JPS6357779B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6357779B2 JPS6357779B2 JP20097581A JP20097581A JPS6357779B2 JP S6357779 B2 JPS6357779 B2 JP S6357779B2 JP 20097581 A JP20097581 A JP 20097581A JP 20097581 A JP20097581 A JP 20097581A JP S6357779 B2 JPS6357779 B2 JP S6357779B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc oxide
- manganese
- positive
- image density
- electrophotographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は酸化亜鉛−結着剤系からなる両極性電
子写真感光材料に関するものである。 従来、負極性の属性を有する酸化亜鉛−結着剤
系電子写真感光材料において、酸化亜鉛自体の変
性処理、結着剤の選択あるいはマンガンなど重金
属化合物の添加により正極性を付与し、正負両極
性の電子写真感光材料を得る方法が知られてい
る。 しかし、これらの方法によれば酸化亜鉛−結着
剤系電子写真感光材料に正負両極性を付与するこ
とはできるものの、いずれも高湿度下での画像濃
度が著しく低下し判読が困難となる欠点を有して
いる。例えば硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛
を用いてネガ原画からポジ画像を、またポジ原画
からポジ画像を得る場合は高湿度下（30℃、80
％、R.H.）における画像濃度は低湿度下（30℃、
20％、R.H.）でのそれの半分以下に低下してし
まい判読のできないものとなる。一方、特公昭52
−3303号公報に記載されたマンガンまたはコバル
トの無機酸塩を用いる場合は、塩化マンガンや硫
酸マンガンなどのようにメタノールに溶解しない
ため塗料形成を困難にするものがあるのみでな
く、炭酸マンガンや炭酸コバルトなどは塗料形成
は可能でも前記した正極性の付与された酸化亜鉛
と組み合わせてさえも高湿度下はもちろん中湿度
下（50〜70％RHあたり）においても画像濃度が
低く実用しうるような品質を得がたい。 本発明はこのような状況に鑑みてなされたもの
で、硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛と該酸化
亜鉛100重量部に対して0.05〜３重量部のアセチ
ルアセトンマンガンまたは安息香酸マンガンを含
有せしめた光導電層とすることにより高湿度下に
おいても高画像濃度性を保持する両極性電子写真
感光材料を得ることに成功したものである。 本発明において使用する硫化水素中で加熱処理
した酸化亜鉛としては、例えば特公昭53−20856
号公報に記載された通常の酸化亜鉛粉末を硫化水
素（H2S）とともにアンモニアガスの存在下であ
るいはアンモニアガス不在下で加熱して酸化亜鉛
粉末の表面に硫化酸化層を形成したものがよい。 アセチルアセトンマンガン（Mn（AcAc）2また
はMn（AcAc）3）、安息香酸マンガン（Mn
（C7H5O2）24H2O）は粉末をメタノールに溶解し
たのち、前記酸化亜鉛−樹脂分散塗料に添加する
ことが望ましい。配合量は前記酸化亜鉛100重量
部に対し0.05〜３重量部の範囲が適当であり、
0.1〜1.0ｇのあたりが最適である。この配合比が
0.05重量部以下では高湿度下における画像濃度低
下防止の効果が劣り、また３重量部以上としても
それ以上の効果は望めず、また塗料粘度の増大を
招く。 結着剤としては従来酸化亜鉛−樹脂分散系で用
いられているアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ス
チレン樹脂、アルキツド樹脂など多種類のものを
使用することができる。 本発明による場合は、塗料粘度の増大などによ
