JPS6357535A - アミド化合物の改良された製造方法 - Google Patents
アミド化合物の改良された製造方法Info
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- JPS6357535A JPS6357535A JP61201646A JP20164686A JPS6357535A JP S6357535 A JPS6357535 A JP S6357535A JP 61201646 A JP61201646 A JP 61201646A JP 20164686 A JP20164686 A JP 20164686A JP S6357535 A JPS6357535 A JP S6357535A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- manganese
- water
- compound
- manganese oxide
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、アミド化合物の製造方法に関する。
さらに詳しくは、ニトリル化合物と水とを液相で反応さ
せてアミド化合物を製造する方法に関するものである。
せてアミド化合物を製造する方法に関するものである。
（従来技術およびその問題点）
アミド化合物は、相応するニトリル化合物と水との反応
で製造できることは公知であり、この反応に有効な触媒
が種々知られている。米国特許第３．３６６．６３９号
に開示されているマンガン酸化物もその一つである。ニ
トリル化合物の水和反応に多用される銅含有触媒がアセ
トンシアンヒドリンなどのα−ヒドロキシニトリル化合
物の水和にまったく不充分な成績しか与えないのに反し
て、マンガン酸化物は西ドイツ特許第１５９３３２０号
に開示されているようにα−ヒドロキシニトリル化合物
の水和に対しても、かなりの成績を与えるという特徴が
ある。
で製造できることは公知であり、この反応に有効な触媒
が種々知られている。米国特許第３．３６６．６３９号
に開示されているマンガン酸化物もその一つである。ニ
トリル化合物の水和反応に多用される銅含有触媒がアセ
トンシアンヒドリンなどのα−ヒドロキシニトリル化合
物の水和にまったく不充分な成績しか与えないのに反し
て、マンガン酸化物は西ドイツ特許第１５９３３２０号
に開示されているようにα−ヒドロキシニトリル化合物
の水和に対しても、かなりの成績を与えるという特徴が
ある。
マンガン酸化物は、例えばＺｅｉｔ、ａｎｏｒｇ、ａｌ
ｌｇ、Ｃｈｅｓ＋、 ３０９巻１〜３６頁および１２１
〜１５０真に記載の方法で製造される。マンガン酸化物
として多くの種類が知られているが、結晶性の悪いδ一
体が特に好ましいとされている。δ一体は主として中性
ないしはアルカリ性の領域で２０〜１００℃で七価のマ
ンガン化合物を還元してえられる。
ｌｇ、Ｃｈｅｓ＋、 ３０９巻１〜３６頁および１２１
〜１５０真に記載の方法で製造される。マンガン酸化物
として多くの種類が知られているが、結晶性の悪いδ一
体が特に好ましいとされている。δ一体は主として中性
ないしはアルカリ性の領域で２０〜１００℃で七価のマ
ンガン化合物を還元してえられる。
七価のマンガン化合物としては、通常、過マンガン酸塩
類が使用される。還元剤としては、米国特許第３，３６
６．６３９号または特開昭５２−２２２号などにも述べ
られているように、通常、二価のマンガン塩、例えば、
硫酸マンガン等が多用されている。
類が使用される。還元剤としては、米国特許第３，３６
６．６３９号または特開昭５２−２２２号などにも述べ
られているように、通常、二価のマンガン塩、例えば、
硫酸マンガン等が多用されている。
しかし、これら二価のマンガン塩を還元剤として用いた
場合、特開昭５２−２２２号にも記載されているように
、西ドイツ特許第１５９３３２０号に開示されているよ
うなニトリル化合物の水和に活性なマンガン酸化物触媒
を製造するには、特別な熟練を必要とし、しかもパンチ
毎に得られる触媒の性能が異なるという問題がある。す
なわち、後述の比較例２からも明らかなように、得られ
る触媒の性能のバラツキが大きい上に、活性も低いとい
う問題である。
場合、特開昭５２−２２２号にも記載されているように
、西ドイツ特許第１５９３３２０号に開示されているよ
うなニトリル化合物の水和に活性なマンガン酸化物触媒
を製造するには、特別な熟練を必要とし、しかもパンチ
毎に得られる触媒の性能が異なるという問題がある。す
なわち、後述の比較例２からも明らかなように、得られ
る触媒の性能のバラツキが大きい上に、活性も低いとい
う問題である。
（問題点を解決するための手段）
本発明者はマンガン酸化物触媒のかかる問題を取り除く
べく検討をおこなった結果、老優のマンガン塩をハロゲ
ン化水素酸で還元すると、得られたマンガン酸化物触媒
の性能のバラツキが少なくなり且つ性能が向上すること
を見い出し本発明に到った。
べく検討をおこなった結果、老優のマンガン塩をハロゲ
ン化水素酸で還元すると、得られたマンガン酸化物触媒
の性能のバラツキが少なくなり且つ性能が向上すること
を見い出し本発明に到った。
すなわち、本発明の方法はニトリル化合物と水とを液相
で反応させてアミド化合物を製造するに際し、老優のマ
ンガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得たマンガン酸
化物を触媒として使用することにより、安定して高収率
でアミド化合物を製造する方法である。
