JPS6358888B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6358888B2 JPS6358888B2 JP18383884A JP18383884A JPS6358888B2 JP S6358888 B2 JPS6358888 B2 JP S6358888B2 JP 18383884 A JP18383884 A JP 18383884A JP 18383884 A JP18383884 A JP 18383884A JP S6358888 B2 JPS6358888 B2 JP S6358888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- weight
- less
- paint
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/68—Temporary coatings or embedding materials applied before or during heat treatment
- C21D1/70—Temporary coatings or embedding materials applied before or during heat treatment while heating or quenching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、鋼材、特に鋼片スラブの表面に塗布
して酸化防止を図り、また加熱炉中の高温酸化雰
囲気でのスケール発生を防止せしめそして圧延前
に容易に剥離でき、特に連続式加熱炉の入口付近
において鋼材と加熱空気との温度差により生ずる
結露小滴による塗膜の損傷を防止する、鋼材用高
温酸化防止塗料に関する。 周知のごとく鋼片スラブは加熱炉又は均熱炉に
て1050〜1200℃の温度で加熱され、圧延されて製
品となる。しかし加熱炉において普通鋼レベルの
鋼材の場合にはスケールの発生も少なく且つデス
ケーリングも比較的容易であるが、高級鋼レベル
の品質の場合には在炉時間、温度の影響で酸化ス
ケールが多く発生し、デスケーリングも困難なた
め歩留低下による生産性省資源並びに製品仕上げ
の観点から問題となつている。 従来、高温のもとでの鋼片スラブの酸化および
スケール発生を防止する為に多くの高温酸化防止
塗料が研究、開発されている。多くの塗料は、シ
リカ系−、マグシア系耐火物、低融点の金属又は
無機塩を含有するものであるが、Cu，Ni，Cr等
の含有スラブの鋼種や連続式またはパツチ式加熱
炉という操業方法の差異により、酸化−およびス
ケール発生防止並びに剥離性が不充分である等の
欠点がある。それ故に現在では、高級鋼スラブに
薄鉄板製保護カバーで鋼材表面をおゝつて加熱炉
に送入し、鋼材表面に酸化雰囲気が出来るだけ生
じない様にしてスラブスケール発生を防止してい
る。しかしこの薄鉄板保護カバーは、鋼材への取
付に多大な労力を必要とするのと共に、間接加熱
になるため加熱炉燃料の原単位の悪化要因とも成
つている。 高温酸化防止塗料は、酸化防止およびスケール
発生防止とともに、容易に剥離すること並びにス
ケールが発生した場合でもそのスケールが塗料と
共に圧延前に高圧水によつて容易に剥離するこ
と、要するにデスケーリングが容易であることが
要求される。もしスケールおよび塗料が圧延時に
残存したならば、製品の表面にキズが生じてしま
う。 そこで本発明者等は、これらの要求を満足する
高温酸化防止塗料を特願昭59−106526号及び同59
−106527号によつて提示した。特に良い効果を示
した特願昭59−106527号の高温酸化防止塗料は以
下の組成のものである： ａ 20〜50重量％の、セラミツク基材としての炭
化珪素、窒化珪素、安定化ジルコン、雲母の群
