JPS6354643B2 - - Google Patents
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- JPS6354643B2 JPS6354643B2 JP54169543A JP16954379A JPS6354643B2 JP S6354643 B2 JPS6354643 B2 JP S6354643B2 JP 54169543 A JP54169543 A JP 54169543A JP 16954379 A JP16954379 A JP 16954379A JP S6354643 B2 JPS6354643 B2 JP S6354643B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明の対象は、水に溶解したアルミン酸ナト
リウムを過剰の水酸化ナトリウムの存在で水に溶
解した珪酸ナトリウムと混合することにより、粒
径25μｍ以上の粒子を0.1重量％より少ししか含ま
ない、細分され、なお結合水を含む水不溶性珪酸
アルミニウムナトリウムの連続的製造方法に関す
る。
リウムを過剰の水酸化ナトリウムの存在で水に溶
解した珪酸ナトリウムと混合することにより、粒
径25μｍ以上の粒子を0.1重量％より少ししか含ま
ない、細分され、なお結合水を含む水不溶性珪酸
アルミニウムナトリウムの連続的製造方法に関す
る。
珪酸アルミニウムアルカリは、通常の酸化物表
記法では、下記の一般実験式により表わされる： xKat2／n0・Al2O3・ySiO2・zH2O この酸化物式において、Katは他の陽イオンと
交換しうるｎ価の陽イオンを表わし、ｘは0.2〜
1.5の数値、特に約１であり、ｙは1.5より大きい
数値である。含水量は乾燥度に左右される。上記
式は、化学的組成においては屡々僅かしか異なら
ないが、構造及び性質においては著しく異なる多
数の物質を含む。結晶型の場合、同定には化学的
組成の他に一般にＸ線回折図が利用される。
記法では、下記の一般実験式により表わされる： xKat2／n0・Al2O3・ySiO2・zH2O この酸化物式において、Katは他の陽イオンと
交換しうるｎ価の陽イオンを表わし、ｘは0.2〜
1.5の数値、特に約１であり、ｙは1.5より大きい
数値である。含水量は乾燥度に左右される。上記
式は、化学的組成においては屡々僅かしか異なら
ないが、構造及び性質においては著しく異なる多
数の物質を含む。結晶型の場合、同定には化学的
組成の他に一般にＸ線回折図が利用される。
工業的に重要なのは、なかんずく３次元網目状
構造を有する珪酸アルミニウム格子を有するかか
る合成珪酸アルミニウムアルカリである。アニオ
ン性骨格においては、SiO2に対比すると形式的
には珪素（）原子の１部がアルミニウム（）
原子で置換されており、不足の電荷は陽イオンに
よつて補足される、即ち格子中のアルミニウム原
子１個当り１個の１価陽イオンによつて補足され
る。この場合、いわゆるゼオライトは、珪酸アル
ミニウム格子の特定の細孔及び空洞構造を有する
結晶水含有珪酸アルミニウムアルカリの鉱物類を
形成する。“モレキユラーシーブ”は、この格子
特性に基づいて工業的に物質の分離に使用される
ゼオライトである。合成ゼオライトは、ますます
工業的に重要になり、殊に水の軟化用のカチオン
交換体として、化学工程における触媒として、乾
燥剤として、溶剤やガス用の分離剤或いは収着剤
として及び洗浄剤や清浄剤における異質無機質ビ
ルダーとして使用される。使用目的に応じて、
種々の型、乾燥度及び純度が必要である。通常、
このようなモレキユラーシーブはまずそのナトリ
ウム型で製造され、続いてカチオン交換により他
の型に変えられる。工業的に重要なモレキユラー
シーブＡ型及びＸ型（文献には更に別の名称でも
示される）の場合には、例えばナトリウム型につ
いてはNaA又はNaXなる符号、カリウム型につ
いてはKA又はKXなる符号が使用される。
構造を有する珪酸アルミニウム格子を有するかか
る合成珪酸アルミニウムアルカリである。アニオ
ン性骨格においては、SiO2に対比すると形式的
には珪素（）原子の１部がアルミニウム（）
原子で置換されており、不足の電荷は陽イオンに
よつて補足される、即ち格子中のアルミニウム原
子１個当り１個の１価陽イオンによつて補足され
る。この場合、いわゆるゼオライトは、珪酸アル
ミニウム格子の特定の細孔及び空洞構造を有する
結晶水含有珪酸アルミニウムアルカリの鉱物類を
形成する。“モレキユラーシーブ”は、この格子
特性に基づいて工業的に物質の分離に使用される
ゼオライトである。合成ゼオライトは、ますます
工業的に重要になり、殊に水の軟化用のカチオン
交換体として、化学工程における触媒として、乾
燥剤として、溶剤やガス用の分離剤或いは収着剤
として及び洗浄剤や清浄剤における異質無機質ビ
ルダーとして使用される。使用目的に応じて、
種々の型、乾燥度及び純度が必要である。通常、
このようなモレキユラーシーブはまずそのナトリ
ウム型で製造され、続いてカチオン交換により他
の型に変えられる。工業的に重要なモレキユラー
シーブＡ型及びＸ型（文献には更に別の名称でも
示される）の場合には、例えばナトリウム型につ
いてはNaA又はNaXなる符号、カリウム型につ
いてはKA又はKXなる符号が使用される。
モレキユラーシーブ型NaA及びNaXは、特に
工業的に重要である。NaA型のモレキユラーシ
ーブの化学組成は式； １±0.2Na20.1Al2O3・２±0.5SiO2・０〜
6H2O に相当し、NaX型の珪酸塩に富むモレキユラー
シーブの化学組成は式； 0.9±0.2Na2O・1Al2O3・2.5±0.5SiO2・０〜
8H2O に相当する。
工業的に重要である。NaA型のモレキユラーシ
ーブの化学組成は式； １±0.2Na20.1Al2O3・２±0.5SiO2・０〜
6H2O に相当し、NaX型の珪酸塩に富むモレキユラー
シーブの化学組成は式； 0.9±0.2Na2O・1Al2O3・2.5±0.5SiO2・０〜
8H2O に相当する。
モレキユラーシーブNaAのＸ線回折図は、例
えばドイツ連邦共和国特許出願公告第1038015号
及び同第1038017号公報に記載され、モレキユラ
ーシーブNaXのＸ線回折図はドイツ連邦共和国
特許出願公告第1038016号公報に記載されている。
えばドイツ連邦共和国特許出願公告第1038015号
及び同第1038017号公報に記載され、モレキユラ
ーシーブNaXのＸ線回折図はドイツ連邦共和国
特許出願公告第1038016号公報に記載されている。
工業的にますます重要になつているゼオライト
系珪酸アルミニウムナトリウムとしては、更に、
珪酸塩に富む立方形モレキユラーシーブＰがあ
り、これは“ゼオライトPc”又は“モレキユラ
ーシーブＢ”とも言われる。モレキユラーシーブ
Ｐの化学組成は式； 0.9±0.2Na20.1Al2O3・４±1.3SiO2・０〜
6H2O に相当する。
系珪酸アルミニウムナトリウムとしては、更に、
珪酸塩に富む立方形モレキユラーシーブＰがあ
り、これは“ゼオライトPc”又は“モレキユラ
ーシーブＢ”とも言われる。モレキユラーシーブ
Ｐの化学組成は式； 0.9±0.2Na20.1Al2O3・４±1.3SiO2・０〜
6H2O に相当する。
そのＸ線回折図は、例えばD.W.Breck著「ゼ
オライト・モレキユラー・シーブズ（Zeolite
Molecular Sieves）”（ニユーヨーク1974）365頁
に記載されている。
オライト・モレキユラー・シーブズ（Zeolite
Molecular Sieves）”（ニユーヨーク1974）365頁
に記載されている。
上記文献（360頁）には、同様にヒドロソダラ
イト（“ゼオライトHS”）のＸ線回折図が挙げら
れている。この珪酸アルミニウムナトリウムは、
同様にNaA型の骨格構造及び化学組成を有する。
しかし相応する細孔構造が存在しないので、これ
はゼオライト類に数えられない。ヒドロソダライ
トのカチオン交換能は低いので、これは多くのモ
レキユラーシーブ合成において不所望の副生成物
である。
イト（“ゼオライトHS”）のＸ線回折図が挙げら
れている。この珪酸アルミニウムナトリウムは、
同様にNaA型の骨格構造及び化学組成を有する。
しかし相応する細孔構造が存在しないので、これ
はゼオライト類に数えられない。ヒドロソダライ
トのカチオン交換能は低いので、これは多くのモ
レキユラーシーブ合成において不所望の副生成物
である。
種々の型のこれら及び他の珪酸アルミニウムナ
トリウムは、主として、特に過剰の水酸化ナトリ
ウムを使用して完全に溶解したアルミン酸塩成分
及び珪酸塩成分を、バツチ中特定のモル比及び濃
度比を保持して室温以上で激しく撹拌しながら一
緒にし、充分に混合し、初めに生成するゲルを強
力な剪断力を加えて撹拌可能のゾルに粉砕し、生
ずるＸ線回折図で無定形（以下Ｘ線無定形と略
記）の珪酸アルミニウムの沈殿を次に特定の結晶
条件を保持して結晶させることにより工業的に製
造される。使用目的に応じて、この珪酸アルミニ
ウムナトリウムを過し、過剰のアルカリを除去
し、乾燥する。この水熱合成法の種々の実施形式
はD.W.Breckの前掲文献に記載され、また更に
例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
1667620号、同第2028163号、同第2200745号、同
第2305993号、同第2333068号、同第2514399号、
同第2605083号及び同第2605113号公報に記載され
ている。特殊な使用目的用のＸ線無定形珪酸アル
ミニウムナトリウムの製造例は、ドイツ連邦共和
国特許出願公開第1717158号及び同第2549659号公
報に記載されている。
トリウムは、主として、特に過剰の水酸化ナトリ
ウムを使用して完全に溶解したアルミン酸塩成分
及び珪酸塩成分を、バツチ中特定のモル比及び濃
度比を保持して室温以上で激しく撹拌しながら一
緒にし、充分に混合し、初めに生成するゲルを強
力な剪断力を加えて撹拌可能のゾルに粉砕し、生
ずるＸ線回折図で無定形（以下Ｘ線無定形と略
記）の珪酸アルミニウムの沈殿を次に特定の結晶
条件を保持して結晶させることにより工業的に製
造される。使用目的に応じて、この珪酸アルミニ
ウムナトリウムを過し、過剰のアルカリを除去
し、乾燥する。この水熱合成法の種々の実施形式
はD.W.Breckの前掲文献に記載され、また更に
例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
1667620号、同第2028163号、同第2200745号、同
第2305993号、同第2333068号、同第2514399号、
同第2605083号及び同第2605113号公報に記載され
ている。特殊な使用目的用のＸ線無定形珪酸アル
ミニウムナトリウムの製造例は、ドイツ連邦共和
国特許出願公開第1717158号及び同第2549659号公
報に記載されている。
特に水性懸濁液としての多くの使用目的にとつ
て、使用する珪酸アルミニウムナトリウムの粒度
分布は、例えば収着性、交換性、沈降速度、平坦
な表面或いは織物に対する剥離性及び残留挙動に
関して著しく重要である。この場合主として、出
来るだけ小さい粉末粒子が望まれている。更に、
例えば洗浄剤、清浄剤に使用するには、粉末が
25μｍ以上の粒子分を測定可能な程には含まない
ことが必要である。この粒子分は、DIN53580に
よりモツカー（MOCKER）による湿式篩分けに
よつて測定され、粗粒と言われる。
て、使用する珪酸アルミニウムナトリウムの粒度
分布は、例えば収着性、交換性、沈降速度、平坦
な表面或いは織物に対する剥離性及び残留挙動に
関して著しく重要である。この場合主として、出
来るだけ小さい粉末粒子が望まれている。更に、
例えば洗浄剤、清浄剤に使用するには、粉末が
25μｍ以上の粒子分を測定可能な程には含まない
ことが必要である。この粒子分は、DIN53580に
よりモツカー（MOCKER）による湿式篩分けに
よつて測定され、粗粒と言われる。
従来、珪酸アルミニウムナトリウムの粒度分布
に関する数値の記載は、文献からはほとんど知ら
れていない。その記載は、主として、工業的に重
要なモレキユラーシーブNaAに関する。NaA
（＝“4A”）型に関する特性分布曲線は、D.W.
Breck著「ゼオライト．モレキユラー．シーブ
ズ」（ニユーヨーク1974）388頁に記載されてい
る。この文献によれば、粒子の大部分は4μｍ以
下である。これに反して、通常5μｍ以上の粒径
を有するモレキユラーシーブＰは、相互に類似し
ているモレキユラーシーブNaA及びNaXより著
しく大きい結晶粒子を有する〔A.M.Taylor及び
R.Roy著、ジ・アメリカン・ミネラロジスト
（The American Mineralogist）、49巻、1964年
662頁参照〕。しかしこれらの粒度は電子顕微鏡に
よつて測定されたものである。
に関する数値の記載は、文献からはほとんど知ら
れていない。その記載は、主として、工業的に重
要なモレキユラーシーブNaAに関する。NaA
（＝“4A”）型に関する特性分布曲線は、D.W.