り塗工困難となるような欠点がなく良好に両極性
電子写真感光材料を形成することができ、かつそ
の特性は従来にないすぐれた高湿度画像特性を有
する。 以下実施例および比較例により本発明の効果を
具体的に示す。 実施例１および比較例１〜４ 酸化亜鉛100ｇに対してチオ尿素５ｇを混合し
て、電気炉中で300℃、１時間加熱し、冷却して
弱黄色の酸化亜鉛粉末を得た。 上記のようにして得た酸化亜鉛 200ｇ アクリル樹脂（固形分40％） 150ｇ トルエン 200ｇ 増感染料（ブロムフエノールブルーの４％アル
コール溶液） 1ｇ アセチルアセトンマンガン（Mn（AcAc）2の１
％メタノール溶液） 60ｇ をホモミキサーで30分間混合し、光導電性塗料と
した。この塗料をあらかじめ裏面に高分子電解質
を塗布した坪量84ｇ／m2の顔料コート紙の表面に
乾燥後塗布量で25ｇ／m2となるよう塗布し両極性
電子写真感光材料とした（実施例１）。 また上記実施例１の配合からアセチルアセトン
マンガンを除外したほかは上記と同様に調製した
試料を比較例１とした。またアセチルアセトンマ
ンガンの代わりに炭酸マンガンを用いたほかは上
記と同様にして調製した試料を比較例２とした。
さらに同様にして炭酸コバルトを用いて調製した
試料を比較例３とした。さらにまた上記実施例１
の正極性処理をした酸化亜鉛に代えて通常の電子
写真用酸化亜鉛を用いた以外は実施例と同様にし
て得た試料を比較例４とした。 次に上記のごとく調製した各試料を相対湿度
（％、R.H.）の異なる部屋に１夜放置したのち正
負両極性の変換装置を備えたマイクロフイルム用
電子写真複写機により撮像試験を行なつた。 試験はマイナス帯電→ネガフイルム原稿露光→
マイナストナー現像によりポジ画像を得る、いわ
ゆるネガ−ポジ型（Ｎ−Ｐ）およびプラス帯電→
ポジフイルム原稿露光→マイナストナー現像によ
りポジ画像を得る、いわゆるポジ−ポジ形（Ｐ−
Ｐ）の二つについて電位（Vmax）および画像濃
度を測定した。電位の測定はスターデブ法によ
り、また画像濃度の測定はマクベス反射濃度計に
よつた。測定結果を第１表に示す。
子写真感光材料に関するものである。 従来、負極性の属性を有する酸化亜鉛−結着剤
系電子写真感光材料において、酸化亜鉛自体の変
性処理、結着剤の選択あるいはマンガンなど重金
属化合物の添加により正極性を付与し、正負両極
性の電子写真感光材料を得る方法が知られてい
る。 しかし、これらの方法によれば酸化亜鉛−結着
剤系電子写真感光材料に正負両極性を付与するこ
とはできるものの、いずれも高湿度下での画像濃
度が著しく低下し判読が困難となる欠点を有して
いる。例えば硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛
を用いてネガ原画からポジ画像を、またポジ原画
からポジ画像を得る場合は高湿度下（30℃、80
％、R.H.）における画像濃度は低湿度下（30℃、
20％、R.H.）でのそれの半分以下に低下してし
まい判読のできないものとなる。一方、特公昭52
−3303号公報に記載されたマンガンまたはコバル
トの無機酸塩を用いる場合は、塩化マンガンや硫
酸マンガンなどのようにメタノールに溶解しない
ため塗料形成を困難にするものがあるのみでな
く、炭酸マンガンや炭酸コバルトなどは塗料形成
は可能でも前記した正極性の付与された酸化亜鉛
と組み合わせてさえも高湿度下はもちろん中湿度
下（50〜70％RHあたり）においても画像濃度が
低く実用しうるような品質を得がたい。 本発明はこのような状況に鑑みてなされたもの
で、硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛と該酸化
亜鉛100重量部に対して0.05〜３重量部のアセチ
ルアセトンマンガンまたは安息香酸マンガンを含
有せしめた光導電層とすることにより高湿度下に
おいても高画像濃度性を保持する両極性電子写真
感光材料を得ることに成功したものである。 本発明において使用する硫化水素中で加熱処理
した酸化亜鉛としては、例えば特公昭53−20856
号公報に記載された通常の酸化亜鉛粉末を硫化水
素（H2S）とともにアンモニアガスの存在下であ
