JPS6352061B2 - - Google Patents
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- JPS6352061B2 JPS6352061B2 JP59083076A JP8307684A JPS6352061B2 JP S6352061 B2 JPS6352061 B2 JP S6352061B2 JP 59083076 A JP59083076 A JP 59083076A JP 8307684 A JP8307684 A JP 8307684A JP S6352061 B2 JPS6352061 B2 JP S6352061B2
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- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
- G02B6/4401—Optical cables
- G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
- G02B6/44382—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables the means comprising hydrogen absorbing materials
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
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- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description
ビニル基に対するSi−結合水素の付加により橋
かけでき、その場合この付加は白金触媒により促
進されかつ橋かけの遅延を少なくとも室温で惹起
する添加物を含有するオルガノポリシロキサンコ
ンパウンドは既に公知である。この種の添加物に
は、マレイン酸ジエステルも属する（米国特許第
4256870号明細書参照）。 本発明の課題は、ビニル基に対するSi−結合水
素の付加によりオルガノポリシロキサンコンパウ
ンドを橋かけする場合、この付加が白金触媒によ
り促進されかつコンパウンドが室温で橋かけの遅
延を惹起する、難揮発性および／または少量で有
効でありおよび／または橋かけ遅延作用の停止な
いしは中止後、橋かけをこれまで公知の比較可能
な添加物よりも急速に進行させる添加物を含有す
る方法を提供する事である。この課題は本発明に
より解決される。 本発明の対象は、ビニル基に対するSi結合水素
の付加によりオルガノポリシロキサンコンパウン
ドを橋かけする場合、この付加を白金触媒により
促進しかつコンパウンドが、室温で橋かけの遅延
を惹起する添加物の少なくとも１部として、少な
くとも１種のマレイン酸誘導体を含有する方法に
おいて、マレイン酸誘導体の少なくとも１部が
基： 〔式中R1はヒドロキシル基またはトリメチルシ
ロキシ基である〕を含有するかまたはマレイン酸
誘導体の少なくとも１部がマレインイミドである
事を特徴とする。 Si−結合水素は、本発明による方法において
も、Si−結合水素を有する同じ線状、環状または
分枝化合物で、ビニル基に対するSi−結合水素の
付加によりオルガノポリシロキサンコンパウンド
を橋かけする従来公知の方法と同じ線状、環状ま
たは分枝化合物中に存在しうる。この化合物はた
いていは一般式： で示される単位からなるものであり、式中Ｒは水
素または同じかまたは異なる、場合により置換さ
れた１価の炭化水素基を表わし、この化合物１分
子あたり少なくとも２、特に少なくとも３のSi−
結合水素原子が存在し、ｍは０、１、２または
３、有利には少なくとも１であるが、この単位中
には平均して少なくともSi−結合水素原子と同程
度の有機基が存在するものとする。 Si−結合水素は、有利に脂肪族多重結合１個あ
たりSi−結合水素原子0.1〜15の量で存在する。 有利に、本発明による方法において使用される
Si−結合水素を有する化合物は、25℃で１〜104
mm2・s-1、殊に25℃で５〜５・103mm2・s-1の粘度
を有する。 ビニル基は同様に本発明による方法において
も、ビニル基に対するSi−結合水素の付加により
オルガノポリシロキサンコンパウンドを橋かけす
るこれまで公知の方法におけると同じ、ビニル基
を有する線状、環状または分枝化合物中に存在す
る。この化合物はたいてい式： で示される単位からなるオルガノポリシロキサン
であり、式中R3は同じかまたは異なる、場合に
より置換された１価の炭化水素基を表わし、その
際それぞれの分子中、基R3の少なくとも２個、
有利にはしかし基R3の数の最高50％はビニル基
であり、m′は０、１、２または３、平均0.9〜2.1
である。 有利に、ビニル基を有するオルガノポリシロキ
サンは、25℃で10〜106mm2・s-1、殊に25℃で50〜
105mm2・s-1の粘度を有する。 ビニル基およびSi−結合水素は異なる種類の有
機ケイ素化合物または同一種類の有機ケイ素化合
物、即ち異なる分子中かまたは同一種類の分子中
に存在していてもよい。 有利に、場合により置換された炭化水素基Ｒお
よびR3は基１個あたりそれぞれ１〜18の炭素原
子を有する。脂肪族多重結合を有しないかかる炭
化水素基ＲおよびR3の例は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基およびsec.−ブチル基ならびにオクタデシ
ル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基およ
びメチルシクロヘキシル基のようなシクロアルキ
ル基：フエニル基のようなアリール基；トルイル
基のようなアルカリール基、およびベンジル基お
よびβ−フエニルエチル基のようなアラルキル基
である。脂肪族多重結合を有しない置換された炭
化水素基ＲおよびR3の例としては、３，３，３
−トリフルオロプロピル基およびＯ−、Ｐ−およ
びｍ−クロルフエニル基のようなハロゲン化炭化
水素基、ならびにβ−シアンエチル基のようなシ
アンアルキル基が挙げられる。しかし、入手が容
易であるためだけで、有利にSi−結合水素から成
つていない基Ｒの数の少なくとも60％および脂肪
族多重結合を有しない基R3の少なくとも60％は
メチル基である。 ビニル基に対するSi−結合水素の付加を促進す
る白金触媒として、本発明による方法でも同様
に、ビニル基に対するSi−結合水素の付加により
オルガノポリシロキサンコンパウンドを橋かけす
る従来公知の方法におけると同じ白金触媒が使用
される。このような触媒の例は、二酸化ケイ素、
酸化アルミニウムまたは活性炭のような担体上に
存在していてもよい金属の微細な白金、白金のハ
ロゲン化合物のような白金の化合物または錯体、
たとえばPtCl4、H2PtCl6・6H2O、Na2PtCl4・
4H2O、白金−オレフイン−錯体、白金−アルコ
ール−錯体、白金−アルコレート−錯体、白金−
エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金
−ケトン−錯体ならびにH2PtCl6・6H2Oとシク
ロヘキサノンからの反応生成物、白金−ビニルシ
ロキサン錯体、殊に検出できる無機結合ハロゲン
を含有するかまたは含有しない白金−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコ
リン）−二塩化白金、トリメチレンジピリジン−
二塩化白金、ジクロルジクロルペンタジエン−二
塩化白金、ジメチルスルホキシドエチレン−二塩
化白金（）ならびに１−オクテンに溶解した四
塩化白金とsec.−ブチルアミンと反応生成物のよ
うな四塩化白金とオレフインと第１アミンまたは
第２アミン、または第１および第２アミンとの反
応生成物である。 白金触媒は、それぞれ元素状白金として計算し
かつコンパウンド中に存在するオルガノポリシロ
キサンの総重量に対して有利に0.5〜500重量ppm
（重量百万分率）、殊に２〜400重量ppmの量で使
用する。 式： 〔式中R1は上述のものを表わす〕で示される基
を有するマレイン酸誘導体としては、式： 〔式中R1は上述のものを表わし、R2は酸素を介
して
かけでき、その場合この付加は白金触媒により促
進されかつ橋かけの遅延を少なくとも室温で惹起
する添加物を含有するオルガノポリシロキサンコ
ンパウンドは既に公知である。この種の添加物に
は、マレイン酸ジエステルも属する（米国特許第
4256870号明細書参照）。 本発明の課題は、ビニル基に対するSi−結合水
素の付加によりオルガノポリシロキサンコンパウ
ンドを橋かけする場合、この付加が白金触媒によ
り促進されかつコンパウンドが室温で橋かけの遅
延を惹起する、難揮発性および／または少量で有
効でありおよび／または橋かけ遅延作用の停止な
いしは中止後、橋かけをこれまで公知の比較可能
な添加物よりも急速に進行させる添加物を含有す
る方法を提供する事である。この課題は本発明に
より解決される。 本発明の対象は、ビニル基に対するSi結合水素
の付加によりオルガノポリシロキサンコンパウン
ドを橋かけする場合、この付加を白金触媒により
促進しかつコンパウンドが、室温で橋かけの遅延
を惹起する添加物の少なくとも１部として、少な
くとも１種のマレイン酸誘導体を含有する方法に
おいて、マレイン酸誘導体の少なくとも１部が
基： 〔式中R1はヒドロキシル基またはトリメチルシ
ロキシ基である〕を含有するかまたはマレイン酸
誘導体の少なくとも１部がマレインイミドである
事を特徴とする。 Si−結合水素は、本発明による方法において
も、Si−結合水素を有する同じ線状、環状または
分枝化合物で、ビニル基に対するSi−結合水素の
付加によりオルガノポリシロキサンコンパウンド
を橋かけする従来公知の方法と同じ線状、環状ま
たは分枝化合物中に存在しうる。この化合物はた
いていは一般式： で示される単位からなるものであり、式中Ｒは水
素または同じかまたは異なる、場合により置換さ
れた１価の炭化水素基を表わし、この化合物１分
子あたり少なくとも２、特に少なくとも３のSi−
結合水素原子が存在し、ｍは０、１、２または
３、有利には少なくとも１であるが、この単位中
には平均して少なくともSi−結合水素原子と同程
度の有機基が存在するものとする。 Si−結合水素は、有利に脂肪族多重結合１個あ
たりSi−結合水素原子0.1〜15の量で存在する。 有利に、本発明による方法において使用される
Si−結合水素を有する化合物は、25℃で１〜104
mm2・s-1、殊に25℃で５〜５・103mm2・s-1の粘度
を有する。 ビニル基は同様に本発明による方法において
も、ビニル基に対するSi−結合水素の付加により
オルガノポリシロキサンコンパウンドを橋かけす
るこれまで公知の方法におけると同じ、ビニル基
を有する線状、環状または分枝化合物中に存在す
る。この化合物はたいてい式： で示される単位からなるオルガノポリシロキサン
であり、式中R3は同じかまたは異なる、場合に
より置換された１価の炭化水素基を表わし、その
際それぞれの分子中、基R3の少なくとも２個、
有利にはしかし基R3の数の最高50％はビニル基
であり、m′は０、１、２または３、平均0.9〜2.1
である。 有利に、ビニル基を有するオルガノポリシロキ
サンは、25℃で10〜106mm2・s-1、殊に25℃で50〜
105mm2・s-1の粘度を有する。 ビニル基およびSi−結合水素は異なる種類の有
機ケイ素化合物または同一種類の有機ケイ素化合
物、即ち異なる分子中かまたは同一種類の分子中
に存在していてもよい。 有利に、場合により置換された炭化水素基Ｒお
よびR3は基１個あたりそれぞれ１〜18の炭素原
子を有する。脂肪族多重結合を有しないかかる炭
化水素基ＲおよびR3の例は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基およびsec.−ブチル基ならびにオクタデシ
ル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基およ
びメチルシクロヘキシル基のようなシクロアルキ
ル基：フエニル基のようなアリール基；トルイル
基のようなアルカリール基、およびベンジル基お
よびβ−フエニルエチル基のようなアラルキル基
である。脂肪族多重結合を有しない置換された炭
化水素基ＲおよびR3の例としては、３，３，３
−トリフルオロプロピル基およびＯ−、Ｐ−およ
びｍ−クロルフエニル基のようなハロゲン化炭化
水素基、ならびにβ−シアンエチル基のようなシ
アンアルキル基が挙げられる。しかし、入手が容
易であるためだけで、有利にSi−結合水素から成
つていない基Ｒの数の少なくとも60％および脂肪
族多重結合を有しない基R3の少なくとも60％は
メチル基である。 ビニル基に対するSi−結合水素の付加を促進す
る白金触媒として、本発明による方法でも同様
に、ビニル基に対するSi−結合水素の付加により
オルガノポリシロキサンコンパウンドを橋かけす
る従来公知の方法におけると同じ白金触媒が使用
される。このような触媒の例は、二酸化ケイ素、
酸化アルミニウムまたは活性炭のような担体上に
存在していてもよい金属の微細な白金、白金のハ
ロゲン化合物のような白金の化合物または錯体、
たとえばPtCl4、H2PtCl6・6H2O、Na2PtCl4・
4H2O、白金−オレフイン−錯体、白金−アルコ
ール−錯体、白金−アルコレート−錯体、白金−
エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金
−ケトン−錯体ならびにH2PtCl6・6H2Oとシク
ロヘキサノンからの反応生成物、白金−ビニルシ
ロキサン錯体、殊に検出できる無機結合ハロゲン
を含有するかまたは含有しない白金−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコ
リン）−二塩化白金、トリメチレンジピリジン−
二塩化白金、ジクロルジクロルペンタジエン−二
塩化白金、ジメチルスルホキシドエチレン−二塩
化白金（）ならびに１−オクテンに溶解した四