Breck著「ゼオライト．モレキユラー．シーブ
ズ」（ニユーヨーク1974）388頁に記載されてい
る。この文献によれば、粒子の大部分は4μｍ以
下である。これに反して、通常5μｍ以上の粒径
を有するモレキユラーシーブＰは、相互に類似し
ているモレキユラーシーブNaA及びNaXより著
しく大きい結晶粒子を有する〔A.M.Taylor及び
R.Roy著、ジ・アメリカン・ミネラロジスト
（The American Mineralogist）、49巻、1964年
662頁参照〕。しかしこれらの粒度は電子顕微鏡に
よつて測定されたものである。
しかし乾燥粉末状珪酸アルミニウムナトリウム
の懸濁液は、著しい大きい粒子を有する。粒度分
布を測定する常用の方法は、大きさの異なる粒子
の沈降差（沈降分析）に基づくか、又は試験電解
液中に懸濁させた粒子の電子体積を計数部におけ
る電場障害により測定「クールター−カウンター
（Coulter−Counter）による計数」に基づく。
の懸濁液は、著しい大きい粒子を有する。粒度分
布を測定する常用の方法は、大きさの異なる粒子
の沈降差（沈降分析）に基づくか、又は試験電解
液中に懸濁させた粒子の電子体積を計数部におけ
る電場障害により測定「クールター−カウンター
（Coulter−Counter）による計数」に基づく。
特定の粒度スペクトルを有し、4.9μｍ（又は
6.2μｍ、4.3μｍ、5.9μｍ及び4.0μｍ）以下の粒子
分を50重量％含み、粗粒を含まない、細分された
Ａ型ゼオライト粉末の製造方法は、ドイツ連邦共
和国特許出願公開第2651419号、同第2651420号、
同第2651436号、同第2651437号又は同第2651485
号公報に記載されている。ドイツ連邦共和国特許
出願公開第2514399号公報には、沈降分析により
測定して10μｍ以下の平均粒径を有する、粗粒の
少ないゼオライト系モレキユラーシーブ粉末の製
造方法が記載され、この方法では結晶生成物を包
囲している水性媒体を乾燥前に8.5〜11のPH値に
調節する。
6.2μｍ、4.3μｍ、5.9μｍ及び4.0μｍ）以下の粒子
分を50重量％含み、粗粒を含まない、細分された
Ａ型ゼオライト粉末の製造方法は、ドイツ連邦共
和国特許出願公開第2651419号、同第2651420号、
同第2651436号、同第2651437号又は同第2651485
号公報に記載されている。ドイツ連邦共和国特許
出願公開第2514399号公報には、沈降分析により
測定して10μｍ以下の平均粒径を有する、粗粒の
少ないゼオライト系モレキユラーシーブ粉末の製
造方法が記載され、この方法では結晶生成物を包
囲している水性媒体を乾燥前に8.5〜11のPH値に
調節する。
これに対して、本発明の課題は、強力な剪断力
を適用することなく連続的に操作して高い空間／
時間−収率をあげうる、なお一層細分され、粗粒
を含まない、好ましくはゼオライト系のカチオン
交換性珪酸アルミニウムナトリウム（殊にNaA，
NaX及びＰ型）を製造する方法を開発すること
である。
を適用することなく連続的に操作して高い空間／
時間−収率をあげうる、なお一層細分され、粗粒
を含まない、好ましくはゼオライト系のカチオン
交換性珪酸アルミニウムナトリウム（殊にNaA，
NaX及びＰ型）を製造する方法を開発すること
である。
従つて、本発明の対象は、水に溶解したアルミ
ン酸ナトリウムを過剰の水酸化ナトリウムの存在
で水に溶解した珪酸ナトリウムと混合し、引続き
反応生成物を過することにより、粒径25μｍ以
上の粒子を0.1重量％より少ししか含まない、一
般式： xNa2O・Al2O3・ySiO2 〔式中ｘは0.2〜1.5の数値を表わし、ｙは1.5〜
10の数値を表わす〕の、細分され、なお結合水を
含む水不溶性珪酸アルミニウムナトリウムを製造
する方法であつて、該方法はモル比： 1Al2O3：１〜10Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜10及び H2O；SiO2＝５〜200 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、1.5〜
15Na2O；1Al2O3：１〜15SiO2；50〜400H2Oの
モル比に関する計算による全組成に相当する重量
比で、０〜103℃の温度範囲で、アルミン酸塩溶
液及び珪酸塩溶液が別々にノズル出口に供給され
る、少なくとも２個の液体通路を有するノズル系
を使用して、両溶液がノズル出口を出た後に初め
て合流し、なお噴射流にあるうちに相互に反応し
てＸ線無定形の珪酸アルミニウムナトリウムを形
成するように、一緒に噴射することを特徴とす
る。
ン酸ナトリウムを過剰の水酸化ナトリウムの存在
で水に溶解した珪酸ナトリウムと混合し、引続き
反応生成物を過することにより、粒径25μｍ以
上の粒子を0.1重量％より少ししか含まない、一
般式： xNa2O・Al2O3・ySiO2 〔式中ｘは0.2〜1.5の数値を表わし、ｙは1.5〜
10の数値を表わす〕の、細分され、なお結合水を
含む水不溶性珪酸アルミニウムナトリウムを製造
する方法であつて、該方法はモル比： 1Al2O3：１〜10Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜10及び H2O；SiO2＝５〜200 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、1.5〜
15Na2O；1Al2O3：１〜15SiO2；50〜400H2Oの
モル比に関する計算による全組成に相当する重量
比で、０〜103℃の温度範囲で、アルミン酸塩溶
液及び珪酸塩溶液が別々にノズル出口に供給され
る、少なくとも２個の液体通路を有するノズル系
を使用して、両溶液がノズル出口を出た後に初め
て合流し、なお噴射流にあるうちに相互に反応し
てＸ線無定形の珪酸アルミニウムナトリウムを形
成するように、一緒に噴射することを特徴とす
る。
本発明方法においては、過剰の水酸化ナトリウ
ムを使用して完全に溶解したアルミン酸塩成分及
び珪酸塩成分を、バツチ中特定のモル比及び濃度
比を保持して、適当な噴霧装置より一緒に噴射す
ることにより充分混合して出来るだけ小さい小滴
にし、こうして沈殿させた珪酸アルミニウムナト
リウムをアルカリ性母液から別し、場合により
アルカリを含まなくなるまで充分洗浄し、必要に
応じ乾燥する。
ムを使用して完全に溶解したアルミン酸塩成分及
び珪酸塩成分を、バツチ中特定のモル比及び濃度
比を保持して、適当な噴霧装置より一緒に噴射す
ることにより充分混合して出来るだけ小さい小滴
にし、こうして沈殿させた珪酸アルミニウムナト
リウムをアルカリ性母液から別し、場合により
アルカリを含まなくなるまで充分洗浄し、必要に
応じ乾燥する。
滴下しうる液体、溶液又は懸濁液の噴射は、例
えば乾燥（“噴霧乾燥”）、造粒、冷却又は吸収の
ため、広く利用されている。中和反応において殊
に高い中和熱を迅速に導出するため噴霧装置を使
用することも知られている（ドイツ連邦共和国特
許出願公告第2326440号公報参照）。しかし本発明
方法により、室温以上の温度で混合するとほぼ瞬
間的にゲル状沈殿を生ずる、高濃度アルカリ溶液
２種を、適当な噴霧装置より一緒に噴射すること
により、別の混合操作をもはや必要としないよう
に充分に混合することは、従来全く知られていな
かつた。本発明による噴霧方法により珪酸アルミ
ニウムナトリウムを製造する場合に、噴霧後に生
ずるＸ線回折上無定形の珪酸アルミニウムナトリ
ウムゲルを、結晶可能のゾルに変えるのに、更に
強力な剪断力の供給により粉砕しなくてもよいこ
とは、特に注目に値する。本発明による噴霧法に
よれば、従来常用の沈殿法で高い剪断エネルギー
を供給した場合より著しく微細な珪酸アルミニウ
ムナトリウム粉末が得られる。
えば乾燥（“噴霧乾燥”）、造粒、冷却又は吸収の
ため、広く利用されている。中和反応において殊
に高い中和熱を迅速に導出するため噴霧装置を使
用することも知られている（ドイツ連邦共和国特
許出願公告第2326440号公報参照）。しかし本発明
方法により、室温以上の温度で混合するとほぼ瞬
間的にゲル状沈殿を生ずる、高濃度アルカリ溶液
２種を、適当な噴霧装置より一緒に噴射すること
により、別の混合操作をもはや必要としないよう
に充分に混合することは、従来全く知られていな
かつた。本発明による噴霧方法により珪酸アルミ
ニウムナトリウムを製造する場合に、噴霧後に生
ずるＸ線回折上無定形の珪酸アルミニウムナトリ
ウムゲルを、結晶可能のゾルに変えるのに、更に
強力な剪断力の供給により粉砕しなくてもよいこ
とは、特に注目に値する。本発明による噴霧法に
よれば、従来常用の沈殿法で高い剪断エネルギー
を供給した場合より著しく微細な珪酸アルミニウ
ムナトリウム粉末が得られる。
液体、溶液又は懸濁液の噴射（＝“噴霧”）は、
気体と液体との間に高い相対速度を必要とする細
解工程である。乱流部の圧力変化が液体の界面張
力を越えたときに初めて、液体表面が引き裂れ、
噴射が行なわれる。この場合原則として、液体に
流速を与えるか、ガスに流速を与えるかは重要で
はない。液体の密度、界面張力、粘度及び噴射厚
並びに強制相対速度は、滴の大きさ及びその統計
的分布に影響を及ぼす。その際起る物理現象の式
による説明は、例えばM.Schubert及びH.
Viewegの論文“シユプリユトウルムテヒニツク
（Spru¨hturmtechnik）”〔ライプツイヒのVEBフ
エルラーク・フユア・グルントシユトツフインド
ウストリイ（VEB Verlag fu¨r
Grundstoffindustrie）、1969年〕及びC.Orr，Jr.
の“パーテイキユレイト・テクノロジイ
（Particulate Technology）”〔ザ・マクミラン・
カンパニイ（The Macmillan Comp.）ニユーヨ
ーク（1966年）、１章〕並びに上記文献に引用さ
れた文献から判る。
気体と液体との間に高い相対速度を必要とする細
解工程である。乱流部の圧力変化が液体の界面張
力を越えたときに初めて、液体表面が引き裂れ、
噴射が行なわれる。この場合原則として、液体に
流速を与えるか、ガスに流速を与えるかは重要で
はない。液体の密度、界面張力、粘度及び噴射厚
並びに強制相対速度は、滴の大きさ及びその統計
的分布に影響を及ぼす。その際起る物理現象の式
による説明は、例えばM.Schubert及びH.
Viewegの論文“シユプリユトウルムテヒニツク
（Spru¨hturmtechnik）”〔ライプツイヒのVEBフ
エルラーク・フユア・グルントシユトツフインド
ウストリイ（VEB Verlag fu¨r
Grundstoffindustrie）、1969年〕及びC.Orr，Jr.
の“パーテイキユレイト・テクノロジイ
（Particulate Technology）”〔ザ・マクミラン・
カンパニイ（The Macmillan Comp.）ニユーヨ
ーク（1966年）、１章〕並びに上記文献に引用さ
れた文献から判る。
極めて種々の生成物及び使用目的を考慮して、
化学工業では多数の異なる噴霧装置が知られてい
る。この型の説明は、工業化学の教科書及び前記
の論文の他に、例えばE.Turck著Chemie−Ing.
−Technik25巻620〜622頁（1953）；H.A.
Troesch著同上文献26巻311〜320頁（1954）；M.
Schubert及びH.Vieweg著Chem.Technik17巻
198〜205頁（1965）：ウルマンス・エンツイクロ
ペデイ・デル・テヒニツシエン・ヘミー
（Ullmanns Enzyklopa¨die der technischen
Chemie）、第４版２巻254〜258頁（フエルラー
ク・ヘミー（Verlag Chemie）、ヴアインハイ
ム／ベルクストラーセ在（1972）〕並びにKirk−
Othmerのエンサイクロペデア・オブ・ケミカ
ル・テクノロジイ（Encyclopedia of Chemical
Technology）、第２版18巻（639〜652頁〔J.
Wiley＆Sons（1969）〕に記載されている。
化学工業では多数の異なる噴霧装置が知られてい
る。この型の説明は、工業化学の教科書及び前記
の論文の他に、例えばE.Turck著Chemie−Ing.
