JPH0446145A - α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 - Google Patents
α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法Info
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- JPH0446145A JPH0446145A JP2149959A JP14995990A JPH0446145A JP H0446145 A JPH0446145 A JP H0446145A JP 2149959 A JP2149959 A JP 2149959A JP 14995990 A JP14995990 A JP 14995990A JP H0446145 A JPH0446145 A JP H0446145A
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- Japan
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- reaction
- acetone
- ach
- catalyst
- manganese oxide
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法に
関する。 さらに、詳しくは、アセトンシアンヒドリン
（以下、ＡＣＨと略する）と水とを液相で連続的に反応
させて、α−ヒドロキンイソブチルアミド（以下、ＲＡ
Ｍと略する）を製造する方法に関するものである。
関する。 さらに、詳しくは、アセトンシアンヒドリン
（以下、ＡＣＨと略する）と水とを液相で連続的に反応
させて、α−ヒドロキンイソブチルアミド（以下、ＲＡ
Ｍと略する）を製造する方法に関するものである。
一般にアミド化合物は、相応するニトリル化合物と水と
の反応でできることが公知であり、この反応に有効な触
媒が種々知られている。
の反応でできることが公知であり、この反応に有効な触
媒が種々知られている。
米国特許第３．３６６、６３９号に記載されているマン
ガン酸化物もその一つである。
ガン酸化物もその一つである。
ニトリル化合物の水和反応に多用される銅含有触媒力、
ＡＣＨなどのα−ヒドロキシニトリル化合物の水和に全
く不十分な成績しか与えないのに反して、マンガン酸化
物は西ドイツ特許第２．１３１８１３号に開示されてい
るように、ＡＣＨの水和に対してもかなりの成績を与え
るという特徴がある。
ＡＣＨなどのα−ヒドロキシニトリル化合物の水和に全
く不十分な成績しか与えないのに反して、マンガン酸化
物は西ドイツ特許第２．１３１８１３号に開示されてい
るように、ＡＣＨの水和に対してもかなりの成績を与え
るという特徴がある。
また、特開昭５２−２２２号には、触媒として褐石の存
在で、ＡＣＨの水和を６０〜９０℃の温度範囲で行うこ
とによりＨＡＭを製造するに際し、反応混合物にアセト
ンを加えることにより、ＲＡＭの収率を高め得ることが
記載されている。
在で、ＡＣＨの水和を６０〜９０℃の温度範囲で行うこ
とによりＨＡＭを製造するに際し、反応混合物にアセト
ンを加えることにより、ＲＡＭの収率を高め得ることが
記載されている。
さらに、七個のマンガン酸塩とハロゲン化水素酸から得
られたマンガン酸化物を用いると、触媒活性のバラツキ
がなくなり、また、触媒の性能も向上することが、特開
昭６３−５７，５３５号に開示されている。
られたマンガン酸化物を用いると、触媒活性のバラツキ
がなくなり、また、触媒の性能も向上することが、特開
昭６３−５７，５３５号に開示されている。
しかし、従来の技術における西ドイツ特許第２．１３１
．８１３号の実施例に示された反応条件でのＡＣＨの水
和では、触媒のＨＡＭ生産性が低いという欠点がある。
．８１３号の実施例に示された反応条件でのＡＣＨの水
和では、触媒のＨＡＭ生産性が低いという欠点がある。
また、反応系にアセトンを添加した特開昭５２−２２２
号及び特開昭６３−５７，５３５号などに示された触媒
を用いる具体的な実施方法は、いずれも回分式反応であ
り、工業的な生産形態からすると効率が非常に悪いとい
う欠点を有する。
号及び特開昭６３−５７，５３５号などに示された触媒
を用いる具体的な実施方法は、いずれも回分式反応であ
り、工業的な生産形態からすると効率が非常に悪いとい
う欠点を有する。
そこで、本発明者らはＡＣＨの水和によるＲＡＭの工業
的な連続製造方法を検討した結果、従来の技術の具体的
な実施例に記載された回分式反応に用いられた温度にお