塩化白金とsec.−ブチルアミンと反応生成物のよ
うな四塩化白金とオレフインと第１アミンまたは
第２アミン、または第１および第２アミンとの反
応生成物である。 白金触媒は、それぞれ元素状白金として計算し
かつコンパウンド中に存在するオルガノポリシロ
キサンの総重量に対して有利に0.5〜500重量ppm
（重量百万分率）、殊に２〜400重量ppmの量で使
用する。 式： 〔式中R1は上述のものを表わす〕で示される基
を有するマレイン酸誘導体としては、式： 〔式中R1は上述のものを表わし、R2は酸素を介
して
【式】基の炭素原子に結合している、基１
個あたり１〜20の炭素原子を有する１価の炭化水
素基である〕で示されるようなものが有利であ
る。 炭化水素基R2の例は、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、２−
エチルヘキシル基、アリルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、２−メチルブテ−３−エン−２−
オキシ基、フエノキシ基およびベンジルオキシ基
ならびに種々のブトキシ基、ヘキシルオキシ基お
よびヘキサデシルオキシ基である。 式： 〔式中R1はヒドロキシル基であり、R2は上述の
ものを表わす、つまりマレイン酸半エステル残基
を表わす〕のマレイン酸誘導体の個々の例は、マ
レイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピルエ
ステル、マレイン酸モノイソプロピルエステル、
種々のマレイン酸モノブチルエステル、種々のマ
レイン酸モノヘキシルエステル、マレイン酸モノ
−２−エチルヘキシルエステル、マレイン酸モノ
アリルエステル、モノフエノキシマレイン酸塩、
マレイン酸モノベンジルエステル、マレイン酸モ
ノシクロヘキシルエステル、マレイン酸モノ−２
−メチルブテ−３−エン−２−イル−エステルお
よび種々のマレイン酸モノヘキサデシルエステル
である。 この種のマレイン酸半エステルは市場で得られ
る。 式： 〔式中R2は酸素を介して基
素基である〕で示されるようなものが有利であ
る。 炭化水素基R2の例は、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、２−
エチルヘキシル基、アリルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、２−メチルブテ−３−エン−２−
オキシ基、フエノキシ基およびベンジルオキシ基
ならびに種々のブトキシ基、ヘキシルオキシ基お
よびヘキサデシルオキシ基である。 式： 〔式中R1はヒドロキシル基であり、R2は上述の
ものを表わす、つまりマレイン酸半エステル残基
を表わす〕のマレイン酸誘導体の個々の例は、マ
レイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピルエ
ステル、マレイン酸モノイソプロピルエステル、
種々のマレイン酸モノブチルエステル、種々のマ
レイン酸モノヘキシルエステル、マレイン酸モノ
−２−エチルヘキシルエステル、マレイン酸モノ
アリルエステル、モノフエノキシマレイン酸塩、
マレイン酸モノベンジルエステル、マレイン酸モ
ノシクロヘキシルエステル、マレイン酸モノ−２
−メチルブテ−３−エン−２−イル−エステルお
よび種々のマレイン酸モノヘキサデシルエステル
である。 この種のマレイン酸半エステルは市場で得られ
る。 式： 〔式中R2は酸素を介して基
【式】の炭素原子
に結合している炭化水素基であり、R1はトリメ
チルシロキシ基である〕で示されるマレイン酸誘
導体の個々の例は、式： で示されるようなものである。 全てのこの式ではＭはそれぞれ基： を表わす。 この種の化合物の製造は、カルボキシル基にお
ける水素原子をトリメチルシリル基により置換す
るのに自体公知の方法でマレイン酸半エステル、
たとえばマレイン酸モノメチルエステルを、トリ
エチルアミンのような酸結合剤の存在でトリメチ
ルクロルシランと反応させるかもしくはブリスト
リメチルシリル樹脂またはトリメチルシリルイミ
ダゾールのような他のシリル化剤との反応により
行なうことができる。 またR2は酸素を介して基： における基
チルシロキシ基である〕で示されるマレイン酸誘
導体の個々の例は、式： で示されるようなものである。 全てのこの式ではＭはそれぞれ基： を表わす。 この種の化合物の製造は、カルボキシル基にお
ける水素原子をトリメチルシリル基により置換す
るのに自体公知の方法でマレイン酸半エステル、
たとえばマレイン酸モノメチルエステルを、トリ
エチルアミンのような酸結合剤の存在でトリメチ
ルクロルシランと反応させるかもしくはブリスト
リメチルシリル樹脂またはトリメチルシリルイミ
ダゾールのような他のシリル化剤との反応により
行なうことができる。 またR2は酸素を介して基： における基
【式】の炭素原子に結合していて、
少なくとも１つのトリオルガノシリル基によつて
置換された炭化水素基であつてもよい。 この種の基R2のうちでは式： −Ｏ（CR4 2）oSiR5 3 〔式中R4は水素または基１個あたり１〜６の炭
素原子を有する同じかまたは異なるアルキル基、
有利には水素であり、R5は基１個あたり１〜３
の炭素原子を有する同じかまたは異なるアルキル
基を表わし、ｎは３〜19の整数である〕で示され
るようなものが有利である。 基R2中でトリオルガノシリル基を有する本発
明により使用可能なマレイン酸誘導体の１例は、
式： で示される化合物である。 前後に基： を有するマレイン酸誘導体として式： R6（SiR7 2Ｏ）x（SiR7R6O）ySiR7 2R6 で示されるようなものも有利であり、式中基R6
の少なくとも１つは式： （R1、R4およびｎはそのつど上述のものを表わ
す）を有し、その他の基R6は式：−Ｏ（CR4 2）oOH
（R4およびｎはそのつど上述のものを表わす）で
表わされるようなものであるかまたは基R7と同
じものを表わし、R7は２〜３の炭素原子を有す
るアルキル基またはフエニル基であり、ｘは０ま
たは１〜200の整数、有利にはたんに70までの整
数を表わし、ｙは１〜10の整数、特に１〜８の整
数である。 式： の基少なくとも１つにより置換されたこの種のオ
ルガノ（ポリ）シロキサンの個々の例は式： および で示されるようなものである。 酸素を介して
置換された炭化水素基であつてもよい。 この種の基R2のうちでは式： −Ｏ（CR4 2）oSiR5 3 〔式中R4は水素または基１個あたり１〜６の炭
素原子を有する同じかまたは異なるアルキル基、
有利には水素であり、R5は基１個あたり１〜３
の炭素原子を有する同じかまたは異なるアルキル
基を表わし、ｎは３〜19の整数である〕で示され
るようなものが有利である。 基R2中でトリオルガノシリル基を有する本発
明により使用可能なマレイン酸誘導体の１例は、
式： で示される化合物である。 前後に基： を有するマレイン酸誘導体として式： R6（SiR7 2Ｏ）x（SiR7R6O）ySiR7 2R6 で示されるようなものも有利であり、式中基R6