−Technik25巻620〜622頁（1953）；H.A.
Troesch著同上文献26巻311〜320頁（1954）；M.
Schubert及びH.Vieweg著Chem.Technik17巻
198〜205頁（1965）：ウルマンス・エンツイクロ
ペデイ・デル・テヒニツシエン・ヘミー
（Ullmanns Enzyklopa¨die der technischen
Chemie）、第４版２巻254〜258頁（フエルラー
ク・ヘミー（Verlag Chemie）、ヴアインハイ
ム／ベルクストラーセ在（1972）〕並びにKirk−
Othmerのエンサイクロペデア・オブ・ケミカ
ル・テクノロジイ（Encyclopedia of Chemical
Technology）、第２版18巻（639〜652頁〔J.
Wiley＆Sons（1969）〕に記載されている。
これらの文献によれば、液体の圧力によつての
み噴霧する圧力ノズル（“一成分ノズル”）、即ち、
物質を遠心力によつて噴霧する回転墳霧器と、物
質を噴射剤（水蒸気、ガス、特に圧縮空気）を用
いて噴霧する２成分ノズルとは原則として区別さ
れる。多成分ノズルは、作業原理から２成分ノズ
ルに分類される。更に相互に異なる設計で使用さ
れる、上記の種々の装置は、特に本発明装置に関
しては特殊の利点及び欠点を有する。
み噴霧する圧力ノズル（“一成分ノズル”）、即ち、
物質を遠心力によつて噴霧する回転墳霧器と、物
質を噴射剤（水蒸気、ガス、特に圧縮空気）を用
いて噴霧する２成分ノズルとは原則として区別さ
れる。多成分ノズルは、作業原理から２成分ノズ
ルに分類される。更に相互に異なる設計で使用さ
れる、上記の種々の装置は、特に本発明装置に関
しては特殊の利点及び欠点を有する。
本発明による噴霧法に唯１個液体通路を有する
噴霧装置を１個だけ使用する場合には、圧力ノズ
ル、即ち回転噴霧器でも、通常の設計の２成分ノ
ズル（１個の液体通路、１個の圧縮ガス通路）で
も、均一なゲルを得るため、珪酸塩成分及びアル
ミン酸塩成分を噴霧装置に入る前に既に混合する
ことが必要である。即ち、既に混合された珪酸ア
ルミニウムアルカリをノズル口で噴霧する。純粋
な珪酸アルミニウムナトリウムの場合には、この
操作法は装置上の難点を生ずる。それというのは
アルミン酸ナトリウム溶液及び珪酸ナトリウム溶
液を混合する場合に室温で既に、工業的に通常の
全ての範囲でほぼ瞬間的に著しい沈殿が生ずる。
このゲル状沈殿を噴霧装置を通して押出すには、
高いポンプ圧力が必要である。全沈殿バツチにお
いてH2O；Al2O3＞250のモル比を有する、不経
済に希釈されたバツチであつても、唯１個の液体
通路を有するノズル系においては閉塞は避けられ
ない。
噴霧装置を１個だけ使用する場合には、圧力ノズ
ル、即ち回転噴霧器でも、通常の設計の２成分ノ
ズル（１個の液体通路、１個の圧縮ガス通路）で
も、均一なゲルを得るため、珪酸塩成分及びアル
ミン酸塩成分を噴霧装置に入る前に既に混合する
ことが必要である。即ち、既に混合された珪酸ア
ルミニウムアルカリをノズル口で噴霧する。純粋
な珪酸アルミニウムナトリウムの場合には、この
操作法は装置上の難点を生ずる。それというのは
アルミン酸ナトリウム溶液及び珪酸ナトリウム溶
液を混合する場合に室温で既に、工業的に通常の
全ての範囲でほぼ瞬間的に著しい沈殿が生ずる。
このゲル状沈殿を噴霧装置を通して押出すには、
高いポンプ圧力が必要である。全沈殿バツチにお
いてH2O；Al2O3＞250のモル比を有する、不経
済に希釈されたバツチであつても、唯１個の液体
通路を有するノズル系においては閉塞は避けられ
ない。
この理由から本発明方法を実施するには、アル
ミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液を相互に別々の液体
通路でノズル出口に供給し、両溶液がノズル出口
を出た後に初めて合流し、互に反応するように、
一緒に噴射することが必須である。
ミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液を相互に別々の液体
通路でノズル出口に供給し、両溶液がノズル出口
を出た後に初めて合流し、互に反応するように、
一緒に噴射することが必須である。
この場合に、両溶液を、好ましくは0.3〜３バ
ールの範囲の圧力を有する不活性圧縮ガス又は噴
射ガスを用いて、一緒に噴射するのが有利である
ことが判明した。圧縮ガス又は噴射剤として圧縮
空気を使用するのが有利であり、この圧縮空気は
場合により予め加熱されていてもよい。
ールの範囲の圧力を有する不活性圧縮ガス又は噴
射ガスを用いて、一緒に噴射するのが有利である
ことが判明した。圧縮ガス又は噴射剤として圧縮
空気を使用するのが有利であり、この圧縮空気は
場合により予め加熱されていてもよい。
本発明方法は、例えば、それぞれ１個の液体通
路及び場合によりそれぞれ１個の圧縮ガス通路を
有する２個の噴霧装置を使用して実施することが
できる。この際にアルミン酸塩成分及び珪酸塩成
分をそれぞれ１個の噴霧装置を用いて別々に、噴
射流の作る円錐形が重なるように、噴射する。
路及び場合によりそれぞれ１個の圧縮ガス通路を
有する２個の噴霧装置を使用して実施することが
できる。この際にアルミン酸塩成分及び珪酸塩成
分をそれぞれ１個の噴霧装置を用いて別々に、噴
射流の作る円錐形が重なるように、噴射する。
２個の液体通路及び少なくとも１個の圧力ガス
通路を有し、アルミン酸塩溶液、珪酸塩溶液及び
噴射ガスを別々にノズルに供給し、ノズル出口を
出た後に初めて合流する、いわゆる３成分ノズル
は、故障が著しく少なくなり、従つて本発明にお
いて有利である。この場合には、珪酸アルミニウ
ムナトリウムの沈殿による導管内の閉塞のおそれ
はない。この種の３成分ノズルは市場で入手しう
る。
通路を有し、アルミン酸塩溶液、珪酸塩溶液及び
噴射ガスを別々にノズルに供給し、ノズル出口を
出た後に初めて合流する、いわゆる３成分ノズル
は、故障が著しく少なくなり、従つて本発明にお
いて有利である。この場合には、珪酸アルミニウ
ムナトリウムの沈殿による導管内の閉塞のおそれ
はない。この種の３成分ノズルは市場で入手しう
る。
このような多成分ノズルの設計及び使用には、
前掲文献から下記の一般的記載を知ることができ
る： ａ 噴射範囲において、液体流の速度を出来るだ
け小さく調節し、ガス流の速度を出来るだけ大
きく調節しなければならない。
前掲文献から下記の一般的記載を知ることができ
る： ａ 噴射範囲において、液体流の速度を出来るだ
け小さく調節し、ガス流の速度を出来るだけ大
きく調節しなければならない。
ｂ 液体通路の開口横断面は、従つて出来るだけ
大きく選択する。
大きく選択する。
ｃ 主とより50μｍより小さい直径を有する極め
て小さい小滴だけが作られる：ガス−液体比が
増大するに従つて小滴の平均寸法は低下する。
て小さい小滴だけが作られる：ガス−液体比が
増大するに従つて小滴の平均寸法は低下する。
ｄ 小滴の平均寸法が低下するに従つて、他の場
合には比較的広い小滴スペクトルが狭くなる。
合には比較的広い小滴スペクトルが狭くなる。
多成分ノズルは、比較的エネルギー消費の高い
噴霧装置であるが、極めて微細な粒子を生じ、材
料の消耗が極めて少なく、また孔断面が大きいた
め閉塞を起す傾向が極めて少ない。噴霧装置の外
側で初めて液体噴射流に噴射ガスが衝突する、い
わゆる外部噴霧ノズルは工業的に有利である。内
部噴霧ノズルと外部噴霧ノズル〔キルシユバウム
−ノズル（Kirschbaum−Du¨se）との間の組合せ
も挙げられ、これは極めて小さいガス圧（0.2〜
0.4バール）を必要とするにすぎず、比較的狭い
小滴スペクトルを生じ、純粋な内部噴霧ノズルに
比して摩耗を著しく減少する。純粋な外部噴霧ノ
ズルにおいては、ガスの直線供給と回転供給とを
区別する。ガスを直線供給すれば、噴射流の円錐
形は狭くなり、ガスによる粒子の加速は数メート
ル続く。更に、液体通路内は僅かな加圧になる。
これに反して、いわゆる圧縮空気渦流ノズルで
は、ノズル管内は減圧になる。
噴霧装置であるが、極めて微細な粒子を生じ、材
料の消耗が極めて少なく、また孔断面が大きいた
め閉塞を起す傾向が極めて少ない。噴霧装置の外
側で初めて液体噴射流に噴射ガスが衝突する、い
わゆる外部噴霧ノズルは工業的に有利である。内
部噴霧ノズルと外部噴霧ノズル〔キルシユバウム
−ノズル（Kirschbaum−Du¨se）との間の組合せ
も挙げられ、これは極めて小さいガス圧（0.2〜
0.4バール）を必要とするにすぎず、比較的狭い
小滴スペクトルを生じ、純粋な内部噴霧ノズルに
比して摩耗を著しく減少する。純粋な外部噴霧ノ
ズルにおいては、ガスの直線供給と回転供給とを
区別する。ガスを直線供給すれば、噴射流の円錐
形は狭くなり、ガスによる粒子の加速は数メート
ル続く。更に、液体通路内は僅かな加圧になる。
これに反して、いわゆる圧縮空気渦流ノズルで
は、ノズル管内は減圧になる。
圧縮空気ノズルの場合、ガスの圧力範囲は極め
て広く（0.3〜約７バール）、ガスの出口速度は多
くの場合毎秒100〜約250ｍである。噴射に必要な
圧縮空気の重量は、一般に噴射すべき液体の重量
とほぼ同程度である。
て広く（0.3〜約７バール）、ガスの出口速度は多
くの場合毎秒100〜約250ｍである。噴射に必要な
圧縮空気の重量は、一般に噴射すべき液体の重量
とほぼ同程度である。
本発明方法にも適当な変形３成分ノズルはドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第2419148号公報に記
載されている。圧縮ガス通路及び２個の液体用環
状通路を有する３成分ノズルの口部に、近い距離
から向けられている水噴霧ノズルは、ノズル口で
の障害となる成長（“ホイスカー”）を排除する。
ツ連邦共和国特許出願公開第2419148号公報に記
載されている。圧縮ガス通路及び２個の液体用環
状通路を有する３成分ノズルの口部に、近い距離
から向けられている水噴霧ノズルは、ノズル口で
の障害となる成長（“ホイスカー”）を排除する。
２成分ノズル又は多成分ノズルの性能は限定さ
れている。一般的に、１時間当り約100より多
量の液体を噴霧することはできない。しかしそれ
より多量の通過量はノズル数を増加することによ
つて達成される。作動中のノズル交換は本発明に
おいて数分間僅かに生産減少を起すだけである。
れている。一般的に、１時間当り約100より多
量の液体を噴霧することはできない。しかしそれ
より多量の通過量はノズル数を増加することによ
つて達成される。作動中のノズル交換は本発明に
おいて数分間僅かに生産減少を起すだけである。
本発明による珪酸アルミニウムナトリウムの噴
霧沈殿には、アルミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液用
の２個の貯槽、両溶液用の２個のポンプと計量装
置、噴霧装置及び沈殿槽から成る装置が必要であ
る。生成物が接触する部分は、特殊鋼から作るべ
きである。貯槽には、加熱装置（水蒸気で加熱す
るための加熱ジヤケツト又は加熱蛇管）を設ける
のが有利である。場合により水蒸気を直接吹き込
むこともできるが、その場合にはバツチの比を決
定する際に凝縮水を考慮しなければならない。ア
ルミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液の製造にも貯槽を
使用できるようにするには、特にアルミン酸塩貯
槽に有効な撹拌機を設けることが必要である。両
方の液体成分を、アルカリに安定な、適当なポン
プを用いて噴霧装置に供給する。その際、使用す
るポンプの型に応じてポンプ装置によるか又は、
例えばフロート・流量・測定器で制御される弁に
よつて直接計量を行なうことができる。
霧沈殿には、アルミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液用
の２個の貯槽、両溶液用の２個のポンプと計量装
置、噴霧装置及び沈殿槽から成る装置が必要であ
る。生成物が接触する部分は、特殊鋼から作るべ
きである。貯槽には、加熱装置（水蒸気で加熱す
るための加熱ジヤケツト又は加熱蛇管）を設ける
のが有利である。場合により水蒸気を直接吹き込
むこともできるが、その場合にはバツチの比を決
定する際に凝縮水を考慮しなければならない。ア
ルミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液の製造にも貯槽を
使用できるようにするには、特にアルミン酸塩貯
槽に有効な撹拌機を設けることが必要である。両
方の液体成分を、アルカリに安定な、適当なポン
プを用いて噴霧装置に供給する。その際、使用す