いては、触媒活性は経口と共に、急、速に低下すること
が判明した。
的な連続製造方法を検討した結果、従来の技術の具体的
な実施例に記載された回分式反応に用いられた温度にお
いては、触媒活性は経口と共に、急、速に低下すること
が判明した。
それゆえに、工業的にＡＣＨの水和によりＨＡＭを連続
製造する上では、マンガン酸化物触媒の経日的活性低下
による触媒交換が頻繁になることと、触媒費用の増大が
大きな問題であり、マンガン酸化物触媒の長期活性の維
持が最大の課題である。
製造する上では、マンガン酸化物触媒の経日的活性低下
による触媒交換が頻繁になることと、触媒費用の増大が
大きな問題であり、マンガン酸化物触媒の長期活性の維
持が最大の課題である。
また、従来、ＡＣＨの水和によりＲＡＭを製造する方法
においては、上記特許及び文献などに見られるように、
種々の反応条件が報告されているが、工業的な連続製造
法の観点におけるマンガン酸化物触媒の寿命の延長につ
いて報告されたものは全く見あたらない。
においては、上記特許及び文献などに見られるように、
種々の反応条件が報告されているが、工業的な連続製造
法の観点におけるマンガン酸化物触媒の寿命の延長につ
いて報告されたものは全く見あたらない。
本発明者らは、工業的にＡＣＨの水和反応によりＲＡＭ
を経済的に連続製造するため、マンガン酸化物触媒の上
記の問題点を取り除くべく鋭意検討を行った結果、驚く
べきことに、アセトンの共存下、３０〜５５℃の温度範
囲でＡＣＨを水和反応することにより、マンガン酸化物
触媒の活性を、非常に長期間、維持させることができる
ことを見い出し、本発明を完成した。
を経済的に連続製造するため、マンガン酸化物触媒の上
記の問題点を取り除くべく鋭意検討を行った結果、驚く
べきことに、アセトンの共存下、３０〜５５℃の温度範
囲でＡＣＨを水和反応することにより、マンガン酸化物
触媒の活性を、非常に長期間、維持させることができる
ことを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明はＡＣＨと水とを液相で連続的に反応
させてＨＡＭを製造するに際し、マンガン酸化物触媒を
用い、アセトンの共存下、３０〜５５℃の温度範囲で水
和反応することを特徴とするＨＡＭの製造方法である。
させてＨＡＭを製造するに際し、マンガン酸化物触媒を
用い、アセトンの共存下、３０〜５５℃の温度範囲で水
和反応することを特徴とするＨＡＭの製造方法である。
本発明で使用されるマンガン酸化物は、無水または水和
されたもののどちらでもよい。
されたもののどちらでもよい。
マンガン酸化物は公知の方法、例えば、中性ないしアル
カリ性の領域で七個のマンガン化合物を２０〜１００℃
で還元する方法（Ｚｅｉｔ、 ａｎｏｒｇ、 ａｌｌｇ
。
カリ性の領域で七個のマンガン化合物を２０〜１００℃
で還元する方法（Ｚｅｉｔ、 ａｎｏｒｇ、 ａｌｌｇ
。
Ｃｈｅｗ、 、 ３０９ 、 ｐ、１〜３２ および
ｐ、１２１〜１５０ 。
ｐ、１２１〜１５０ 。
（１９６１）） ；酸性で過マンガン酸カリウムと硫
酸マンガンを処理する方法（Ｂｉｏｃｈｅｍ、 Ｊ、＋
ｓｏ、 ｐ、４３゜（１９５１）） ｉ七個のマン
ガン酸塩をハロゲン化水素酸で還元する方法（特開昭６
３−５７，５３５号）；硫酸マンガン塩水溶液を電解酸
化する方法 などによって得られる二酸化マンガンが用
いられる。
酸マンガンを処理する方法（Ｂｉｏｃｈｅｍ、 Ｊ、＋
ｓｏ、 ｐ、４３゜（１９５１）） ｉ七個のマン
ガン酸塩をハロゲン化水素酸で還元する方法（特開昭６
３−５７，５３５号）；硫酸マンガン塩水溶液を電解酸
化する方法 などによって得られる二酸化マンガンが用
いられる。
触媒が固定床反応器に充填される場合には、通常、球状
または円柱状に成型されるのがよく、その寸法は、通常
、代表長さが２〜１０ｍｍ＋に成型されるのがよい。
また、触媒が流通式槽型反応器に用いられる場合には、
通常、１６〜４００メンシユの粉末がよい。
または円柱状に成型されるのがよく、その寸法は、通常
、代表長さが２〜１０ｍｍ＋に成型されるのがよい。
また、触媒が流通式槽型反応器に用いられる場合には、
通常、１６〜４００メンシユの粉末がよい。
本発明において使用される水は、ＡＣＨの１モルに対し
、通常１モル以上、好ましくは、２〜２０モル、特に好
ましくは、４〜１０モルである。
、通常１モル以上、好ましくは、２〜２０モル、特に好
ましくは、４〜１０モルである。
また、アセトンはマンガン酸化物触媒の活性を向上させ
る作用及びＲＡＭの選択率を高める効果があり、その使
用量はＡＣＨの１モルに対し、通常０．１モル以上、特
に好ましくは、０．５〜５．０モルの範囲で使用される
。