の少なくとも１つは式： （R1、R4およびｎはそのつど上述のものを表わ
す）を有し、その他の基R6は式：−Ｏ（CR4 2）oOH
（R4およびｎはそのつど上述のものを表わす）で
表わされるようなものであるかまたは基R7と同
じものを表わし、R7は２〜３の炭素原子を有す
るアルキル基またはフエニル基であり、ｘは０ま
たは１〜200の整数、有利にはたんに70までの整
数を表わし、ｙは１〜10の整数、特に１〜８の整
数である。 式： の基少なくとも１つにより置換されたこの種のオ
ルガノ（ポリ）シロキサンの個々の例は式： および で示されるようなものである。 酸素を介して
【式】基の炭素原子に結合さ
れ、１個のシリル基により置換されている炭化水
素基を有するマレイン酸誘導体および式：R6
（SiR7 2Ｏ）x（SiR7R6O）ySiR7 2R6で示されるオルガ
ノ（ポリ）シロキサンの製造は、たとえば自体公
知の方法で式：HSiR5 3〔式中R5は上述のものを表
わす〕ないしは式：R8Si（R7 2Ｏ）x（SiR7R8O）y
SiR7 2R8〔式中R7、ｘおよびｙはそれぞれ上述のも
のを表わし、R8は少なくとも１つは水素であり、
その他のR8はR7と同じものを表わす〕の化合物
を、式：（CH3）3SiO（CR4 2）o-2CH＝CH2〔式中R4
およびｎはそれぞれ上述のものを表わす〕で示さ
れる化合物に白金触媒を用いて付加させ、（工程
１）、炭素に結合されたトリメチルシロキシ基を、
塩化水素を用いて脱離し（工程２）、こうして得
られた生成物と無水マレイン酸とを酸性エステル
の形成下に反応させる（工程３）事により行なう
事ができる。工程３は、有利にトルオール、キシ
ロールまたはハロゲン化炭化水素のような溶剤の
存在で、40℃または約40℃で実施する。溶剤は、
反応の終結後に蒸発し去る。マレインイミドは有
利に式： 〔式中R9は水素またはヒドロキシル基またはト
リメチルシロキシ基または炭化水素基であり、該
炭化水素基はそれがアルキル基である場合にはヒ
ドロキシル基またはトリメチルシロキシ基により
置換されていてもよい〕で示されるようなもので
ある。 上述した炭化水素基ＲおよびR3の例は、炭化
水素基R9にもあてはまる。炭化水素基R9の他の
例はアリル基である。 本発明による方法において使用する事の出来る
マレイン酸イミドの個々の例は、Ｎ−アリルマレ
インイミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレイン
イミド、Ｎ−ビニルマレインイミド、Ｎ−２−ト
リメチルシロキシエチルマレインイミド、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルマレインイミドである。 上述の化合物の製造は文献に記載されている。
本発明による方法において他の例として同様に使
用可能なＮ−ヒドロキシマレインイミドの製造を
下記に記載する。特に、本発明による方法におい
ては基： を有するマレイン酸誘導体またはマレインイミド
を、それぞれコンパウンド中に存在する、マレイ
ン酸誘導体以外の有機ケイ素化合物の全量に対し
て0.001〜１重量％の量で使用する。 Si−結合水素を有する有機ケイ素化合物および
ビニル基を有する有機ケイ素化合物ないしはSi−
結合水素ならびにビニル基を含有する有機ケイ素
化合物、白金触媒およびマレイン酸誘導体に対し
付加的に、本発明による方法においても、Si−結
合水素の付加により橋かけできる従来公知のオル
ガノポリシロキサンコンパウンド中でも付加触
媒、橋かけすべきケイ素化合物および橋かけ剤に
対し付加的に存在しえた物質を一緒に使用する事
が出来る。このような付加的ないしは補助的物質
の例は、少なくとも50m2／ｇの表面積を有する充
てん剤、たとえば少なくとも50m2／ｇの表面積を
有する熱分解法二酸化ケイ素または沈殿法二酸化
ケイ素50m2／ｇより小さい表面積を有する充てん
剤、たとえば50m2／ｇよりも小さい表面積を有す
る石英末、ガラス繊維、沈殿法二酸化ケイ素、ま
たはケイソウ土、アセチレンブラツクのような導
電性物質、顔料、可溶性染料、可塑剤、ポリ塩化
ビニル粉末のような純有機性樹脂、コンパウンド
からその橋かけによりつくられる弾性または非弾
性生成物の、この生成物がつくられた基体に対す
る接着性の改良剤、本発明により使用されたマレ
イン酸誘導体以外の橋かけ遅延剤である。 所望の場合、上述の全ての充てん剤は、たとえ
ばヘキサメチルジシラザンで処理されているので
疎水性化されていてもよい。 本発明による方法は、特に20〜180℃、殊に60
〜170℃で実施する。 本発明による方法は、橋かけされたオルガノポ
リシロキサンの製造が所望である全ての目的のた
めに使用する事が出来る。従つて、本発明による
方法は、たとえば電気または電子構成部品の鋳込
みまたは埋込みのため、密封のため、たとえばガ
ラス板または透明なプラスチツクから成る板を結
合する場合の接着のため、電気導線の絶縁のた
め、成形体ならびにケーブル末端閉鎖部の製造の
ため、たとえば紙に粘着性物質を有する被膜をつ
くるためおよびそもそも全く一般的に有機または
無機繊維からなる織物を含め種々の基材を被覆す
るために適している。 次に記載された“部”はそのつど重量部を表わ
す。 次の例の一部および比較実験において使用され
た、白金−ビニルシロキサン−錯体および希釈剤
から成る混合物は次のようにして製造した： H2PtCl6・6H2O10部、１，３−ジビニル−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン20部およ
びエタノール50部から成る混合物に、重炭酸ナト
リウム20部を加えた。混合物を30分間還流下に加
熱煮沸し、次いで15分間放置し、最後に濾過し
た。濾液から約16ミリバール（絶対）で揮発性成
分を留去した。残渣として液体17部を得、これを
ベンゾールに溶解した。この溶液を濾過し、濾液
からベンゾールを留去した。残渣を、末端単位と
してビニルジメチルシロキシ基を有する、25℃で
1000mm2・s-1の粘度を有するジメチルポリシロキ
サン中に、溶液が元素として計算して白金１重量
％を含有するような量で溶解した。 例 １ 末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有
する、25℃で0.5Pa.sの粘度を有するジメチルポ
リシロキサン100部を、白金−ビニルシロキサン
−錯体と希釈剤からなる混合物（その製造は上述
した）の形の白金40重量ppm（最終混合物の重量
に対して）およびマレイン酸モノエチルエステル
33.882・10-3部と混合し、23.5℃で24時間貯蔵す
る事により調製した混合物100部を、トリメチル
シロキシ基により末端封鎖された、ジメチルシロ
キサン単位33.33モル％およびメチル水素シロキ
サン単位66.66モル％から成る、25℃で0.06Pa.sの
粘度を有する混合ポリマー３部と混合した。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドを、開放容器中で23.5℃で、2Pa.