るポンプの型に応じてポンプ装置によるか又は、
例えばフロート・流量・測定器で制御される弁に
よつて直接計量を行なうことができる。
前記の理由から、本発明方法用の噴霧装置とし
ては、液体用の２個の通路及び外部噴射用の１個
の圧縮空気通路を有する３成分ノズルを使用する
のが有利である。筒及び減圧帯域を介して供給
する圧縮空気は0.3〜３バールの範囲内に調節可
能である。ノズルヘツドでの温度は液体成分の温
度により一層簡単に調節できるので、一般に圧縮
空気の加熱装置を省くことができる。通過量が多
い場合には、噴霧リング上にこの種のノズルを数
個配設し、場合により栓塞を起したか又は欠陥の
あるノズルを、連続噴射を停止することなく迅速
に交換できるように、ノズルをそれぞれ着脱可能
にすべきである。
ては、液体用の２個の通路及び外部噴射用の１個
の圧縮空気通路を有する３成分ノズルを使用する
のが有利である。筒及び減圧帯域を介して供給
する圧縮空気は0.3〜３バールの範囲内に調節可
能である。ノズルヘツドでの温度は液体成分の温
度により一層簡単に調節できるので、一般に圧縮
空気の加熱装置を省くことができる。通過量が多
い場合には、噴霧リング上にこの種のノズルを数
個配設し、場合により栓塞を起したか又は欠陥の
あるノズルを、連続噴射を停止することなく迅速
に交換できるように、ノズルをそれぞれ着脱可能
にすべきである。
本来の沈殿槽は、技術水準による噴霧塔と同様
に構成されたものであつてよい。殊に通過量が比
較的多い場合には、付加的加熱を省くことができ
る。工業的噴霧乾燥とは異なり、排出空気は固体
成分をほとんど含まず、実際に水蒸気しか含ま
ず、従つて冷却装置だけあればよく、高価なサイ
クロンは不要である。噴霧されたゲルを弱く撹拌
することにより流動性に保持できるように噴霧槽
に撹拌機を設けるべきである。
に構成されたものであつてよい。殊に通過量が比
較的多い場合には、付加的加熱を省くことができ
る。工業的噴霧乾燥とは異なり、排出空気は固体
成分をほとんど含まず、実際に水蒸気しか含ま
ず、従つて冷却装置だけあればよく、高価なサイ
クロンは不要である。噴霧されたゲルを弱く撹拌
することにより流動性に保持できるように噴霧槽
に撹拌機を設けるべきである。
従来の技術水準による沈殿方法でも、また本発
明による噴霧法でも、まず珪酸アルミニウムナト
リウムゲルが沈殿する。しかしこうして得られた
ゲルは、生ずる生成物の性質並びに加工処理に関
して、互に著しく異なる。即ち、噴霧されたゲル
は極めて弱く撹拌しただけでも流動性を保持す
る。噴霧されたゲルの凝集度がこのように低いこ
と、或いは強力な結合が少ないことは、噴霧粒子
がもはや１つの凝集ゲルに合体しないことによる
ことは極めて明らかである。噴霧のこのような作
用は全く予期できないものである。ゲルの凝集度
が低いため、比較的小さい粒子になり、特に粗粒
を含まないという応用技術上重要な利点を生ず
る。
明による噴霧法でも、まず珪酸アルミニウムナト
リウムゲルが沈殿する。しかしこうして得られた
ゲルは、生ずる生成物の性質並びに加工処理に関
して、互に著しく異なる。即ち、噴霧されたゲル
は極めて弱く撹拌しただけでも流動性を保持す
る。噴霧されたゲルの凝集度がこのように低いこ
と、或いは強力な結合が少ないことは、噴霧粒子
がもはや１つの凝集ゲルに合体しないことによる
ことは極めて明らかである。噴霧のこのような作
用は全く予期できないものである。ゲルの凝集度
が低いため、比較的小さい粒子になり、特に粗粒
を含まないという応用技術上重要な利点を生ず
る。
本発明により得られる、Ｘ線無定形の珪酸アル
ミニウムナトリウム・ゲルを、過前に、場合に
より撹拌下に、20〜150℃の範囲の温度に加温し、
結晶するまでこの温度で放置することによつて、
該ゲルをその後結晶させるのが有利である。
ミニウムナトリウム・ゲルを、過前に、場合に
より撹拌下に、20〜150℃の範囲の温度に加温し、
結晶するまでこの温度で放置することによつて、
該ゲルをその後結晶させるのが有利である。
Ｘ線無定形のゲルの結晶化は、通過量に応じて
別の結晶槽中で、特に連続操作法（本発明による
噴霧では簡単に行ないうる）で実施するのが有利
である。結晶槽にも撹拌機を設けるべきである。
それというのは種々の型のゼオライト系珪酸アル
ミニウムナトリウム（例えばNaA）において結
晶の間に弱く撹拌すると、生成物の品質にプラス
の作用（均一な組成、高い結晶性）を生ずるから
である。結晶温度の調節は、目的とする生成物の
型、例えばNaA，NaX又はＰに応じてジヤケツ
ト加熱によつても、水蒸気の直接吹き込みによつ
ても行なうことができる。
別の結晶槽中で、特に連続操作法（本発明による
噴霧では簡単に行ないうる）で実施するのが有利
である。結晶槽にも撹拌機を設けるべきである。
それというのは種々の型のゼオライト系珪酸アル
ミニウムナトリウム（例えばNaA）において結
晶の間に弱く撹拌すると、生成物の品質にプラス
の作用（均一な組成、高い結晶性）を生ずるから
である。結晶温度の調節は、目的とする生成物の
型、例えばNaA，NaX又はＰに応じてジヤケツ
ト加熱によつても、水蒸気の直接吹き込みによつ
ても行なうことができる。
結晶化時間の最適持続時間も、目的とする生成
物の型に左右される。目的とする生成物がその最
高カルシウム結合能に達した時点で結晶化を停止
するのが有利である。カルシウム結合能の測定に
は、文献に記載されている方法、例えばドイツ連
邦共和国特許出願公開第2412837号公報（27頁）
に記載されている方法を使用することができる。
最初に形成したゲルの凝集状態が低いため、完全
な結晶化に要する水熱処理時間は著しく短縮され
る。モレキユラーシーブの合成に関するすべての
文献をみても、同等に短い結晶化時間を推察する
ことはできない。
物の型に左右される。目的とする生成物がその最
高カルシウム結合能に達した時点で結晶化を停止
するのが有利である。カルシウム結合能の測定に
は、文献に記載されている方法、例えばドイツ連
邦共和国特許出願公開第2412837号公報（27頁）
に記載されている方法を使用することができる。
最初に形成したゲルの凝集状態が低いため、完全
な結晶化に要する水熱処理時間は著しく短縮され
る。モレキユラーシーブの合成に関するすべての
文献をみても、同等に短い結晶化時間を推察する
ことはできない。
結晶した生成物を過し、必要に応じアルカリ
がなくなるまで洗浄し、乾燥する。アルカリを多
量に含む液を場合により（濃縮した）洗浄水と
一緒に出発成分の製造に再使用することができ
る。意図する使用目的に応じて、場合により、結
晶した珪酸アルミニウムナトリウムの懸濁液を、
例えば洗剤、洗浄剤及び清浄剤の製造に直接使用
することもできる。
がなくなるまで洗浄し、乾燥する。アルカリを多
量に含む液を場合により（濃縮した）洗浄水と
一緒に出発成分の製造に再使用することができ
る。意図する使用目的に応じて、場合により、結
晶した珪酸アルミニウムナトリウムの懸濁液を、
例えば洗剤、洗浄剤及び清浄剤の製造に直接使用
することもできる。
本発明方法では、噴射すべき両溶液における
Al2O3対SiO2のモル比を、所望の珪酸アルミニウ
ムナトリウムの組成に相当するように、調節する
のが有利である。この方法で、反応条件及び結晶
条件を適当に選択すれば、特定の平均粒度を有す
るNaA，Nax及びＰ型の結晶性珪酸アルミニウ
ムナトリウムを製造することができる。
Al2O3対SiO2のモル比を、所望の珪酸アルミニウ
ムナトリウムの組成に相当するように、調節する
のが有利である。この方法で、反応条件及び結晶
条件を適当に選択すれば、特定の平均粒度を有す
るNaA，Nax及びＰ型の結晶性珪酸アルミニウ
ムナトリウムを製造することができる。
本発明方法の特別の実施形式は、3μｍより小
さい平均粒径を有するNaA型の結晶性珪酸アル
ミニウムナトリウムの製造に関する。この特別の
実施形式は、モル比； 1Al2O3；１〜4Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O；SiO2＝５〜50 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、 1.8〜6Na2O：1Al2O3：１〜2.4SiO2：50〜
300H2O のモル比に関する計算による全組成に相当する重
量比で一緒に噴射し、引続き形成した珪酸アルミ
ニウムナトリウムゲルを少なくとも10分間70〜95
℃で撹拌しながら SiO2：Al2O3＝1.8〜2.2 のモル比及び3μｍより小さい平均粒度を有する
NaA型の結晶性珪酸アルミニウムナトリウムが
形成するまで放置することを特徴とする。
さい平均粒径を有するNaA型の結晶性珪酸アル
ミニウムナトリウムの製造に関する。この特別の
実施形式は、モル比； 1Al2O3；１〜4Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O；SiO2＝５〜50 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、 1.8〜6Na2O：1Al2O3：１〜2.4SiO2：50〜
300H2O のモル比に関する計算による全組成に相当する重
量比で一緒に噴射し、引続き形成した珪酸アルミ
ニウムナトリウムゲルを少なくとも10分間70〜95
℃で撹拌しながら SiO2：Al2O3＝1.8〜2.2 のモル比及び3μｍより小さい平均粒度を有する
NaA型の結晶性珪酸アルミニウムナトリウムが
形成するまで放置することを特徴とする。
本発明方法のこの特別の実施形式では、噴射す
べき両溶液の計算による全組成を、 ３〜4Na2O：1Al2O3：1.8〜2SiO2：80〜
100H2O のモル比に相当するように調節するのが有利であ
る。更に、この場合、噴射すべき両溶液及び場合
により圧縮ガスを、噴射流中で60〜80℃の温度に
なるように加温するのが有利である。
べき両溶液の計算による全組成を、 ３〜4Na2O：1Al2O3：1.8〜2SiO2：80〜
100H2O のモル比に相当するように調節するのが有利であ
る。更に、この場合、噴射すべき両溶液及び場合
により圧縮ガスを、噴射流中で60〜80℃の温度に
なるように加温するのが有利である。
本発明方法の更に別の特別の実施形式は、2μ
ｍより小さい平均粒度を有するNaX型の結晶性
珪酸アルミニウムナトリウムの製造に関する。こ
の特別の実施形式は、 1Al2O3：１〜5Na2O：20〜200H2O のモル比に相当する組成を有するアルミン酸塩溶
液及び Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜100 のモル比に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、
2.5〜10Na2O：1Al2O3：2.5〜10SiO2：80〜
400H2Oのモル比に関する計算による全組成に相
当する重量比で一緒に噴射し、引続き形成した珪
酸アルミニウムナトリウムゲルを80〜105℃の範
囲の温度で少なくとも１時間、 SiO2；Al2O3＝2.4〜3.2 のモル比及び2μｍより小さい平均粒度を有する
NaX形の結晶性珪酸アルミニウムナトリウムが
形成するまで放置することを特徴とする。
ｍより小さい平均粒度を有するNaX型の結晶性
珪酸アルミニウムナトリウムの製造に関する。こ
の特別の実施形式は、 1Al2O3：１〜5Na2O：20〜200H2O のモル比に相当する組成を有するアルミン酸塩溶
液及び Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜100 のモル比に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、
2.5〜10Na2O：1Al2O3：2.5〜10SiO2：80〜
400H2Oのモル比に関する計算による全組成に相
当する重量比で一緒に噴射し、引続き形成した珪
酸アルミニウムナトリウムゲルを80〜105℃の範
囲の温度で少なくとも１時間、 SiO2；Al2O3＝2.4〜3.2 のモル比及び2μｍより小さい平均粒度を有する
NaX形の結晶性珪酸アルミニウムナトリウムが
形成するまで放置することを特徴とする。
この特別の実施形式では、噴射すべき両溶液の
計算による全組成を、 SiO2：Al2O3＝2.5〜６ Na2O：SiO2＝1.2〜1.5 H2O：SiO2＝35〜100 のモル比に相当するように、調節するのが有利で
ある。この場合噴射すべき両溶液及び場合により
圧力ガスを、噴射流中で60〜95℃の範囲の温度に