るいはアンモニアガス不在下で加熱して酸化亜鉛
粉末の表面に硫化酸化層を形成したものがよい。 アセチルアセトンマンガン（Mn（AcAc）2また
はMn（AcAc）3）、安息香酸マンガン（Mn
（C7H5O2）24H2O）は粉末をメタノールに溶解し
たのち、前記酸化亜鉛−樹脂分散塗料に添加する
ことが望ましい。配合量は前記酸化亜鉛100重量
部に対し0.05〜３重量部の範囲が適当であり、
0.1〜1.0ｇのあたりが最適である。この配合比が
0.05重量部以下では高湿度下における画像濃度低
下防止の効果が劣り、また３重量部以上としても
それ以上の効果は望めず、また塗料粘度の増大を
招く。 結着剤としては従来酸化亜鉛−樹脂分散系で用
いられているアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ス
チレン樹脂、アルキツド樹脂など多種類のものを
使用することができる。 本発明による場合は、塗料粘度の増大などによ
り塗工困難となるような欠点がなく良好に両極性
電子写真感光材料を形成することができ、かつそ
の特性は従来にないすぐれた高湿度画像特性を有
する。 以下実施例および比較例により本発明の効果を
具体的に示す。 実施例１および比較例１〜４ 酸化亜鉛100ｇに対してチオ尿素５ｇを混合し
て、電気炉中で300℃、１時間加熱し、冷却して
弱黄色の酸化亜鉛粉末を得た。 上記のようにして得た酸化亜鉛 200ｇ アクリル樹脂（固形分40％） 150ｇ トルエン 200ｇ 増感染料（ブロムフエノールブルーの４％アル
コール溶液） 1ｇ アセチルアセトンマンガン（Mn（AcAc）2の１
％メタノール溶液） 60ｇ をホモミキサーで30分間混合し、光導電性塗料と
した。この塗料をあらかじめ裏面に高分子電解質
を塗布した坪量84ｇ／m2の顔料コート紙の表面に
乾燥後塗布量で25ｇ／m2となるよう塗布し両極性
電子写真感光材料とした（実施例１）。 また上記実施例１の配合からアセチルアセトン
マンガンを除外したほかは上記と同様に調製した
試料を比較例１とした。またアセチルアセトンマ
ンガンの代わりに炭酸マンガンを用いたほかは上
記と同様にして調製した試料を比較例２とした。
さらに同様にして炭酸コバルトを用いて調製した
試料を比較例３とした。さらにまた上記実施例１
の正極性処理をした酸化亜鉛に代えて通常の電子
写真用酸化亜鉛を用いた以外は実施例と同様にし
て得た試料を比較例４とした。 次に上記のごとく調製した各試料を相対湿度
（％、R.H.）の異なる部屋に１夜放置したのち正
負両極性の変換装置を備えたマイクロフイルム用
電子写真複写機により撮像試験を行なつた。 試験はマイナス帯電→ネガフイルム原稿露光→
マイナストナー現像によりポジ画像を得る、いわ
ゆるネガ−ポジ型（Ｎ−Ｐ）およびプラス帯電→
ポジフイルム原稿露光→マイナストナー現像によ
りポジ画像を得る、いわゆるポジ−ポジ形（Ｐ−
Ｐ）の二つについて電位（Vmax）および画像濃
度を測定した。電位の測定はスターデブ法によ
り、また画像濃度の測定はマクベス反射濃度計に
よつた。測定結果を第１表に示す。
【表】
【表】
第１表から明らかなごとく実施例のものは比較
例のどれよりも高湿度下における画像濃度低下が
小さく、かつネガ−ポジ、ポジ−ポジいづれの場
合も80％、R.H.の高湿時において0.45以上の画像
濃度を維持しているため十分な判読ができ、かつ
画像も鮮明である。これに対してアセチルアセト
ンマンガン無添加の比較例１およびアセチルアセ
トンマンガンを用いても硫化水素処理しない酸化
亜鉛と組み合わせた比較例４は、高湿度下で著し
く画像濃度が低下し判読しがたいものとなつた。
また比較例４ではポジ−ポジの場合の中湿度下の
画像濃度は比較的高く保持されたが、画像は著し
くボケた。さらに炭酸マンガンや炭酸コバルトは
硫化水素処理した酸化亜鉛と組み合わせてさえも
高湿度はもちろん中湿度でも画像濃度が極端に低
く全く判読できないものとなつた。 実施例 ２ 実施例１の配合においてアセチルアセトンマン
ガンの代わりに安息香酸マンガン（Mn
（C7H5O2）2・4H2O）を用い、同様にして両極性
電子写真感光材料を作成した。この材料の相対湿