sの粘度に達するまで保つ。このために必要な時
間は5.75時間である。 例 ２ マレイン酸モノエチルエステル33.882・10-3部
の代わりにマレイン酸モノアリルエステル
36.704・10-3部を使用する点を除き、例１に記載
された実施方法を繰り返す。23.5℃で2Pa.sの粘
度を達するまでの時間は10時間である。 例 ３ マレイン酸モノエチルエステル33.882・10-3部
の代わりにマレイン酸モノ−２−エチルヘキシル
エステル53.646・10-3部を使用する点を除き、例
１の実施方法を繰り返す。23.5℃で2Pa.sの粘度
に達するまでの時間は4.8時間である。 比較実験 比較のためマレイン酸モノエチルエステル
33.882・10-3部の代わりにマレイン酸ジアリルエ
ステル46.116・10-3部を使用する点を除き、例１
の実施方法を繰り返す。23.5℃で2Pa.sの粘度に
達するまでの時間は2.9時間である。 例 ４ マレイン酸モノエチルエステル33.832・10-3部
の代わりに式： で示されるオルガノシロキサン71.528・10-3部を
使用する点を除き、例１の実施方法を繰り返す。
23.5℃で2Pa.sの粘度に達するまでの時間は14時
間である。 例１〜４による混合物は、150℃で10秒内に橋
かけしてエラストマーになる。 例 ５ 末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有
し、25℃で10Pa.sの粘度を有するジメチルポリシ
ロキサン100部を、150m2／ｇの表面積を有し、表
面上に存在するトリメチルシリルオキシ基により
疎水性である熱分解法二酸化ケイ素20部、トリメ
チルシロキシ基により末端封鎖された、ジエチル
シロキサン単位50モル％およびメチル水素シロキ
サン単位50モル％から成る、25℃で0.1Pa.sの粘
度を有する混合ポリマー２部、H2PtCl6・6H2O
の形の白金５重量ppm（最終混合物の重量に対し
て）およびＮ−２−ヒドロキシエチルマレインイ
ミド0.06部を混合する。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドは、室温で６日以内にその粘度が
変化しない。その後、これは165℃で５分間内に
橋かけして40のシヨアＡ硬度を有するエラストマ
ーになる。 例 ６ 末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有
し、ジメチルシロキサン単位99.8モル％およびビ
ニルメチルシロキサン単位0.2モル％から成り、
25℃で104Pa.sの粘度を有する混合ポリマー100部
を、末端単位にそれぞれ１個のSi−結合ヒドロキ
シル基を有、25℃で30ｍPa.sの粘度を有するジメ
チルポリシロキサン８部、200m2／ｇの表面積を
有する熱分解法二酸化ケイ素10部、アセチレンブ
ラツク30部、トリメチルシロキシ基により末端封
鎖された、ジメチルシロキサン単位50モル％およ
びメチル水素シロキサン単位50モル％から成る、
25℃で0.1Pa.sの粘度を有する混合ポリマー2.5部、
H2PtCl6・6H2Oの形の白金10重量ppm（最終混合
物の重量に対して）およびＮ−２−ヒドロキシエ
チルマレインイミド0.07部を混合する。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドは、調製してから５日後もなお塑
性である。その後、これは150℃で５分間に橋か
けして70のシヨアＡ硬度を有するエラストマーと
なる。 例 ７ 200m2／ｇの表面積を有する熱分解法二酸化ケ
イ素10部の代わりに同種の熱分解法二酸化ケイ素
35部を使用し、H2PtCl6・6H2Oの形の白金10重
量ppmの代わりにH2PtCl6・6H2Oの形の白金５
重量ppmのみを使用し、アセチレンブラツクを一
緒に使用しない点を除き、例６に記載された実施
方法を繰り返す。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドは、調製してから５日後もなお塑
性である。その後、これは150℃で５分間に橋か
けして50のシヨアＡ硬度を有するエラストマーと
なる。 例 ８ Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレインイミド0.06
部の代わりに等モル量のＮ−トリメチルシリルオ
キシマレインイミドを使用する点を除き、例５の
実施方法を繰り返す。大体において、例５と同じ
結果が得られる。 例 ９ Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレインイミド0.07
部の代わりに等モル量のＮ−ヒドロキシマレイン
イミドを使用する点を除き、例６の実施方法を繰
り返す。大体において、例６と同じ結果が得られ
る。 例４により使用されたマレイン酸誘導体は次の
処方に従つて得られた： 工程１： トルオール340ml中のアリルオキシトリメチル
シラン130ｇの溶液を、塩化メチレン中のジシク
ロペンタジエン−二塩化白金の0.1重量％溶液0.2
mlと混合した後加熱沸騰させる。沸騰が維持され
る間、この混合物に90分間にトルオール150ml中
のペンタメチルジシロキサン148ｇを滴加する。
引続き、３時間還流下に加熱沸騰させ、混合物を
室温に冷却した後、白金触媒を吸着するために、
この混合物に活性炭を加える。濾過および回転蒸
発器中で溶剤を除去した後、式： （CH3）3SiO（CH2）3Si（CH3）2OSi（CH3）3 で示される化合物190ｇが得られる。 工程２： メタノール350mlに工程１で得られた化合物190
ｇを溶かした溶液を濃塩酸３mlと混合し、室温で
１時間かくはんする。こうして得られた混合物を
炭酸ナトリウム1.6ｇと混合し、１時間かくはん
する。 メタノールを留去し、沈殿した塩を濾別した後
式： HO（CH2）3Si（CH3）2OSi（CH3）3 で示される化合物120ｇが得られる。 工程３： 工程２で得られた化合物94ｇおよび無水マレイ
ン酸45ｇをトルオール500ml中で72時間40℃でか
くはんする。トルオールを留去した後、 1H−
NMR−分光により、例４に記載された式を有す