なるように、加温するのが有利である。
計算による全組成を、 SiO2：Al2O3＝2.5〜６ Na2O：SiO2＝1.2〜1.5 H2O：SiO2＝35〜100 のモル比に相当するように、調節するのが有利で
ある。この場合噴射すべき両溶液及び場合により
圧力ガスを、噴射流中で60〜95℃の範囲の温度に
なるように、加温するのが有利である。
本発明方法の第三の特別な実施形式は、6μｍ
より小さい平均粒度を有する立方晶系カチオン交
換形のＰ型の結晶性珪酸アルミニウムナトリウム
の製造に関する。この特別な実施形式は、 1Al2O3：１〜5Na2O：20〜200H2O のモル比に相当する組成を有するアルミン酸塩溶
液及び Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜100 のモル比に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、
1.5〜10Na2O：1Al2O3：３〜10SiO2：100〜
400H2Oのモル比に関する計算による全組成に相
当する重量比で一緒に噴射し、引続き形成した珪
酸アルミニウムナトリウムゲルを90〜105℃の範
囲の温度で少なくとも１時間、 SiO2：Al2O3＝2.7〜5.2 のモル比及び6μｍより小さい平均粒度を有する
立方晶系カチオン交換形のＰ型の結晶性珪酸アル
ミニウムナトリウムが形成するまで放置すること
を特徴とする。
より小さい平均粒度を有する立方晶系カチオン交
換形のＰ型の結晶性珪酸アルミニウムナトリウム
の製造に関する。この特別な実施形式は、 1Al2O3：１〜5Na2O：20〜200H2O のモル比に相当する組成を有するアルミン酸塩溶
液及び Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜100 のモル比に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、
1.5〜10Na2O：1Al2O3：３〜10SiO2：100〜
400H2Oのモル比に関する計算による全組成に相
当する重量比で一緒に噴射し、引続き形成した珪
酸アルミニウムナトリウムゲルを90〜105℃の範
囲の温度で少なくとも１時間、 SiO2：Al2O3＝2.7〜5.2 のモル比及び6μｍより小さい平均粒度を有する
立方晶系カチオン交換形のＰ型の結晶性珪酸アル
ミニウムナトリウムが形成するまで放置すること
を特徴とする。
この特別の実施形式では、噴射すべき両溶液の
計算上の総組成を、 SiO2：Na2O＝１〜2.5 のモル比に相当するように、調節するのが有利で
ある。この場合、噴射すべき両溶液及び場合によ
り圧力ガスを、噴射流中で60〜100℃の範囲の温
度になるように、加温するのが有利である。
計算上の総組成を、 SiO2：Na2O＝１〜2.5 のモル比に相当するように、調節するのが有利で
ある。この場合、噴射すべき両溶液及び場合によ
り圧力ガスを、噴射流中で60〜100℃の範囲の温
度になるように、加温するのが有利である。
本発明による、以下に実施例により説明する方
法は、技術水準に比して全体として下記の利点を
有する： 装置の面で言えば、成分の激しい混合及び生ず
るゲルの粉砕のための剪断装置を付けた、大きく
て、従つて高価な沈殿装置を使用しなくてすむこ
とは重要である。噴射及び従つて沈殿は困難なく
連続的に実施される。このような連続的操作法に
より、極めて小さい噴霧装置ですみ、沈殿方法に
比べて、引続く結晶化時間が比較的短くなると共
に、結晶性生成物の空間／時間−収率が高くな
る。
法は、技術水準に比して全体として下記の利点を
有する： 装置の面で言えば、成分の激しい混合及び生ず
るゲルの粉砕のための剪断装置を付けた、大きく
て、従つて高価な沈殿装置を使用しなくてすむこ
とは重要である。噴射及び従つて沈殿は困難なく
連続的に実施される。このような連続的操作法に
より、極めて小さい噴霧装置ですみ、沈殿方法に
比べて、引続く結晶化時間が比較的短くなると共
に、結晶性生成物の空間／時間−収率が高くな
る。
生成物の面で言えば、特別の利点は粗粒分が無
視しうる程であつて、極めて小さい粒子を含む均
一な粒子スペクトルが得られることにある。本発
明方法はモレキユラーシーブを合成する際に一般
に使用しうる。特に、本発明方法によれば3μｍ
より小さい平均粒度を有し、10μｍより大きい粒
子分が３容量％より少なく、微結晶の直径が主と
して1μｍより小さいモレキユラーシーブNaA型
を製造することができる。本発明によれば、更に
微細で、2μｍより小さい平均粒度を有するNaX
型を得ることができる。技述水準によれば従来大
きい結晶でしか生じないモレキユラーシーブＰ
は、本発明によれば2μｍより小さい直径で、6μ
ｍより小さい平均直径で、10μｍより大きい粒子
分を５容量％より少なく製造することができる。
視しうる程であつて、極めて小さい粒子を含む均
一な粒子スペクトルが得られることにある。本発
明方法はモレキユラーシーブを合成する際に一般
に使用しうる。特に、本発明方法によれば3μｍ
より小さい平均粒度を有し、10μｍより大きい粒
子分が３容量％より少なく、微結晶の直径が主と
して1μｍより小さいモレキユラーシーブNaA型
を製造することができる。本発明によれば、更に
微細で、2μｍより小さい平均粒度を有するNaX
型を得ることができる。技述水準によれば従来大
きい結晶でしか生じないモレキユラーシーブＰ
は、本発明によれば2μｍより小さい直径で、6μ
ｍより小さい平均直径で、10μｍより大きい粒子
分を５容量％より少なく製造することができる。
得られた珪酸アルミニウムナトリウム、特にモ
レキユラーシーブNaA及びNaX型は、異質の無
機ビルダー（燐酸塩代替物）として洗剤、洗浄剤
及び清浄剤に好適に使用され、この場合に25μｍ
より大きい粒度の粒子分が0.1重量％より小ない
ことは応用技術的観点で特に重要である。
レキユラーシーブNaA及びNaX型は、異質の無
機ビルダー（燐酸塩代替物）として洗剤、洗浄剤
及び清浄剤に好適に使用され、この場合に25μｍ
より大きい粒度の粒子分が0.1重量％より小ない
ことは応用技術的観点で特に重要である。
噴霧沈殿による結晶性珪酸アルミニウムナトリ
ウムを製造する本発明方法の全体的経過は、第１
図のフローシートから判る。実験室規模で珪酸ア
ルミニウムナトリウムを本発明により製造するに
は、実施例に示したように、簡単にした試験装置
を使用することができる。下記の実施例はモレキ
ユラーシーブ合成の範囲における本発明方法の一
般的適用性を示し、かつ従来の技術水準による生
成物に比して、こうして得た生成物が一層微細で
あることを示す。
ウムを製造する本発明方法の全体的経過は、第１
図のフローシートから判る。実験室規模で珪酸ア
ルミニウムナトリウムを本発明により製造するに
は、実施例に示したように、簡単にした試験装置
を使用することができる。下記の実施例はモレキ
ユラーシーブ合成の範囲における本発明方法の一
般的適用性を示し、かつ従来の技術水準による生
成物に比して、こうして得た生成物が一層微細で
あることを示す。
実施例
本発明方法を実験室規模で実施するため、別に
噴霧装置及び結晶化装置を付けた簡易試験装置を
使用した。その都度の噴霧装置（以下に別に項目
を設けて説明する）の他に、２個のヘツドを有す
るプランジヤー計量ポンプも噴霧装置に属し、該
プランジヤーは同期で振動作動し、7.5mmのプラ
ンジヤー衝程でその都度40の水を送出できる
（０〜15mmのプランジヤ衝程を変更することによ
つて作動中及び停止時の通過量を無段階に調節し
うる）。アルミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液をそれ
ぞれ５のガラスビーカー中に入れ、水蒸気を用
いて浸漬蛇管により加熱し、磁製フリツトを介し
てポンプにより吸引した。噴霧容器としては開放
した５のガラスビーカー（高さ35cm、直径20
cm）を使用し、噴霧装置はガラスビーカー中に常
に約10cm侵入させた。
噴霧装置及び結晶化装置を付けた簡易試験装置を
使用した。その都度の噴霧装置（以下に別に項目
を設けて説明する）の他に、２個のヘツドを有す
るプランジヤー計量ポンプも噴霧装置に属し、該
プランジヤーは同期で振動作動し、7.5mmのプラ
ンジヤー衝程でその都度40の水を送出できる
（０〜15mmのプランジヤ衝程を変更することによ
つて作動中及び停止時の通過量を無段階に調節し
うる）。アルミン酸塩溶液及び珪酸塩溶液をそれ
ぞれ５のガラスビーカー中に入れ、水蒸気を用
いて浸漬蛇管により加熱し、磁製フリツトを介し
てポンプにより吸引した。噴霧容器としては開放
した５のガラスビーカー（高さ35cm、直径20
cm）を使用し、噴霧装置はガラスビーカー中に常
に約10cm侵入させた。
圧縮空気を用いて噴射する場合、圧縮空気を圧
縮ガスフイルター及び圧縮ガスを０〜５バールの
間で無段階に調節しうる減圧帯域を介して供給し
た。若干の実施例に記載した圧縮空気の加熱に
は、カーボンリングを有する抵抗加熱を使用し
た。放熱体の温度が240℃である場合には、噴霧
装置では放圧後（液体成分なし）ノズル口の後
で0.5バールのとき76℃、1.5バールのとき73℃、
2.0バールのとき68℃、2.5バールのとき65℃に達
した。加熱しなかつた場合には、放圧した圧縮空
気は0.5バールで17℃の温度、また2.5バールで15
℃の温度を有した。これに対して噴霧装置で
は、同じ条件下で放圧後約２〜３℃だけ低い温度
に達した。
縮ガスフイルター及び圧縮ガスを０〜５バールの
間で無段階に調節しうる減圧帯域を介して供給し
た。若干の実施例に記載した圧縮空気の加熱に
は、カーボンリングを有する抵抗加熱を使用し
た。放熱体の温度が240℃である場合には、噴霧
装置では放圧後（液体成分なし）ノズル口の後
で0.5バールのとき76℃、1.5バールのとき73℃、
2.0バールのとき68℃、2.5バールのとき65℃に達
した。加熱しなかつた場合には、放圧した圧縮空
気は0.5バールで17℃の温度、また2.5バールで15
℃の温度を有した。これに対して噴霧装置で
は、同じ条件下で放圧後約２〜３℃だけ低い温度
に達した。
撹拌下での結晶化は、きのこ形加熱器、接触温
度計、還流冷却器及び撹拌機（テフロン薄板）を
付けた２の三頚フラスコ中で実施例に記載した
条件を保持しながら実施した。撹拌しない場合の
結晶化は、このガラス装置中で90℃以上の結晶化
温度でだけ行なつた。この場合に結晶化温度に達
するまで弱く撹拌した。最高90℃の比較的低い温
度で、撹拌なしに結晶させるには、沈殿した珪酸
アルミニウムナトリウムをポリエチレンびん中に
充填し、びんにかるく蓋をして乾燥器中で結晶さ
せた。
度計、還流冷却器及び撹拌機（テフロン薄板）を
付けた２の三頚フラスコ中で実施例に記載した
条件を保持しながら実施した。撹拌しない場合の
結晶化は、このガラス装置中で90℃以上の結晶化
温度でだけ行なつた。この場合に結晶化温度に達
するまで弱く撹拌した。最高90℃の比較的低い温
度で、撹拌なしに結晶させるには、沈殿した珪酸
アルミニウムナトリウムをポリエチレンびん中に
充填し、びんにかるく蓋をして乾燥器中で結晶さ
せた。
結晶化には、その都度ゲル1500ｇの沈殿量を使
用した。結晶化終了後、200mlの懸濁液を取り、
過し、固形物を60℃に加熱した脱イオン水で、
洗浄水がなおPH９〜10に相当する残留アルカリ度
を有するまで、洗浄した。これには、一般に約３
の水が必要であつた。
用した。結晶化終了後、200mlの懸濁液を取り、
過し、固形物を60℃に加熱した脱イオン水で、
洗浄水がなおPH９〜10に相当する残留アルカリ度
を有するまで、洗浄した。これには、一般に約３
の水が必要であつた。
特性を決定するため、洗浄した生成物を真空乾
燥器中で100℃で一夜乾燥し、良くすりつぶし、
そのＸ線回折図により同定した。アルカリ、
Al2O3及びSiO2に関する組成はＸ線蛍光分析によ
り測定した。含水率としては、800℃で１時間後
の灼熱減量を記載する。
燥器中で100℃で一夜乾燥し、良くすりつぶし、
そのＸ線回折図により同定した。アルカリ、
Al2O3及びSiO2に関する組成はＸ線蛍光分析によ
り測定した。含水率としては、800℃で１時間後
の灼熱減量を記載する。
晶癖及び微結晶の大きさを走査電子顕微鏡によ
り測定し、粒度分布をクールター−カウンター
により測定し、湿式篩分け残査をモツカー法によ
り25μｍの篩を使用して（脱イオン水100ml中に
活性物質１ｇを懸濁し、超音波浴中で１分間均質
化し、５バールの水圧で、毎時水400の流速で、
５分間湿式篩分けし、乾燥した篩を再び秤量す
