム水溶
液の添加が終了してからｉｏ分経過後原料フィート弁を
開放し、加熱により液温を５０°Ｃまで上げ、この温度
に１５分間保持した後、冷却により液温な５°Ｃまで下
げ、反応液から粗結晶をろ別し、これを水洗精製し、８
０°Ｃで２時間減圧乾燥した。この精製結晶をヨードメ
トリーによるーＳＨ基の定量により分析したところ、２
−メルカプト−２−チアゾリンが収率９９．４％で得ら
れたことがわかった。純度は９９．６重量％であった。
次に、この方法の再現性をチェックするため上述したの
と全く同じ操作で合計１０回の実験をくり返し行った。
と全く同じ操作で合計１０回の実験をくり返し行った。
その結果を第１表に示す。
第 １ 表
比較例
攪拌機、還流冷却器、温度制御装置および原料滴下装置
を備えた１！；Ｌ容の丸底フラスコを用い、反応系を解
放系としたことおよび二硫化炭素の仕込み量を０．５５
モル（２−クロロエチルアミン塩酸塩に対し１０モル％
過剰）としたことを除いて実施例と全く同じ操作の比較
実験を合計１０回行った。結果を第２表に示す。
を備えた１！；Ｌ容の丸底フラスコを用い、反応系を解
放系としたことおよび二硫化炭素の仕込み量を０．５５
モル（２−クロロエチルアミン塩酸塩に対し１０モル％
過剰）としたことを除いて実施例と全く同じ操作の比較
実験を合計１０回行った。結果を第２表に示す。
第 ２ 表
第１表の結果に比べ、第２表の平均収率および平均純度
はいずれも劣り、収率及び純度のバラツキか大きいこと
がわかる。
はいずれも劣り、収率及び純度のバラツキか大きいこと
がわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子
又は低級アルキル基を示し、互いに同じでも異なってい
てもよい。またＸ及びＹはハロゲン原子を示す。） で表わされるハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩を二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応させて
、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は前記と同
じ意味を持つ。） で表わされる２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造
するに当り、ハロゲン化アルキルアミン類のハロゲン化
水素酸塩と該ハロゲン化水素酸塩と等モル量の二硫化炭
素を反応器に仕込み、反応器を密閉状態とし、水酸化ア
ルカリ水溶液を滴下しながら０〜４０℃で反応させ、滴
下終了後８０℃以下の温度で反応を完結させることを特
徴とする２−メルカプト−２−チアゾリン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19404286A JPH07116166B2 (ja) | 1986-08-21 | 1986-08-21 | ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19404286A JPH07116166B2 (ja) | 1986-08-21 | 1986-08-21 | ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6351380A true JPS6351380A (ja) | 1988-03-04 |
| JPH07116166B2 JPH07116166B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=16317971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19404286A Expired - Lifetime JPH07116166B2 (ja) | 1986-08-21 | 1986-08-21 | ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116166B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116554120A (zh) * | 2023-07-10 | 2023-08-08 | 山东国邦药业有限公司 | 一种2-氨基-2-噻唑啉的制备方法 |
-
1986
- 1986-08-21 JP JP19404286A patent/JPH07116166B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116554120A (zh) * | 2023-07-10 | 2023-08-08 | 山东国邦药业有限公司 | 一种2-氨基-2-噻唑啉的制备方法 |
| CN116554120B (zh) * | 2023-07-10 | 2023-10-20 | 山东国邦药业有限公司 | 一种2-氨基-2-噻唑啉的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116166B2 (ja) | 1995-12-13 |
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