る軽微に帯黄色の液体135ｇが得られる。 例８により使用されたＮ−トリメチルシリルオ
キシマレインイミドは次の処方により得られた： 工程ａ：塩化メチレン200ml中の式： で示される化合物（“Bull.Soc.Chem.”Jap.44、
1971、第1084〜1089ページ、Mitsuaki Naritaそ
の他）18.1ｇおよびビストリメチルシリル尿素
12.3ｇを、室温で12時間かくはんする。濾過した
後、溶剤を回転蒸発器中で除去する。前述の式の
化合物（但し酸素を介して窒素に結合された水素
がトリメチルシリル基により置換されている）25
ｇが得られる。この構造は 1H−NMR−分光に
より確認されている。 工程ｂ： 工程ａで得られた化合物20ｇを蒸留装置中で
徐々に160℃に加熱する。その場合、激しくフラ
ンが発生する。フランがもはや発生しなくなつた
後、残渣を130Pa（絶対）で蒸留する。100℃で軽
微に帯黄色の液体が留出し、これは即座に結晶化
し（融点117℃）、 1H−NMR−分光によればＮ
−トリメチルシリルオキシマレインイミドであ
る。 例９により使用したＮ−ヒドロキシマレインイ
ミドは次の処方に従つて得られた： 水10ml中の工程ｂ（上記参照）により得られた
化合物３ｇを室温で15分間かくはんする。回転蒸
発器中で水を除去した後、融点141℃のＮ−ヒド
ロキシマレインイミド1.8ｇが得られる。
素基を有するマレイン酸誘導体および式：R6
（SiR7 2Ｏ）x（SiR7R6O）ySiR7 2R6で示されるオルガ
ノ（ポリ）シロキサンの製造は、たとえば自体公
知の方法で式：HSiR5 3〔式中R5は上述のものを表
わす〕ないしは式：R8Si（R7 2Ｏ）x（SiR7R8O）y
SiR7 2R8〔式中R7、ｘおよびｙはそれぞれ上述のも
のを表わし、R8は少なくとも１つは水素であり、
その他のR8はR7と同じものを表わす〕の化合物
を、式：（CH3）3SiO（CR4 2）o-2CH＝CH2〔式中R4
およびｎはそれぞれ上述のものを表わす〕で示さ
れる化合物に白金触媒を用いて付加させ、（工程
１）、炭素に結合されたトリメチルシロキシ基を、
塩化水素を用いて脱離し（工程２）、こうして得
られた生成物と無水マレイン酸とを酸性エステル
の形成下に反応させる（工程３）事により行なう
事ができる。工程３は、有利にトルオール、キシ
ロールまたはハロゲン化炭化水素のような溶剤の
存在で、40℃または約40℃で実施する。溶剤は、
反応の終結後に蒸発し去る。マレインイミドは有
利に式： 〔式中R9は水素またはヒドロキシル基またはト
リメチルシロキシ基または炭化水素基であり、該
炭化水素基はそれがアルキル基である場合にはヒ
ドロキシル基またはトリメチルシロキシ基により
置換されていてもよい〕で示されるようなもので
ある。 上述した炭化水素基ＲおよびR3の例は、炭化
水素基R9にもあてはまる。炭化水素基R9の他の
例はアリル基である。 本発明による方法において使用する事の出来る
マレイン酸イミドの個々の例は、Ｎ−アリルマレ
インイミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレイン
イミド、Ｎ−ビニルマレインイミド、Ｎ−２−ト
リメチルシロキシエチルマレインイミド、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルマレインイミドである。 上述の化合物の製造は文献に記載されている。
本発明による方法において他の例として同様に使
用可能なＮ−ヒドロキシマレインイミドの製造を
下記に記載する。特に、本発明による方法におい
ては基： を有するマレイン酸誘導体またはマレインイミド
を、それぞれコンパウンド中に存在する、マレイ
ン酸誘導体以外の有機ケイ素化合物の全量に対し
て0.001〜１重量％の量で使用する。 Si−結合水素を有する有機ケイ素化合物および
ビニル基を有する有機ケイ素化合物ないしはSi−
結合水素ならびにビニル基を含有する有機ケイ素
化合物、白金触媒およびマレイン酸誘導体に対し
付加的に、本発明による方法においても、Si−結
合水素の付加により橋かけできる従来公知のオル
ガノポリシロキサンコンパウンド中でも付加触
媒、橋かけすべきケイ素化合物および橋かけ剤に
対し付加的に存在しえた物質を一緒に使用する事
が出来る。このような付加的ないしは補助的物質
の例は、少なくとも50m2／ｇの表面積を有する充
てん剤、たとえば少なくとも50m2／ｇの表面積を
有する熱分解法二酸化ケイ素または沈殿法二酸化
ケイ素50m2／ｇより小さい表面積を有する充てん
剤、たとえば50m2／ｇよりも小さい表面積を有す
る石英末、ガラス繊維、沈殿法二酸化ケイ素、ま
たはケイソウ土、アセチレンブラツクのような導
電性物質、顔料、可溶性染料、可塑剤、ポリ塩化
ビニル粉末のような純有機性樹脂、コンパウンド
からその橋かけによりつくられる弾性または非弾
性生成物の、この生成物がつくられた基体に対す
る接着性の改良剤、本発明により使用されたマレ
イン酸誘導体以外の橋かけ遅延剤である。 所望の場合、上述の全ての充てん剤は、たとえ
ばヘキサメチルジシラザンで処理されているので
疎水性化されていてもよい。 本発明による方法は、特に20〜180℃、殊に60
〜170℃で実施する。 本発明による方法は、橋かけされたオルガノポ
リシロキサンの製造が所望である全ての目的のた
めに使用する事が出来る。従つて、本発明による
方法は、たとえば電気または電子構成部品の鋳込
みまたは埋込みのため、密封のため、たとえばガ
ラス板または透明なプラスチツクから成る板を結
合する場合の接着のため、電気導線の絶縁のた
め、成形体ならびにケーブル末端閉鎖部の製造の
ため、たとえば紙に粘着性物質を有する被膜をつ
くるためおよびそもそも全く一般的に有機または
無機繊維からなる織物を含め種々の基材を被覆す
るために適している。 次に記載された“部”はそのつど重量部を表わ
す。 次の例の一部および比較実験において使用され
た、白金−ビニルシロキサン−錯体および希釈剤
から成る混合物は次のようにして製造した： H2PtCl6・6H2O10部、１，３−ジビニル−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン20部およ