る）測定した。乾燥した生成物のカウシウム結合
能（＝“CaBr”）をドイツ連邦共和国特許出願公
開第2412837号公報（27頁）により±２℃で、１
当り活性物質１ｇを用いて、出発硬度30゜dで10
分後に測定し、“mgCaO／ｇAS”（AS＝活性物
質）として記載した。
り測定し、粒度分布をクールター−カウンター
により測定し、湿式篩分け残査をモツカー法によ
り25μｍの篩を使用して（脱イオン水100ml中に
活性物質１ｇを懸濁し、超音波浴中で１分間均質
化し、５バールの水圧で、毎時水400の流速で、
５分間湿式篩分けし、乾燥した篩を再び秤量す
る）測定した。乾燥した生成物のカウシウム結合
能（＝“CaBr”）をドイツ連邦共和国特許出願公
開第2412837号公報（27頁）により±２℃で、１
当り活性物質１ｇを用いて、出発硬度30゜dで10
分後に測定し、“mgCaO／ｇAS”（AS＝活性物
質）として記載した。
珪酸塩成分としては、実施例には工業用水ガラ
ス溶液（過した）又は固体の水溶性珪酸ナトリ
ウム（工業用“メタ珪酸ナトリウム”）を使用し
た。使用した水ガラスはNa2O8.0％及びSiO226.9
％を含み、固体珪酸塩はNa2O50.9％及び
SiO247.8％を含むものである。
ス溶液（過した）又は固体の水溶性珪酸ナトリ
ウム（工業用“メタ珪酸ナトリウム”）を使用し
た。使用した水ガラスはNa2O8.0％及びSiO226.9
％を含み、固体珪酸塩はNa2O50.9％及び
SiO247.8％を含むものである。
アルミン酸塩成分としては、Na2O約41％及び
Al2O355％を含む工業用メタアルミン酸ナトリウ
ム又はAl2O3約65％を含むハイドラーギライトを
使用した。これらの固体物質を実施例に記載した
量の水及びアルカリ（工業用品質）を用いて加熱
溶解し、不溶性残渣を去した。出発成分の組成
が変動するため、生ずるアルミン酸塩液をそのア
ルカリ及びAl2O3含有率について滴定した。
Al2O355％を含む工業用メタアルミン酸ナトリウ
ム又はAl2O3約65％を含むハイドラーギライトを
使用した。これらの固体物質を実施例に記載した
量の水及びアルカリ（工業用品質）を用いて加熱
溶解し、不溶性残渣を去した。出発成分の組成
が変動するため、生ずるアルミン酸塩液をそのア
ルカリ及びAl2O3含有率について滴定した。
％の記載はすべて重量％であり、比の記載はす
べてモル比である。
べてモル比である。
実施例に使用する噴霧装置及びを以下に説
明する。これは常に市販のノズルである。しかし
明細書に記載したように本発明方法はこの装置の
型に限定するものではない。しかし実施例のため
選択したノズルは特別の寸法で実験室規模でも再
現可能の結果を達成するのに適当である。
明する。これは常に市販のノズルである。しかし
明細書に記載したように本発明方法はこの装置の
型に限定するものではない。しかし実施例のため
選択したノズルは特別の寸法で実験室規模でも再
現可能の結果を達成するのに適当である。
噴霧装置（第２図参照）
この装置は３成分ノズルとして構成され、噴霧
はノズルの外で行なわれる。供給される２種の成
分（圧力空気及び一方の液体成分）は、合流前に
旋回させた。
はノズルの外で行なわれる。供給される２種の成
分（圧力空気及び一方の液体成分）は、合流前に
旋回させた。
直径1.0mmの一定の孔を有し、旋回を生じない
真直ぐの通路２がノズルの縦軸に設けられてい
る。従つて成分は上から導入される。この通路だ
けはその横断面に変化を有しない。他の２つの通
路１及び３は通路２と同軸に環状通路として設け
られている。成分は側面から供給される。1.5mm
の最大間隙幅を有する外側環状通路３（外径15
mm、内径12mmの環状間隙）は圧力空気用に設けら
れており、1.5mmの同じ最大間隙幅を有する中間
環状間隙（外径７mm、内径４mmの還状間隙）は第
二の液体成分用のものである。この２つの同軸の
環状通路１及び３は、旋回付与部を有し、ノズル
口で円錐形に先細になる。スケールを有する、ロ
ーレツト切りしたねじによつて環状通路を細くす
るか又は閉鎖することができる。通路の配列を第
２図に簡単に示す。
真直ぐの通路２がノズルの縦軸に設けられてい
る。従つて成分は上から導入される。この通路だ
けはその横断面に変化を有しない。他の２つの通
路１及び３は通路２と同軸に環状通路として設け
られている。成分は側面から供給される。1.5mm
の最大間隙幅を有する外側環状通路３（外径15
mm、内径12mmの環状間隙）は圧力空気用に設けら
れており、1.5mmの同じ最大間隙幅を有する中間
環状間隙（外径７mm、内径４mmの還状間隙）は第
二の液体成分用のものである。この２つの同軸の
環状通路１及び３は、旋回付与部を有し、ノズル
口で円錐形に先細になる。スケールを有する、ロ
ーレツト切りしたねじによつて環状通路を細くす
るか又は閉鎖することができる。通路の配列を第
２図に簡単に示す。
この３成分ノズルは環状の完全な円錐形で噴射
する。記載した実施例では、実施例に記載した
種々の噴射角が生ずるように、環状通路を調節し
た。
する。記載した実施例では、実施例に記載した
種々の噴射角が生ずるように、環状通路を調節し
た。
噴霧装置（第３図参照）
この装置は３成分ノズルとして構成されてお
り、噴霧はノズルの外で行なわれる。供給される
２種の成分（圧縮空気及び一方の液体成分）は、
合流前に旋回運動させた。このノズルは、作業原
理からほぼ噴霧装置に対応するが、通過量が著
しく高い場合に適当である。
り、噴霧はノズルの外で行なわれる。供給される
２種の成分（圧縮空気及び一方の液体成分）は、
合流前に旋回運動させた。このノズルは、作業原
理からほぼ噴霧装置に対応するが、通過量が著
しく高い場合に適当である。
圧力ガス及び液体成分を側面から、他方の液体
成分を上方から供給する。ノズルの縦軸に設けら
れた通路２は10mmの直径を有し、ノズル口で円錐
形に直径３mmに細くなる。通路２と同軸に設けら
れた環状通路３には側面から供給される液体成分
用の旋回付与部が設けられており、環状通路３は
1.0の最大間隙幅（外径17ｍ、内径15ｍの環状間
隙）を有し、環状間隙の外径は、ノズル口で円錐
形に８mmに狭くなつており、内径は（中心管の位
置に応じて）変化する。圧力空気は１（旋回付与
間隙）より供給され、円錐形環状通路１の外径は
28mmから14mmに狭くなり、円錐の調節により最大
間隙幅は３mmである。通路の配列を第３図に簡単
に示す。
成分を上方から供給する。ノズルの縦軸に設けら
れた通路２は10mmの直径を有し、ノズル口で円錐
形に直径３mmに細くなる。通路２と同軸に設けら
れた環状通路３には側面から供給される液体成分
用の旋回付与部が設けられており、環状通路３は
1.0の最大間隙幅（外径17ｍ、内径15ｍの環状間
隙）を有し、環状間隙の外径は、ノズル口で円錐
形に８mmに狭くなつており、内径は（中心管の位
置に応じて）変化する。圧力空気は１（旋回付与
間隙）より供給され、円錐形環状通路１の外径は
28mmから14mmに狭くなり、円錐の調節により最大
間隙幅は３mmである。通路の配列を第３図に簡単
に示す。
この３成分ノズルは環状の完全な円錐形で噴射
する。
する。
実施例 1a〜1d
これらの実施例はバツチ比を同一とし、噴射条
件を変化させた場合の、NaA型の高結晶性ゼオ
ライト系珪酸アルミニウムナトリウムの製造例で
ある。アルミン酸塩溶液はハイドラーギライト及
び苛性ソーダから製造したものであつて、
1.0Al2O3：2.3Na2O：45H2Oのモル比に相当す
る、Na2O13.52％及びAl2O39.67％を含み、毎時
25.0Kg計量した。珪酸塩溶液は、水ガラス溶液を
苛性ソーダで希釈して得たもので、Na2O6.84％
及びSiO29.18％を含み（1.8SiO2：1.3Na2O：
55H2Oのモル比に相当する）、毎時27.92Kg計量し
た。従つて総沈殿バツチ（噴射し、水を蒸発させ
る前の）は3.6Na2O：1.0Al2O3：1.8SiO2：
100H2Oのモル比を有する。噴射には、噴霧装置
を使用した。温度及び圧縮空気供給が異なるた
め、噴射されたバツチの水の損失量が異なり、従
つて結晶化バツチ中の含水率も変動する。
件を変化させた場合の、NaA型の高結晶性ゼオ
ライト系珪酸アルミニウムナトリウムの製造例で
ある。アルミン酸塩溶液はハイドラーギライト及
び苛性ソーダから製造したものであつて、
1.0Al2O3：2.3Na2O：45H2Oのモル比に相当す
る、Na2O13.52％及びAl2O39.67％を含み、毎時
25.0Kg計量した。珪酸塩溶液は、水ガラス溶液を
苛性ソーダで希釈して得たもので、Na2O6.84％
及びSiO29.18％を含み（1.8SiO2：1.3Na2O：
55H2Oのモル比に相当する）、毎時27.92Kg計量し
た。従つて総沈殿バツチ（噴射し、水を蒸発させ
る前の）は3.6Na2O：1.0Al2O3：1.8SiO2：
100H2Oのモル比を有する。噴射には、噴霧装置
を使用した。温度及び圧縮空気供給が異なるた
め、噴射されたバツチの水の損失量が異なり、従
つて結晶化バツチ中の含水率も変動する。
85℃で撹拌下に結晶させた後に生ずるNaA型
の生成物は、1.0Na2O：1.0Al2O3：1.8SiO2：3.5
〜3.9H2Oの組成を有し、含水率の差異は極めて
僅かであつた。走査電子顕微鏡写真は、常に稜の
長さが0.3〜1.2μｍで、稜の丸くなつた立方晶系
クリスタライトを示した。生成分は、Ｘ線回折図
によれば高結晶性であり、他の結晶性物質によつ
て汚染されていなかつた。
の生成物は、1.0Na2O：1.0Al2O3：1.8SiO2：3.5
〜3.9H2Oの組成を有し、含水率の差異は極めて
僅かであつた。走査電子顕微鏡写真は、常に稜の
長さが0.3〜1.2μｍで、稜の丸くなつた立方晶系
クリスタライトを示した。生成分は、Ｘ線回折図
によれば高結晶性であり、他の結晶性物質によつ
て汚染されていなかつた。
実施例 1a
反応条件
液体成分の温度；75℃
噴霧条件；噴霧装置
0.5バールの圧力空気（未加熱）
噴射角 95゜
噴霧沈殿の温度：66℃
水の損失量：2.1Kg／時
結晶化バツチ；3.6Na2O：1.0Al2O3
；1.8SiO2：95H2O
結晶化時間；30分
生成物の性質
生成物の型；高結晶性モレキユラーシーブ
NaA
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：3.9H2O
含水率；20.5％
CaBv；159mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.04％
粒度分布；2.5〜3.2μｍで分布最大
平均粒径 約2.9μｍ
＞10μｍの粒子分：１容量％
＞5μｍ 〃 ：４容量％
＞3μｍ 〃 ：42容量％
＞2μｍ 〃 ：92容量％
実施例 1b
反応条件
液体成分の温度：75℃
噴霧条件；噴霧装置
2.5バールの圧縮空気（未加熱）
噴射角 72゜
水の損失量：8.5Kg／時
結晶化バツチ；3.6Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：80H2O
結晶化時間；30分
生成物の性質
生成物の型：高結晶性モレキユラーシーブ
NaA
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：3.6H2O
含水率；19.2％
CaBv；160mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.09％
粒度分布；2.0〜2.5μｍで分布最大
平均粒径 約2.7μｍ
＞10μｍの粒子分：１容量％
＞5μｍ 〃 ：２容量％
＞3μｍ 〃 ：22容量％
＞2μｍ 〃 ：85容量％
実施例 1c
反応条件
液体成分の温度：65℃
噴霧条件；噴霧装置
1.0バールの圧力空気、加熱（ノズ