の内の少なくとも１種、 ｂ 25〜50重量％のセラミツク助材としての以下
の３種のアルミナ アルミナ(1)：α晶が大きく且つ焼結収縮率の小
さい扁平状微粒アルミナ、 アルミナ(2)：焼成収縮が安定している100μ以
下の平均粒度の高α化率の扁平状粒状アルミ
ナおよび アルミナ(3)：低水分含有量で中ソーダーグレー
ドの易焼結性超微粒アルミナ ｃ 10〜40重量％のバインダーとしての中性リン
酸アルミニウム、コロイダルシリカ、アルミナ
ゾルの群の内の少なくとも１種、 ｄ ５〜10重量％のFe，Cu，NiおよびCr粉の群
の内の少なくとも１種および ｅ ５〜30重量％のセラミツク焼結促進剤として
の炭酸ナトリウム （但し、ａ）〜ｅ）成分の合計は100重量％
である。） この塗料を鋼材上に塗布するに当つて、追加的
に約10〜15重量％（組成物全体量に対して）の水
を該当組成物に混入した場合に塗装作業性が向上
することが判つている。 しかしながらこの塗料を用いた場合には、特に
外気温の多い冬期に、連続式加熱炉の入口付近の
塗膜面に、鋼材と加熱空気との温度差により水蒸
気の凝結が発生し、この結露水滴が塗膜の一部を
溶失させてしまい、スケールの発生を生ぜしめる
ことが判つた。 これを避ける為には、鋼材に塗布された塗膜
を、連続式加熱炉にその鋼材を導入する以前に予
備加熱をして焼結し、塗膜の溶失を防ぐ必要があ
つた。しかしこれには、付加的な工程が必要とさ
れるだけでなく、多量のエネルギーを必要とし、
不経済である。 従つて本発明の課題は、上述の高温酸化防止剤
の優れた性質を悪化させることなしに、上記の問
題点を解決することである。 本発明者はこの課題が、特願昭59−106527号の
高温酸化防止塗料に、更にｆ）成分として ５〜25重量％（塗料のａ）〜ｆ）成分の合計を
基準として）の、耐水性の塗膜を形成する重合体
および／または共重合体の水性エマルジヨンまた
は水溶液 を混入した場合に解決し得ることを見出した。 ｆ）成分として用いられる耐水性の塗膜を形成
する重合体および／または共重合体は、原則とし
て塗料の他の成分と混和し且つ鋼材上に耐水性の
塗膜を形成し得るものであり且つ水性エラルジヨ
ンまたは水溶液を形成するものであればよい。適
する重合体および共重合体としては以下のものが
挙げられる： ポリオレフイン、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン等、またはオレフイン相互
の共重合体、またはオレフインと共重合し得る他
のモノマー例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等のビニル系化合物との共重合体またはビニ
ル系単量体の重合体、例えばポリビニルアセテー
ト、ポリ塩化ビニル、部分的にまたは完全にケン
化されたポリビニルアルコール、ポリ（メタ）ア
クリレート、ポリアクリルニトリル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ
エステル等、またはその他の塗膜形成性の通例の
あらゆる重合体または共重合体、あるいはこれら
重合体の混合物。 特に有利なｆ成分は、常温で乾燥して塗膜を形
成する酢酸ビニルの単一重合体または共重合体ま
たは塩化ビニルの単一重合体または共重合体の水
性エマルジヨンまたは水溶液、中でも酢酸ビニ
ル／エチレン−共重合体、酢酸ビニル／エチレ
ン／塩化ビニル−三元共重合体、ポリ塩化ビニル
の水性エマルジヨンまたは水溶液が適する。 ｆ 成分の使用量は、固形分含有量として2.5〜
15重量％（塗料全体を基準とする）、殊に2.5〜
13重量％であるのが好ましい。2.5重量％より
少ないと実効が得られず、15重量％を超える
と、連続式加熱炉中においてこの成分の燃焼に
よつてガスが発生し、これが塗膜のフクレ、剥
離現象を惹き起し得る。 ａ 成分の基材としてのセラミツクは耐熱性が