びエタノール50部から成る混合物に、重炭酸ナト
リウム20部を加えた。混合物を30分間還流下に加
熱煮沸し、次いで15分間放置し、最後に濾過し
た。濾液から約16ミリバール（絶対）で揮発性成
分を留去した。残渣として液体17部を得、これを
ベンゾールに溶解した。この溶液を濾過し、濾液
からベンゾールを留去した。残渣を、末端単位と
してビニルジメチルシロキシ基を有する、25℃で
1000mm2・s-1の粘度を有するジメチルポリシロキ
サン中に、溶液が元素として計算して白金１重量
％を含有するような量で溶解した。 例 １ 末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有
する、25℃で0.5Pa.sの粘度を有するジメチルポ
リシロキサン100部を、白金−ビニルシロキサン
−錯体と希釈剤からなる混合物（その製造は上述
した）の形の白金40重量ppm（最終混合物の重量
に対して）およびマレイン酸モノエチルエステル
33.882・10-3部と混合し、23.5℃で24時間貯蔵す
る事により調製した混合物100部を、トリメチル
シロキシ基により末端封鎖された、ジメチルシロ
キサン単位33.33モル％およびメチル水素シロキ
サン単位66.66モル％から成る、25℃で0.06Pa.sの
粘度を有する混合ポリマー３部と混合した。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドを、開放容器中で23.5℃で、2Pa.
sの粘度に達するまで保つ。このために必要な時
間は5.75時間である。 例 ２ マレイン酸モノエチルエステル33.882・10-3部
の代わりにマレイン酸モノアリルエステル
36.704・10-3部を使用する点を除き、例１に記載
された実施方法を繰り返す。23.5℃で2Pa.sの粘
度を達するまでの時間は10時間である。 例 ３ マレイン酸モノエチルエステル33.882・10-3部
の代わりにマレイン酸モノ−２−エチルヘキシル
エステル53.646・10-3部を使用する点を除き、例
１の実施方法を繰り返す。23.5℃で2Pa.sの粘度
に達するまでの時間は4.8時間である。 比較実験 比較のためマレイン酸モノエチルエステル
33.882・10-3部の代わりにマレイン酸ジアリルエ
ステル46.116・10-3部を使用する点を除き、例１
の実施方法を繰り返す。23.5℃で2Pa.sの粘度に
達するまでの時間は2.9時間である。 例 ４ マレイン酸モノエチルエステル33.832・10-3部
の代わりに式： で示されるオルガノシロキサン71.528・10-3部を
使用する点を除き、例１の実施方法を繰り返す。
23.5℃で2Pa.sの粘度に達するまでの時間は14時
間である。 例１〜４による混合物は、150℃で10秒内に橋
かけしてエラストマーになる。 例 ５ 末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有
し、25℃で10Pa.sの粘度を有するジメチルポリシ
ロキサン100部を、150m2／ｇの表面積を有し、表
面上に存在するトリメチルシリルオキシ基により
疎水性である熱分解法二酸化ケイ素20部、トリメ
チルシロキシ基により末端封鎖された、ジエチル
シロキサン単位50モル％およびメチル水素シロキ
サン単位50モル％から成る、25℃で0.1Pa.sの粘
度を有する混合ポリマー２部、H2PtCl6・6H2O
の形の白金５重量ppm（最終混合物の重量に対し
て）およびＮ−２−ヒドロキシエチルマレインイ
ミド0.06部を混合する。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドは、室温で６日以内にその粘度が
変化しない。その後、これは165℃で５分間内に
橋かけして40のシヨアＡ硬度を有するエラストマ
ーになる。 例 ６ 末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有
し、ジメチルシロキサン単位99.8モル％およびビ
ニルメチルシロキサン単位0.2モル％から成り、
25℃で104Pa.sの粘度を有する混合ポリマー100部
を、末端単位にそれぞれ１個のSi−結合ヒドロキ
シル基を有、25℃で30ｍPa.sの粘度を有するジメ
チルポリシロキサン８部、200m2／ｇの表面積を
有する熱分解法二酸化ケイ素10部、アセチレンブ
ラツク30部、トリメチルシロキシ基により末端封
鎖された、ジメチルシロキサン単位50モル％およ
びメチル水素シロキサン単位50モル％から成る、
25℃で0.1Pa.sの粘度を有する混合ポリマー2.5部、
H2PtCl6・6H2Oの形の白金10重量ppm（最終混合
物の重量に対して）およびＮ−２−ヒドロキシエ
チルマレインイミド0.07部を混合する。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドは、調製してから５日後もなお塑
性である。その後、これは150℃で５分間に橋か
けして70のシヨアＡ硬度を有するエラストマーと
なる。 例 ７ 200m2／ｇの表面積を有する熱分解法二酸化ケ
イ素10部の代わりに同種の熱分解法二酸化ケイ素
35部を使用し、H2PtCl6・6H2Oの形の白金10重
量ppmの代わりにH2PtCl6・6H2Oの形の白金５
重量ppmのみを使用し、アセチレンブラツクを一
緒に使用しない点を除き、例６に記載された実施
方法を繰り返す。 このようにして得られたオルガノポリシロキサ
ンコンパウンドは、調製してから５日後もなお塑
性である。その後、これは150℃で５分間に橋か
けして50のシヨアＡ硬度を有するエラストマーと
なる。 例 ８ Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレインイミド0.06
部の代わりに等モル量のＮ−トリメチルシリルオ
キシマレインイミドを使用する点を除き、例５の
実施方法を繰り返す。大体において、例５と同じ
結果が得られる。 例 ９ Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレインイミド0.07
部の代わりに等モル量のＮ−ヒドロキシマレイン
イミドを使用する点を除き、例６の実施方法を繰