で反応させてアミド化合物を製造するに際し、老優のマ
ンガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得たマンガン酸
化物を触媒として使用することにより、安定して高収率
でアミド化合物を製造する方法である。
本発明の方法で使用されるニトリル化合物は一般式 Ｒ
ＣｍＮ （式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、シクロアルケニル、了り−ル、アルカリール
、アラルキルまたは複素環式のもので、それぞれさらに
ハロゲン、アルコキシ、ニトロ、エステル、ケトンおよ
び酸基などを置換基として持っていても、あるいは持っ
ていなくてもよい。）で表わされる。また、ポリニトリ
ル類もまた本発明の方法で使用される。
ＣｍＮ （式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、シクロアルケニル、了り−ル、アルカリール
、アラルキルまたは複素環式のもので、それぞれさらに
ハロゲン、アルコキシ、ニトロ、エステル、ケトンおよ
び酸基などを置換基として持っていても、あるいは持っ
ていなくてもよい。）で表わされる。また、ポリニトリ
ル類もまた本発明の方法で使用される。
本発明の方法で使用されるマンガン酸化物は老優のマン
ガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得たマンガン酸化
物であり、無水または水和されたもののどちらでもよい
、老優のマンガン塩としては、通常、過マンガン酸のア
ルカリ金属塩が用いられる。還元の方法は、老優のマン
ガン塩水溶液に、ハロゲン化水素酸水溶液を滴下する方
法が用いられる。その時、液温は４０℃以上とすると、
還元が速やかに進むので好ましい。ハロゲン化水素酸と
しては、通常、塩酸が用いられる。
ガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得たマンガン酸化
物であり、無水または水和されたもののどちらでもよい
、老優のマンガン塩としては、通常、過マンガン酸のア
ルカリ金属塩が用いられる。還元の方法は、老優のマン
ガン塩水溶液に、ハロゲン化水素酸水溶液を滴下する方
法が用いられる。その時、液温は４０℃以上とすると、
還元が速やかに進むので好ましい。ハロゲン化水素酸と
しては、通常、塩酸が用いられる。
本発明の方法は、液相で行われ、バッチ方式または流通
方式のいずれの方式でも実施できる。
方式のいずれの方式でも実施できる。
触媒は懸濁床、移動床または固定床として使用される。
反応温度は、通常３０〜３００℃の範囲、好ましくは、
５０〜１５０℃の範囲である。
５０〜１５０℃の範囲である。
反応圧力は、反応温度で反応物が液相を保てるに十分な
圧力であればよい。
圧力であればよい。
反応溶媒は、通常、水が用いられるが、アルコール類、
エーテル類、炭化水素類、あるいはハロゲン化炭化水素
類でもよい。
エーテル類、炭化水素類、あるいはハロゲン化炭化水素
類でもよい。
ニトリル化合物としてアセトンシアンヒドリンを用いる
場合は、反応溶媒としてアセトンを添加することが好ま
しい。特開昭５２−２２２号にも開示されているが５、
反応溶媒としてアセトンを添加すると、目的物であるα
−ヒドロキシイソブチルアミドの収率が向上する。
場合は、反応溶媒としてアセトンを添加することが好ま
しい。特開昭５２−２２２号にも開示されているが５、
反応溶媒としてアセトンを添加すると、目的物であるα
−ヒドロキシイソブチルアミドの収率が向上する。
（実施例）
以下、比較例および実施例を用いて本願発明の方法を具
体的に説明する。
体的に説明する。
比較例１
６．３２ｇの過マンガン酸カリウムと０．０１ ｇの苛
性ソーダを１００ｇの水に熔解し、８０℃に加温した。
性ソーダを１００ｇの水に熔解し、８０℃に加温した。
１３．４ ｇの硫酸マンガン２水塩を１００ｇの水に溶
解し、少量ずつ過マンガン酸カリウム溶液に添加した。
解し、少量ずつ過マンガン酸カリウム溶液に添加した。
得られた沈澱をろ過し、充分に水洗してマンガン酸化物
を得た。このマンガン酸化物を１１０℃で恒量となるま
で乾燥して触媒Δとした。まったく同様の操作により触
媒Ｂ、Ｃ，Ｄを得た。
を得た。このマンガン酸化物を１１０℃で恒量となるま
で乾燥して触媒Δとした。まったく同様の操作により触
媒Ｂ、Ｃ，Ｄを得た。
実膝例１
１５．８ ｇの過マンガン酸カリウムと１１．５ ｇの
苛性カリを１００ｇの水に溶かし、８０℃に加温した。
苛性カリを１００ｇの水に溶かし、８０℃に加温した。
１規定の塩酸水溶液を１００ｇ少量ずつ滴下して得られ
た沈澱ろ過し、充分に水洗してマンガン酸化物を得た。
た沈澱ろ過し、充分に水洗してマンガン酸化物を得た。
このマンガン酸化物を１１０℃で恒量となるまで乾燥し
て触媒Ｅとした。まったく同様の操作により触媒Ｆ、Ｇ
、、Ｈを得た。
て触媒Ｅとした。まったく同様の操作により触媒Ｆ、Ｇ
、、Ｈを得た。
比較例２
比較例Ｉで得た触媒を用いてニトリルの水和反応を行っ
た。
た。
４本の１００Ｃｃ、の還流器付きガラス製反応フラスコ
にそれぞれアセトンシアンヒドリンを１０ｇとアセトン
２ｇと水４０ｇ１および触媒Ａ、Ｂ、Ｃまた各々に上記
触媒を３ｇ入れて攪拌下６０℃で４時間反応させた。反
応液をガスクロマトグラフィーで分析した。触媒Ａを用
いた時には、α−ヒドロキシイソブチルアミドが収率１
０．５χで、触媒Ｂ、ＣまたはＤを用いた時には、それ
ぞれ、４．６χ、８．４χ、２．９χで生成しているこ