る作用及びＲＡＭの選択率を高める効果があり、その使
用量はＡＣＨの１モルに対し、通常０．１モル以上、特
に好ましくは、０．５〜５．０モルの範囲で使用される
。
本発明においては、反応温度が触媒活性と寿命に非常に
大きな相関を持つ。
大きな相関を持つ。
ＡＣＨの水和の触媒活性も高温にするほど太き（なる傾
向を示すが、本発明において使用される反応温度は、３
０〜５５℃の範囲である。
向を示すが、本発明において使用される反応温度は、３
０〜５５℃の範囲である。
好ましくは、３５〜４５℃１特に好ましくは、３５〜４
０゛Ｃの範囲である。
０゛Ｃの範囲である。
３０℃未満の温度では、触媒の活性が低くなり、実用的
でない。 また、５５℃を越える温度では、触媒活性は
高いものの、象、速に経日と共に低下するため、好まし
くない。
でない。 また、５５℃を越える温度では、触媒活性は
高いものの、象、速に経日と共に低下するため、好まし
くない。
本発明の好ましい実施態様は、例えば、以下のようであ
る。
る。
固定床反応器に、調製された二酸化マンガン触媒を充填
し、ＡＣＨ１水及びアセトンを所定量で混合された反応
液を、熱交換器などによって所定の温度にした後、固定
床反応器の下部入口に供給される。
し、ＡＣＨ１水及びアセトンを所定量で混合された反応
液を、熱交換器などによって所定の温度にした後、固定
床反応器の下部入口に供給される。
固定床反応器内は、３０〜５５℃に維持され、また、Ａ
ＣＨ基準の平均滞留時間は、通常、２〜３０時間、特に
４〜１０時間が好ましい。
ＣＨ基準の平均滞留時間は、通常、２〜３０時間、特に
４〜１０時間が好ましい。
また、流通式槽型反応器を用いる場合は、反応器内の触
媒濃度は、通常、５〜５０％、好ましくは、１０〜３０
％の範囲が用いられる。
媒濃度は、通常、５〜５０％、好ましくは、１０〜３０
％の範囲が用いられる。
また、ＡＣＨ基準の平均滞留時間は、通常、１０〜２０
０時間、好ましくは、２０〜１００時間の範囲で用いら
れる。
０時間、好ましくは、２０〜１００時間の範囲で用いら
れる。
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく、説明する
。
。
触媒調製
硫酸第一マンガン水溶液（３９５ｇ＃！ ） ２１に硫
酸を添加して、ｐＨ＝１に硫酸第一マンガン水溶液を調
製した。 この溶液に過マンガン酸カリウム５５７．
２ｇを添加して、酸化させた後、温度を５０℃前後に保
ちながら、このスラリー溶液に水を１！添加し、３０分
間熟成させた。
酸を添加して、ｐＨ＝１に硫酸第一マンガン水溶液を調
製した。 この溶液に過マンガン酸カリウム５５７．
２ｇを添加して、酸化させた後、温度を５０℃前後に保
ちながら、このスラリー溶液に水を１！添加し、３０分
間熟成させた。
できたスラリー溶液をアスピレータ−によって吸引濾過
し、乾燥器によって１１０℃で１２時間乾燥し、二酸化
マンガン触媒６８０ｇを得た。
し、乾燥器によって１１０℃で１２時間乾燥し、二酸化
マンガン触媒６８０ｇを得た。
この二酸化マンガン触媒を錠剤成型機を用いて、タブレ
ット（１／８ｉｎＸ１／８ ｉｎ）に成型した。
ット（１／８ｉｎＸ１／８ ｉｎ）に成型した。
実施例１
上記の成型した二酸化マンガン触媒２００ｄを充填した
反応器（内径２８ ａｍ、長さ４００ ＋＊ｆｆｉ、ガ
ラス製）に、反応液（ＡＣＨ：アセトン：水のモル比が
１ ：１．５ ：１８）を８０ ｉｆ／ｈｒの流速で
供給した。 このとき、ＡＣＨの流速は１３．７ｍ／
ｈｒで、ＡＣＨ１５準の平均滞留時間は、１４．６時間
であった。
反応器（内径２８ ａｍ、長さ４００ ＋＊ｆｆｉ、ガ
ラス製）に、反応液（ＡＣＨ：アセトン：水のモル比が
１ ：１．５ ：１８）を８０ ｉｆ／ｈｒの流速で
供給した。 このとき、ＡＣＨの流速は１３．７ｍ／
ｈｒで、ＡＣＨ１５準の平均滞留時間は、１４．６時間
であった。
反応器は３８〜４０℃に維持され、５０日間、連続運転
された。
された。
実施例２．３
実施例１と同様の装置を用いて、反応温度を４８〜５０
’Ｃ及び３０〜３２℃に変えること以外、全〈実施例１
と同様に反応を行った。
’Ｃ及び３０〜３２℃に変えること以外、全〈実施例１
と同様に反応を行った。
比較例１．２
実施例１と同様の装置を用いて、反応温度を２５℃及び
６０℃に変えること以外、全〈実施例１と同様に反応を
行った。
６０℃に変えること以外、全〈実施例１と同様に反応を
行った。
比較例３
実施例１と同様の装置を用いて、アセトンを用いないこ
と以外、全〈実施例１と同様に反応を行った。
と以外、全〈実施例１と同様に反応を行った。
以上の実施例と比較例の結果を第１表に示す。
本発明によれば、従来、工業的な連続製造法における、