度と電位および画像濃度特性との関係は第２表の
とおりであり、前記実施例１のアセチルアセトン
ンマンガンの場合と同等の特性を得た。
例のどれよりも高湿度下における画像濃度低下が
小さく、かつネガ−ポジ、ポジ−ポジいづれの場
合も80％、R.H.の高湿時において0.45以上の画像
濃度を維持しているため十分な判読ができ、かつ
画像も鮮明である。これに対してアセチルアセト
ンマンガン無添加の比較例１およびアセチルアセ
トンマンガンを用いても硫化水素処理しない酸化
亜鉛と組み合わせた比較例４は、高湿度下で著し
く画像濃度が低下し判読しがたいものとなつた。
また比較例４ではポジ−ポジの場合の中湿度下の
画像濃度は比較的高く保持されたが、画像は著し
くボケた。さらに炭酸マンガンや炭酸コバルトは
硫化水素処理した酸化亜鉛と組み合わせてさえも
高湿度はもちろん中湿度でも画像濃度が極端に低
く全く判読できないものとなつた。 実施例 ２ 実施例１の配合においてアセチルアセトンマン
ガンの代わりに安息香酸マンガン（Mn
（C7H5O2）2・4H2O）を用い、同様にして両極性
電子写真感光材料を作成した。この材料の相対湿
度と電位および画像濃度特性との関係は第２表の
とおりであり、前記実施例１のアセチルアセトン
ンマンガンの場合と同等の特性を得た。
【表】
以上のごとく本発明による硫化水素中で加熱処
理した酸化亜鉛とアセチルアセトンマンガンまた
は安息香酸マンガンを含有する電子写真感光材料
は、正負両帯電方式において従来にない高湿度画
像濃度特性を有し、しかも画像は鮮明であるため
マイクロフイルム用などその効果は大きい。
理した酸化亜鉛とアセチルアセトンマンガンまた
は安息香酸マンガンを含有する電子写真感光材料
は、正負両帯電方式において従来にない高湿度画
像濃度特性を有し、しかも画像は鮮明であるため
マイクロフイルム用などその効果は大きい。
Claims (1)
- １ 酸化亜鉛−結着剤系からなる電子写真感光材
料において、硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛
100重量部に対してアセチルアセトンマンガンま
たは安息香酸マンガンを0.05〜３重量部含有せし
めたことを特徴とする両極性電子写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20097581A JPS58102243A (ja) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | 両極性電子写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20097581A JPS58102243A (ja) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | 両極性電子写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58102243A JPS58102243A (ja) | 1983-06-17 |
| JPS6357779B2 true JPS6357779B2 (ja) | 1988-11-14 |
Family
ID=16433423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20097581A Granted JPS58102243A (ja) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | 両極性電子写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58102243A (ja) |
-
1981
- 1981-12-15 JP JP20097581A patent/JPS58102243A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58102243A (ja) | 1983-06-17 |
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