り返す。大体において、例６と同じ結果が得られ
る。 例４により使用されたマレイン酸誘導体は次の
処方に従つて得られた： 工程１： トルオール340ml中のアリルオキシトリメチル
シラン130ｇの溶液を、塩化メチレン中のジシク
ロペンタジエン−二塩化白金の0.1重量％溶液0.2
mlと混合した後加熱沸騰させる。沸騰が維持され
る間、この混合物に90分間にトルオール150ml中
のペンタメチルジシロキサン148ｇを滴加する。
引続き、３時間還流下に加熱沸騰させ、混合物を
室温に冷却した後、白金触媒を吸着するために、
この混合物に活性炭を加える。濾過および回転蒸
発器中で溶剤を除去した後、式： （CH3）3SiO（CH2）3Si（CH3）2OSi（CH3）3 で示される化合物190ｇが得られる。 工程２： メタノール350mlに工程１で得られた化合物190
ｇを溶かした溶液を濃塩酸３mlと混合し、室温で
１時間かくはんする。こうして得られた混合物を
炭酸ナトリウム1.6ｇと混合し、１時間かくはん
する。 メタノールを留去し、沈殿した塩を濾別した後
式： HO（CH2）3Si（CH3）2OSi（CH3）3 で示される化合物120ｇが得られる。 工程３： 工程２で得られた化合物94ｇおよび無水マレイ
ン酸45ｇをトルオール500ml中で72時間40℃でか
くはんする。トルオールを留去した後、 1H−
NMR−分光により、例４に記載された式を有す
る軽微に帯黄色の液体135ｇが得られる。 例８により使用されたＮ−トリメチルシリルオ
キシマレインイミドは次の処方により得られた： 工程ａ：塩化メチレン200ml中の式： で示される化合物（“Bull.Soc.Chem.”Jap.44、
1971、第1084〜1089ページ、Mitsuaki Naritaそ
の他）18.1ｇおよびビストリメチルシリル尿素
12.3ｇを、室温で12時間かくはんする。濾過した
後、溶剤を回転蒸発器中で除去する。前述の式の
化合物（但し酸素を介して窒素に結合された水素
がトリメチルシリル基により置換されている）25
ｇが得られる。この構造は 1H−NMR−分光に
より確認されている。 工程ｂ： 工程ａで得られた化合物20ｇを蒸留装置中で
徐々に160℃に加熱する。その場合、激しくフラ
ンが発生する。フランがもはや発生しなくなつた
後、残渣を130Pa（絶対）で蒸留する。100℃で軽
微に帯黄色の液体が留出し、これは即座に結晶化
し（融点117℃）、 1H−NMR−分光によればＮ
−トリメチルシリルオキシマレインイミドであ
る。 例９により使用したＮ−ヒドロキシマレインイ
ミドは次の処方に従つて得られた： 水10ml中の工程ｂ（上記参照）により得られた
化合物３ｇを室温で15分間かくはんする。回転蒸
発器中で水を除去した後、融点141℃のＮ−ヒド
ロキシマレインイミド1.8ｇが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビニル基に対するSi−結合水素の付加による
オルガノポリシロキサンコンパウンドを橋かけす
る場合、この付加を白金触媒により促進し、かつ
コンパウンドが少なくとも１つのマレイン酸誘導
導体を、室温で橋かけを遅延させる添加物の少な
くとも一部として含有する、オルガノポリシロキ
サンコンパウンドの橋かけ法において、マレイン
酸誘導体の少なくとも１部が基： 〔式中R1はヒドロキシ基またはトリメチルシロ
キシ基である〕を含有するかまたはマレイン酸誘
導体の少なくとも１部がマレインイミドであるこ
とを特徴とする、オルガノポリシロキサンコンパ
ウンドの橋かけ方法。 ２ マレイン酸誘導体として式： 〔式中R1は上述のものを表わし、R2は酸素を介
して基【式】の炭素原子に結合している、１〜 20の炭素原子を有する一価の炭化水素基である〕
で示されるようなものを使用する、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３ マレイン酸誘導体として式： 〔式中R2は酸素を介して基【式】の炭素原子 に結合し、少なくとも１つのトリオルガノシリル
基により置換されている、炭化水素基である〕で
示されるようなものを使用する、特許請求の範囲
第２項記載の方法。 ４ R2が式： −Ｏ（CR4 2）oSiR5 3 〔式中R4は水素または１〜３の炭素原子を有す
る同じかまたは異なるアルキル基を表わし、R5
は１〜３の炭素原子を有する同じかまたは異なる
アルキル基を表わし、ｎは３〜19の整数を表わ
す〕で示される基である、特許請求の範囲第３項
記載の方法。 ５ マレイン酸誘導体として、式： R6（SiR7 2Ｏ）x（SiR7R6O）ySiR7R6 で示されるようなものを使用する、但し基R6の
少なくとも１つは式： 〔R1、R4およびｎはそれぞれ上述のものを表わ
す〕を有し、その他の基R6は式： −Ｏ（CR4 2）oOH（R4およびｎはそれぞれ上述も
のものを表わす）で示されるようなものであるか
または基R7と同じものを表わし、基R7は１〜３
の炭素原子を有するアルキル基またはフエニル基
であり、その場合アルキル基ならびにフエニル基
はハロゲン化されていてもよく、ｘは０または１
〜200の整数であり、ｙは１〜10の整数である、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 基： 〔式中R1はヒドロキシ基またはトリメチルシロ
キシ基である〕を有するマレイン酸誘導体または
マレインイミドを、そのつどコンパウンド中に存
在する、マレイ酸誘導体以外の有機ケイ素化合物
の全重量に対して0.001〜１重量％の量で使用す
る、特許請求の範囲第１項から第５項までのいず
れか１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE3315060.5 | 1983-04-26 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206464A JPS59206464A (ja) | 1984-11-22 |
| JPS6352061B2 true JPS6352061B2 (ja) | 1988-10-17 |
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