とが判った。
にそれぞれアセトンシアンヒドリンを１０ｇとアセトン
２ｇと水４０ｇ１および触媒Ａ、Ｂ、Ｃまた各々に上記
触媒を３ｇ入れて攪拌下６０℃で４時間反応させた。反
応液をガスクロマトグラフィーで分析した。触媒Ａを用
いた時には、α−ヒドロキシイソブチルアミドが収率１
０．５χで、触媒Ｂ、ＣまたはＤを用いた時には、それ
ぞれ、４．６χ、８．４χ、２．９χで生成しているこ
とが判った。
実施例２
実施例１で得た触媒を用いて比較例２とまったく同様に
してニトリルの水和反応を行った。
してニトリルの水和反応を行った。
触媒ＥＳＦ、ＧまたはＨを用いた場合、それぞれ、α−
ヒドロキシイソブチルアミドが収率８５．７χ、９０．
７χ、８９．０χ、８９．２χで生成していることが判
った。
ヒドロキシイソブチルアミドが収率８５．７χ、９０．
７χ、８９．０χ、８９．２χで生成していることが判
った。
（発明の効果）
比較例２では、α−ヒドロキシイソブチルアミドの収率
が２．９〜１０．５χと低いうえに、活性のバラツキが
３．６倍と大きいのに引き換え、実施例２では、収率が
８５．７〜９０．７χと高く、活性のバラツキも１．１
倍と小さい、還元剤をハロゲン化水素酸とすることによ
る効果が著しいことが判る。
が２．９〜１０．５χと低いうえに、活性のバラツキが
３．６倍と大きいのに引き換え、実施例２では、収率が
８５．７〜９０．７χと高く、活性のバラツキも１．１
倍と小さい、還元剤をハロゲン化水素酸とすることによ
る効果が著しいことが判る。
Claims (1)
- １）ニトリル化合物と水とを液相で反応させてアミド化
合物を製造するに際し、七価のマンガン塩をハロゲン化
水素酸で還元して得たマンガン酸化物を触媒として使用
することを特徴とするアミド化合物の改良された製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61201646A JPH085811B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | アミド化合物の改良された製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61201646A JPH085811B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | アミド化合物の改良された製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357535A true JPS6357535A (ja) | 1988-03-12 |
| JPH085811B2 JPH085811B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=16444535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61201646A Expired - Lifetime JPH085811B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | アミド化合物の改良された製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085811B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5061675A (en) * | 1989-08-08 | 1991-10-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a denaturated manganese dioxide catalyst for the hydration reaction of cyanohydrins |
| US5087750A (en) * | 1989-12-19 | 1992-02-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing alpha-hydroxyisobutyric acid amide |
| JPH0446145A (ja) * | 1990-06-11 | 1992-02-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 |
| US5175366A (en) * | 1989-08-08 | 1992-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a denaturated manganese dioxide catalyst for the hydration reaction of cyanohydrins |
| US5276185A (en) * | 1990-06-11 | 1994-01-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing amide compounds |
| US5387715A (en) * | 1991-12-03 | 1995-02-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing α-hydroxy-isobutyramide |