触媒活性の経口的急速な低下という問題点を解決し、工
業的に有利にＲＡＭの連続製造が可能になった。
触媒活性の経口的急速な低下という問題点を解決し、工
業的に有利にＲＡＭの連続製造が可能になった。
Claims (3)
- （１）、アセトンシアンヒドリンと水とを液相で連続的
に反応させてα−ヒドロキシイソブチルアミドを製造す
るに際し、マンガン酸化物触媒を用い、アセトンの共存
下、３０〜５５℃の温度範囲で水和反応することを特徴
とするα−ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法。 - （２）、反応器として固定床反応器を用い、アセトンシ
アンヒドリン基準の平均滞留時間が、２〜３０時間であ
る請求項（１）記載の方法。 - （３）、反応器として流通式槽型反応器を用い、アセト
ンシアンヒドリン基準の平均滞留時間が、１０〜２００
時間である請求項（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2149959A JPH07103081B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2149959A JPH07103081B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0446145A true JPH0446145A (ja) | 1992-02-17 |
| JPH07103081B2 JPH07103081B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=15486344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2149959A Expired - Lifetime JPH07103081B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07103081B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0597298A1 (en) * | 1992-11-09 | 1994-05-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing alpha-hydroxyisobutyramide |
| JP2007120200A (ja) * | 2005-10-29 | 2007-05-17 | Gaeart Tk:Kk | コンクリート製吸音構造物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357535A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アミド化合物の改良された製造方法 |
| JPH02193952A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | α―ヒドロキシカルボン酸アミドの製造法 |
-
1990
- 1990-06-11 JP JP2149959A patent/JPH07103081B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357535A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アミド化合物の改良された製造方法 |
| JPH02193952A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | α―ヒドロキシカルボン酸アミドの製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0597298A1 (en) * | 1992-11-09 | 1994-05-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing alpha-hydroxyisobutyramide |
| JP2007120200A (ja) * | 2005-10-29 | 2007-05-17 | Gaeart Tk:Kk | コンクリート製吸音構造物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07103081B2 (ja) | 1995-11-08 |
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