ル口の後で65℃） 噴射角 78゜ 噴霧沈殿の温度：60℃ 水の損失量：12.8Kg／時 結晶化バツチ：3.6Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：70H2O 結晶化時間：15分 生成物の性質 生成物の型：高結晶モレキユラーシーブ NaA 組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：3.8H2O 含水率；20.1％ CaBv；150mgCaO／ｇAS 湿式篩分け残留率；0.10％ 粒度分布；1.6〜2.0μｍで分布最大 平均粒径 約2.0μｍ ＞10μｍの粒子分：２容量％ ＞5μｍ 〃 ：３容量％ ＞3μｍ 〃 ：６容量％ ＞2μｍ 〃 ：41容量％ 実施例 1d 反応条件 液体成分の温度：92℃ 噴霧条件：噴霧装置 2.0バールの圧力空気、未加熱 噴射角 88゜ 噴霧沈殿の温度：63℃ 水の損失量：7.3Kg／時 結晶化バツチ；3.6Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：83H2O 結晶化時間；30分 生成物の性質 生成物の型；高結晶性モレキユラーシーブ NaA 組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：3.5H2O 含水率；18.8％ CaBv；150mgCaO／ｇAS 湿式篩分け残留率；0.01％ 粒度分布；2.0〜2.5μｍで分布最大 平均粒径 約2.7μｍ ＞10μｍの粒子分：＜１容量％ ＞5μｍ 〃 ：１容量％ ＞3μｍ 〃 ：20容量％ ＞2μｍ 〃 ：83容量％ 実施例 ２ ハイドラーギライト及び苛性ソーダから
Na2O3.27％及びAl2O33.71％を含む
（1.45Na2O：1.0Al2O3：142H2Oのモル比に相当
する）アルミン酸塩溶液を製造した。メタ珪酸塩
を水に溶かすことによつてSiO29.49％及び
Na2O9.80％を含む（3.7Na2O：3.7SiO2：
105H2Oのモル比に相当する）珪酸塩溶液を調製
した。アルミン酸塩溶液を27.5Kg／時、珪酸塩溶
液を23.43Kg／時計量して、5.15Na2O：
1.0Al2O3：3.7SiO2：247H2Oのモル比を有するバ
ツチを生じた。
ル口の後で65℃） 噴射角 78゜ 噴霧沈殿の温度：60℃ 水の損失量：12.8Kg／時 結晶化バツチ：3.6Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：70H2O 結晶化時間：15分 生成物の性質 生成物の型：高結晶モレキユラーシーブ NaA 組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：3.8H2O 含水率；20.1％ CaBv；150mgCaO／ｇAS 湿式篩分け残留率；0.10％ 粒度分布；1.6〜2.0μｍで分布最大 平均粒径 約2.0μｍ ＞10μｍの粒子分：２容量％ ＞5μｍ 〃 ：３容量％ ＞3μｍ 〃 ：６容量％ ＞2μｍ 〃 ：41容量％ 実施例 1d 反応条件 液体成分の温度：92℃ 噴霧条件：噴霧装置 2.0バールの圧力空気、未加熱 噴射角 88゜ 噴霧沈殿の温度：63℃ 水の損失量：7.3Kg／時 結晶化バツチ；3.6Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：83H2O 結晶化時間；30分 生成物の性質 生成物の型；高結晶性モレキユラーシーブ NaA 組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3 ：1.8SiO2：3.5H2O 含水率；18.8％ CaBv；150mgCaO／ｇAS 湿式篩分け残留率；0.01％ 粒度分布；2.0〜2.5μｍで分布最大 平均粒径 約2.7μｍ ＞10μｍの粒子分：＜１容量％ ＞5μｍ 〃 ：１容量％ ＞3μｍ 〃 ：20容量％ ＞2μｍ 〃 ：83容量％ 実施例 ２ ハイドラーギライト及び苛性ソーダから
Na2O3.27％及びAl2O33.71％を含む
（1.45Na2O：1.0Al2O3：142H2Oのモル比に相当
する）アルミン酸塩溶液を製造した。メタ珪酸塩
を水に溶かすことによつてSiO29.49％及び
Na2O9.80％を含む（3.7Na2O：3.7SiO2：
105H2Oのモル比に相当する）珪酸塩溶液を調製
した。アルミン酸塩溶液を27.5Kg／時、珪酸塩溶
液を23.43Kg／時計量して、5.15Na2O：
1.0Al2O3：3.7SiO2：247H2Oのモル比を有するバ
ツチを生じた。
両成分を90℃に加熱し、噴霧装置で2.0バー
ルの圧力空気（未加熱）を用いて噴霧した。この
噴射条件から72゜の噴射角、75℃の噴射バツチの
温度及び14.8Kg／時の水損失量が生じた。噴射に
より生ずるバツチはH2O：Al2O3＝165のモル比
を有していた。
ルの圧力空気（未加熱）を用いて噴霧した。この
噴射条件から72゜の噴射角、75℃の噴射バツチの
温度及び14.8Kg／時の水損失量が生じた。噴射に
より生ずるバツチはH2O：Al2O3＝165のモル比
を有していた。
直ちに形成するゲルを撹拌せずに４時間加熱沸
騰させて結晶させた。生成物は洗浄し、乾燥した
後Ｘ線写真により高結晶性モレキユラーシーブ
NaXと同定された。1.0Na2O：1.0Al2O3：
3.0SiO2：4.0H2Oに相当する、珪酸塩に富む組成
に基づいて、カルシウム結合能は118mgCaO／ｇ
ASと比較的低かつた。
騰させて結晶させた。生成物は洗浄し、乾燥した
後Ｘ線写真により高結晶性モレキユラーシーブ
NaXと同定された。1.0Na2O：1.0Al2O3：
3.0SiO2：4.0H2Oに相当する、珪酸塩に富む組成
に基づいて、カルシウム結合能は118mgCaO／ｇ
ASと比較的低かつた。
分布最大；2.0〜2.6μｍ
平均粒度；2.7μｍ
粒度分布；＞10μｍの粒子分：１容量％
＞5μｍ 〃 ：２容量％
＞3μｍ 〃 ：23容量％
＞2μｍ 〃 ：83容量％
湿式篩分け残留率；0.08％
走査電子顕微鏡写真は、稜が丸くなつている、
直径約0.4〜1.5μｍの、極めて明瞭な直方体形結
晶を示した。
直径約0.4〜1.5μｍの、極めて明瞭な直方体形結
晶を示した。
実施例 ３
ハイドラーギライト及び苛性ソーダから
Na2O6.6％及びAl2O37.7％を含む（1.4Na2O：
1.0Al2O3：63H2Oのモル比に相当する）アルミン
酸塩溶液を製造した。水ガラス溶液を苛性ソーダ
で希釈することによつてNa2O3.72％及び
SiO29.84％を含む（1.1Na2O：3.0SiO2：88H2O
のモル比に相当する）珪酸塩溶液を調製した。ア
ルミン酸塩溶液を16.9Kg／時、珪酸塩溶液を23.4
Kg／時計量し、2.5Na2O：1.0Al2O3：3.0SiO2：
151H2Oのモル比を有するバツチを生じた。
Na2O6.6％及びAl2O37.7％を含む（1.4Na2O：
1.0Al2O3：63H2Oのモル比に相当する）アルミン
酸塩溶液を製造した。水ガラス溶液を苛性ソーダ
で希釈することによつてNa2O3.72％及び
SiO29.84％を含む（1.1Na2O：3.0SiO2：88H2O
のモル比に相当する）珪酸塩溶液を調製した。ア
ルミン酸塩溶液を16.9Kg／時、珪酸塩溶液を23.4
Kg／時計量し、2.5Na2O：1.0Al2O3：3.0SiO2：
151H2Oのモル比を有するバツチを生じた。
両成分を80℃に加熱し、噴霧装置で2.0バー
ルの圧力空気（未加熱）を用いて一緒に噴霧し
た。この噴霧条件で、70゜の噴射角、65℃の噴射
バツチの温度及び8.2Kg／時の水損失量が生じた。
噴射により生じるバツチはH2O：Al2O3＝116の
モル比を有していた。
ルの圧力空気（未加熱）を用いて一緒に噴霧し
た。この噴霧条件で、70゜の噴射角、65℃の噴射
バツチの温度及び8.2Kg／時の水損失量が生じた。
噴射により生じるバツチはH2O：Al2O3＝116の
モル比を有していた。
噴射により得られたゲルを、撹拌せずに５時間
加熱沸騰させて結晶させた。生成物は、洗浄し、
乾燥した後、Ｘ線写真により高結晶性モレキユラ
ーシーブNaXと同定された。
加熱沸騰させて結晶させた。生成物は、洗浄し、
乾燥した後、Ｘ線写真により高結晶性モレキユラ
ーシーブNaXと同定された。
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：2.8SiO2：4.9H2O
含水率；21.0％
CaBv；121mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.01
分布最大；2.0〜2.5μｍ
平均粒度；2.3μｍ
粒度分布；＞10μｍの粒子分：＜１容量％
＞5μｍ 〃 ：１容量％
＞3μｍ 〃 ：13容量％
＞2μｍ 〃 ：75容量％
走査電子顕微鏡写真は、主として1.0〜1.5μｍ
の稜の長さを有する、極めて明瞭な、比較的稜の
はつきりした直方体形結晶を示した。
の稜の長さを有する、極めて明瞭な、比較的稜の
はつきりした直方体形結晶を示した。
実施例 ４
メタアルミン酸ナトリウム及び苛性ソーダか
ら、Al2O33.08％及びNa2O8.65％を含む
（4.62Na2O；1.0Al2O3：163H2Oのモル比に相当
する）アルミン歳塩溶液を製造した。水ガラス溶
液をNa2O5.33％及びSiO217.92％（2.88Na2O：
10.0SiO2：143H2Oのモル比に相当する）に希釈
した。アルミン酸塩溶液を19.9Kg／時、珪酸塩溶
液を20.1Kg／時計量し、7.5Na2O：1.0Al2O3：
10.0SiO2：306H2Oのモル比を有するバツチを生
じた。
ら、Al2O33.08％及びNa2O8.65％を含む
（4.62Na2O；1.0Al2O3：163H2Oのモル比に相当
する）アルミン歳塩溶液を製造した。水ガラス溶
液をNa2O5.33％及びSiO217.92％（2.88Na2O：
10.0SiO2：143H2Oのモル比に相当する）に希釈
した。アルミン酸塩溶液を19.9Kg／時、珪酸塩溶
液を20.1Kg／時計量し、7.5Na2O：1.0Al2O3：
10.0SiO2：306H2Oのモル比を有するバツチを生
じた。
両方の成分を85℃に予め加熱し、噴霧装置を
2.0バールの圧力空気（加熱した）を用いて一緒
に噴霧した。この噴霧条件から、64゜の噴射角、
78℃の噴射バツチの温度及び12.8Kg／時の水損失
量が生じた。噴射により生ずるバツチはH2O：
Al2O3＝187のモル比を有した。
2.0バールの圧力空気（加熱した）を用いて一緒
に噴霧した。この噴霧条件から、64゜の噴射角、
78℃の噴射バツチの温度及び12.8Kg／時の水損失
量が生じた。噴射により生ずるバツチはH2O：
Al2O3＝187のモル比を有した。
噴射により得られたゲルを16時間、撹拌しなが
ら還流下に加熱沸騰させて結晶させた。生成物
は、洗浄し、乾燥した後、Ｘ線写真により高結晶
性モレキユラーシーブＰ（立方体カチオン交換態）
と同定された。
ら還流下に加熱沸騰させて結晶させた。生成物
は、洗浄し、乾燥した後、Ｘ線写真により高結晶
性モレキユラーシーブＰ（立方体カチオン交換態）
と同定された。
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
；3.7SiO2；4.3H2O
含水率；16.7％
CaBv；122mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.08％
分布最大；５〜6μｍ
平均粒度；5.8μｍ
粒度分布；＞10μｍの粒子分；３容量％
＞7μｍ 〃 ；30容量％
＞5μｍ 〃 ；62容量％
＞3μｍ 〃 ；90容量％
走査電子顕微鏡写真は、主として1.0〜1.5μｍ
の直径を有する、特異の構造を有する球状結晶を
示した。
の直径を有する、特異の構造を有する球状結晶を
示した。
実施例 ５
ハイドラーギライト及び苛性ソーダから、
Al2O36.33％及びNa2O5.46％を含むアルミン酸塩
溶液（1.0Al2O3：1.42Na2O：79H2Oのモル比に
相当）を製造した。水ガラス溶液を水で希釈する
ことによつてNa2O5.33％及びSiO217.92％を含む
（2.88Na2O：10SiO2：143H2Oのモル比に相当）
珪酸塩溶液を調製した。アルミン酸塩溶液を13.6
Kg／時、珪酸塩溶液を28.6Kg／時計量し、
4.3Na2O：1.0Al2O3：10SiO2：222H2Oのモル比
を有するバツチを生じた。
Al2O36.33％及びNa2O5.46％を含むアルミン酸塩
溶液（1.0Al2O3：1.42Na2O：79H2Oのモル比に
相当）を製造した。水ガラス溶液を水で希釈する
ことによつてNa2O5.33％及びSiO217.92％を含む
（2.88Na2O：10SiO2：143H2Oのモル比に相当）
珪酸塩溶液を調製した。アルミン酸塩溶液を13.6
Kg／時、珪酸塩溶液を28.6Kg／時計量し、
4.3Na2O：1.0Al2O3：10SiO2：222H2Oのモル比
を有するバツチを生じた。
両成分を40℃に加熱し、噴霧装置で2.0バー
ルの圧力空気（未加熱）を用いて一緒に噴霧し
た。ノズルの設定及び前記の噴霧条件から63゜の
噴射角、23℃の噴射バツチの温度及び3.7Kg／時
の水損失量を生じた。噴射により生じるバツチは