| WO2004011376A1 (ja) * | 2002-07-26 | 2004-02-05 | Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. | マンガン化合物及びその製造方法並びにその利用方法 |
| JP2008280242A (ja) * | 2008-06-23 | 2008-11-20 | Sud-Chemie Catalysts Inc | マンガン化合物 |
| WO2011108717A1 (ja) | 2010-03-04 | 2011-09-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミド化合物製造用触媒およびアミド化合物の製造方法 |
| US8519187B2 (en) | 2009-07-03 | 2013-08-27 | China Petrochemical Development Corp | Process for producing organic carboxylic acid amides |
| WO2015008740A1 (ja) | 2013-07-16 | 2015-01-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシイソ酪酸アミドの製造方法及び反応装置 |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP61201646A patent/JPH085811B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5061675A (en) * | 1989-08-08 | 1991-10-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a denaturated manganese dioxide catalyst for the hydration reaction of cyanohydrins |
| US5175366A (en) * | 1989-08-08 | 1992-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a denaturated manganese dioxide catalyst for the hydration reaction of cyanohydrins |
| US5087750A (en) * | 1989-12-19 | 1992-02-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing alpha-hydroxyisobutyric acid amide |
| JPH0446145A (ja) * | 1990-06-11 | 1992-02-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 |
| US5276185A (en) * | 1990-06-11 | 1994-01-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing amide compounds |
| US5387715A (en) * | 1991-12-03 | 1995-02-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing α-hydroxy-isobutyramide |
| WO2004011376A1 (ja) * | 2002-07-26 | 2004-02-05 | Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. | マンガン化合物及びその製造方法並びにその利用方法 |
| JP2008280242A (ja) * | 2008-06-23 | 2008-11-20 | Sud-Chemie Catalysts Inc | マンガン化合物 |
| US8519187B2 (en) | 2009-07-03 | 2013-08-27 | China Petrochemical Development Corp | Process for producing organic carboxylic acid amides |
| WO2011108717A1 (ja) | 2010-03-04 | 2011-09-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミド化合物製造用触媒およびアミド化合物の製造方法 |
| US8603939B2 (en) | 2010-03-04 | 2013-12-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Amide compound production catalyst, and process for production of amide compound |
| WO2015008740A1 (ja) | 2013-07-16 | 2015-01-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシイソ酪酸アミドの製造方法及び反応装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085811B2 (ja) | 1996-01-24 |
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