H2O：Al2O3＝198のモル比を有していた。
ルの圧力空気（未加熱）を用いて一緒に噴霧し
た。ノズルの設定及び前記の噴霧条件から63゜の
噴射角、23℃の噴射バツチの温度及び3.7Kg／時
の水損失量を生じた。噴射により生じるバツチは
H2O：Al2O3＝198のモル比を有していた。
噴射によつて得られたゲルを８時間撹拌しなが
ら還流下に加熱沸騰して結晶させた。生成物は、
洗浄し、乾燥した後、Ｘ線写真により高結晶性モ
レキユラーシーブＰ（立方形、従つてカチオン交
換性の形態）と同定された。
ら還流下に加熱沸騰して結晶させた。生成物は、
洗浄し、乾燥した後、Ｘ線写真により高結晶性モ
レキユラーシーブＰ（立方形、従つてカチオン交
換性の形態）と同定された。
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：4.5SiO2：4.7H2O
含水率；16.3％
CaBv；103mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.09％
分布最大；５〜6μｍ
平均粒度；5.2μｍ
粒度分布；＞10μｍの粒子分：２容量％
＞7μｍ 〃 ：18容量％
＞5μｍ 〃 ：60容量％
＞3μｍ 〃 ：92容量％
走査電子顕微鏡写真は、ほとんど1μｍ以下の
直径を有する、極めて微細な球形結晶を示した。
直径を有する、極めて微細な球形結晶を示した。
実施例 6a〜6c
これらの実施例は実施例1a〜1cと同様である
が、噴霧装置を使用して実施した。異なる噴霧
条件を以下に記載する。85℃で撹拌しながら結晶
させた後生じる生成物は、結晶化時間が極めて短
いにもかかわらず、高結晶性であり、Ｘ線回折図
によればモレキユラーシーブNaAの他には結晶
性成分を含んでいなかつた。生成物の化学組成は
1.0Na2O：1.0Al2O3：1.8SiO2：3.4〜3.5H2Oのモ
ル比で区別され、分析精度の範囲で含水率は極め
て少ない。走査電子顕微鏡写真は常に稜が丸くな
つている稜の長さ0.3〜1.2μｍの立方形結晶を示
した。
が、噴霧装置を使用して実施した。異なる噴霧
条件を以下に記載する。85℃で撹拌しながら結晶
させた後生じる生成物は、結晶化時間が極めて短
いにもかかわらず、高結晶性であり、Ｘ線回折図
によればモレキユラーシーブNaAの他には結晶
性成分を含んでいなかつた。生成物の化学組成は
1.0Na2O：1.0Al2O3：1.8SiO2：3.4〜3.5H2Oのモ
ル比で区別され、分析精度の範囲で含水率は極め
て少ない。走査電子顕微鏡写真は常に稜が丸くな
つている稜の長さ0.3〜1.2μｍの立方形結晶を示
した。
実施例 6a
反応条件
液体成分の温度；80℃
噴霧条件；噴霧装置
1.0バールの圧力空気（未加熱）
噴射角75゜
噴霧沈殿の温度：55℃
水の損失量：3.4Kg／時
結晶化バツチ：3.6Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：92H2O
結晶化時間；20分
生成物の性質
生成物の型；高結晶性モレキユラーシーブ
NaA
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：3.4H2O
含水率；18.4％
CaBv；162mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率：0.03％
粒度分布；2.0〜2.5μｍで分布最大
平均粒径 約2.5μｍ
＞10μｍの粒子分：２容量％
＞5μｍ 〃 ：９容量％
＞3μｍ 〃 ：16容量％
＞2μｍ 〃 ：79容量％
実施例 6b
反応条件
液体成分の温度；80℃
噴霧条件；噴霧装置
2.5バールの圧力空気、加熱、
噴射角 64゜
噴射沈殿の温度：51℃
水の損失量：8.5Kg／時
結晶化バツチ；3.6Na2O：1.0Al2O3
：1.8Si2O：80H2O
結晶化時間；10分
生成物の性質
生成物の型；高結晶性モレキユラーシーブ
NaA
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：3.5H2O
含水率；18.8％
CaBv；156mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.01％
粒度分布；1.6〜2.0μｍで分布最大
平均粒径 約2.2μｍ
＞10μｍの粒子分：１容量％
＞5μｍ 〃 ：２容量％
＞3μｍ 〃 ：７容量％
＞2μｍ 〃 ：62容量％
実施例 6c
反応条件
液体成分の温度；90℃
噴霧条件；噴霧装置
2.0バールの圧力空気、加熱、
噴射角 72゜
噴霧沈殿の温度：63℃
水の損失量：6.8Kg／時
結晶化バツチ；3.6Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：84H2O
結晶化時間；10分
生成物の性質
生成物の型；高結晶性モレキユラーシーブ
NaA
組 成；1.0Na2O：1.0Al2O3
：1.8SiO2：3.5H2O
含水率；18.8％
CaBv：158mgCaO／ｇAS
湿式篩分け残留率；0.02％
粒度分布；2.0〜2.5μｍで分布最大
平均粒径 約2.5μｍ
＞10μｍの粒子分：２容量％
＞5μｍ 〃 ：５容量％
＞3μｍ 〃 ：25容量％
＞2μｍ 〃 ：79容量％
第１図は本発明方法の実施例を示す略示系統
図、第２図は本発明方法の実施に使用する噴霧装
置の断面図、第３図は第２図とは異なる形式の噴
霧装置の断面図である。 １……環状通路、２……通路、３……環状通
路。
図、第２図は本発明方法の実施に使用する噴霧装
置の断面図、第３図は第２図とは異なる形式の噴
霧装置の断面図である。 １……環状通路、２……通路、３……環状通
路。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水に溶解したアルミン酸ナトリウムを過剰の
水酸化ナトリウムの存在で水に溶解した珪酸ナト
リウムと混合し、引続き反応生成物を濾過するこ
とにより、粒径25μｍ以上の粒子を0.1重量％より
少ししか含まない、一般式： XNa2O・Al2O3・ySiO2 ［式中Ｘは0.2〜1.5の数値を表わし、ｙは1.5〜
10の数値を表わす］の、細分され、なお結合水を
含む水不溶性珪酸アルミニウムナトリウムを製造
する場合、モル比； 1Al2O3：１〜10Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜10及び H2O：SiO2＝５〜200 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、1.5〜
15Na2O：1Al2O3：１〜15SiO2：50〜400H2Oの
モル比に関する計算による全組成に相当する重量
比で、０〜103℃の温度範囲で、アルミン酸塩溶
液及び珪酸塩溶液が別々にノズル出口に供給され
る、少なくとも２個の液体通路を有するノズル系
を使用して、両溶液がノズル出口を出た後に初め
て合流し、なお噴射流にあるうちに相互に反応し
てＸ線無定形の珪酸アルミニウムナトリウムを形
成するように、一緒に噴霧することを特徴とする
細分され、なお結合水を含む水不溶性珪酸アルミ
ニウムナトリウムの連続的製造。 ２ 0.3〜３バールの範囲の圧力を有する不活性
圧縮ガスを用いて両溶液を一緒に噴射する特許請
求の範囲第１項記載の製法。 ３ 不活性圧縮ガスとして場合により予め加熱し
た圧縮空気を使用する特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の製法。 ４ 少なくとも２個の液体通路及び少なくとも１
個の圧縮ガス通路を有する多成分ノズルを使用し
て両溶液を一緒に噴射する特許請求の範囲第１項
から第３項までのいずれか１項記載の製法。 ５ Ｘ線無定形の珪酸アルミニウムナトリウム−
ゲルを濾過前に20〜150℃の範囲の温度に加熱し、
この温度で結晶するまで放置する特許請求の範囲
第１項から第４項までのいずれか１項記載の製
法。 ６ 一緒に噴射すべき両溶液におけるAl2O3対
SiO2のモル比を、所望の珪酸アルミニウムナト
リウムの組成に一致するように調節する特許請求
の範囲第１項から第５項までのいずれか１項記載
の製法。 ７ モル比： 1Al2O3：１〜4Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜50 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を、1.8〜
6Na2O：1Al2O3：１〜2.4SiO2：50〜300H2Oの
モル比に関する計算による全組成に相当する重量
比で一緒に噴射し、引続き、形成した珪酸アルミ
ニウムナトリウム−ゲルを70〜95℃の範囲の温度
で撹拌しながら、モル比： SiO2：Al2O3＝1.8〜2.2 を有し、平均粒径が3μｍより小さいNaA型の結
晶性珪酸アルミニウムナトリウムが形成するま
で、少なくとも10分間放置する特許請求の範囲第
１項から第５項までのいずれか１項記載の製法。 ８ 噴射すべき両溶液の計算による全組成を、 ３〜4Na2O：1Al2O3：1.8〜2SiO2：80〜
100H2Oのモル比に相当するように、調節する特
許請求の範囲第７項記載の製法。 ９ 噴射すべき両溶液及び場合により圧縮ガス
を、噴射流中で60〜80℃の範囲の温度になるよう
に、加温する特許請求の範囲第７項又は第８項記
載の製法。 １０ モル比； 1Al2O3：１〜5Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜100 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を2.5〜
10Na2O：1Al2O3：2.5〜10SiO2：80〜400H2Oの
モル比に関する計算による全組成に相当する重量
比で１緒に噴射し、引続き、形成した珪酸アルミ
ニウムナトリウム−ゲルを85〜105℃の範囲の温
度で SiO2：Al2O3＝2.4〜3.2 のモル比を有し、2μｍより小さい平均粒径を有
するNaX型の結晶性珪酸アルミニウムナトリウ
ムが形成するまで、少なくとも１時間放置する特
許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１
項記載の製法。 １１ 噴射すべき両溶液の計算による全組成を、 SiO2：Al2O3＝2.5〜６ Na2O：SiO2＝1.2〜1.5 H2O：SiO2＝35〜100 のモル比に相当するように調節する特許請求の範
囲第１０項記載の製法。 １２ 噴射すべき両溶液及び場合により圧縮ガス
を、噴射流中で60〜95℃の範囲の温度になるよう
に加温する特許請求の範囲第１０項又は第１１項
記載の製法。 １３ モル比； 1Al2O3：１〜5Na2O：20〜200H2O に相当する組成を有するアルミン酸塩溶液及びモ
ル比； Na2O：SiO2＝0.1〜３及び H2O：SiO2＝５〜100 に相当する組成を有する珪酸塩溶液を1.5〜
10Na2O：1Al2O3：３〜10SiO2：100〜400H2Oの
モル比に関する計算による全組成に相当する重量
比で一緒に噴射し、引続き、形成した珪酸アルミ
ニウムナトリウム−ゲルを90〜105℃の範囲の温
度で、 SiO2：Al2O3＝2.7〜5.2 のモル比及び6μｍより小さい平均粒径を有する
立法晶形カチオン交換形のＰ型結晶性珪酸アルミ
ニウムナトリウムが形成するまで、少なくとも１
時間放置する特許請求の範囲第１項から第５項ま
でのいずれか１項記載の製法。 １４ 噴射すべき両液体の計算による全組成を、 SiO2：Na2O＝１〜2.5 のモル比に相当するように調節する特許請求の範
囲第１３項記載の製法。 １５ 噴射すべき溶液及び場合により圧縮ガス
を、噴射流中で60〜100℃の範囲の温度になるよ
うに加温する特許請求の範囲第１３項又は第１４
項記載の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782856278 DE2856278A1 (de) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | Verfahren zur herstellung feinstteiliger natriumaluminiumsilikate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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