高く（例えば炭化珪素は2200℃）その使用量
は、成分ａ），ｂ），ｃ），ｄ）およびｅ）（以
下、全成分と略す）の合計の20〜50重量％の
範囲にある必要がある。20重量％より少い場
合にはち密な塗膜の形成が得られず、鋼材に
酸化雰囲気ガスの接触が多くなり所望の酸化
防止効果が得られない。50重量％より多いと
熱伝導性が低下し、加熱エネルギーの消費が
増しエネルギーロスとなる。 ｂ 成分のセラミツク助剤としてのアルミナ
は、α化率の高い扁平状粒子〔アルミナ(1)お
よび(2)〕と易焼結性の超微粒子〔アルミナ
(3)〕との組合せ物である。 アルミナ(1)は、α晶が大きく、焼結収縮率
が小さく、殊に５％以下（1600℃、３時間）
でありそして扁平状の隠ペイ力に優れた、殊
に１〜10μの微粒子である。 アルミナ(2)は、焼成収縮が安定しており、
殊に収縮率が10μ以下（1600℃、３時間）で
あり、高α化率の平均粒度100μ以下、殊に
20μ以上、特に30〜60μを有しそして扁平状
の隠ペイ力に優れた粒子である。 アルミナ(3)は、低水分含有量であり、殊に
0.2〜0.3重量％のNa2O含有量の中ソーダー
グレードの1μ以下の平均粒度の易焼結性超
微粒子である。 成分ｂ）は25重量％以下では、100μ以下
の塗膜の場合に充分な隠ペイ力あるち密な塗
膜を得ることができない。他方、50重量％以
上では、塗膜の剥離性が不良である。 アルミナ(1)，(2)および(3)は、相互に1.5〜
３：0.5〜２：１〜３の重量比で用いた時に
有利な結果が得られることが判つている。 ｃ 成分のバインダーは前記ａ）のセラミツク
基材の結合を安定化せしめるとともに鋼材と
の密着性を高めるもので、その使用量は全成
分の10〜40重量％の範囲にある必要がある。
このバインダーが10重量％以下では混合練成
物が固く鋼材面への密着力が得られない。40
重量％以上にしてもバインダー効果は不変で
ある。 ｄ 成分の金属粉は加熱炉中に於ける酸化雰囲
気（一般的に排ガス中のO2：１〜２％）が
鋼材表面に接触することを避け、或は最少限
にくいとめるために還元雰囲気を保持するも
のである。５重量％は鋼材表面部が酸化雰囲
気となる最低限であり、又10重量％以上にな
ると鋼材と高温において反応或は溶着するこ
とから鋼材表面、所謂製品表面の性質を変化
せしめ、悪影響をもたらすことになる。 ｅ 成分のセラミツク焼結促進材は、300〜800
℃において焼結するセラミツク基材並びにバ
インダーの焼結促進を行なわせしめるもの
で、塗料の混合練成物が固く、且つ鋼材表面
への密着強度を高め、ち密な塗膜をもたらす
役目を果す。 適正な焼結速度を保持するには５重量％が
下限である。これ以下であると焼結状態が悪
く（弱く）、混合練成物内の塗膜間強度が低
下し、酸化雰囲気の侵食域となつて鋼材表面
が悪化する。しかし30重量％以上ではセラミ
ツク基材のち密な塗膜が形成されず初期の目
的から逸脱してしまう。 本発明の塗料の場合、塗装作業性を向上させる
為に、ｆ）成分に含まれる水分に加えて水を適当
量混入してもよい。塗料中に含まれる水分は、
ｆ）成分に含まれる量も含めて約10〜15重量％
（塗料全体に対して）であるのが好ましい。 本発明の塗料は、上述の如くセラミツクを基材
とした塗膜間強度、鋼材表面への密着強度を高め
るとともに、中性で且つ薄い塗膜で熱伝導率が低
下しないことから省資源・作業性・省エネルギ
ー・環境雰囲気改善等多くの成果を達成する他
に、連続式加熱炉の入口付近における結露小滴に
よる塗膜の損傷の防止も達成している。 本発明の塗料は、50μ程度の薄い塗膜でも、充
分な酸化防止効果を示し、スケールの発生を防止
および抑制する。特殊・高級鋼材（Cu，Ni，Cr
入り）についても、これらの効果を示す。しかし
ながら、200μを越えると加熱は伝達が悪化し、
炉操業のヒートパターンを変更し、加熱時間延長
もやむなしの悪影響を生むことになり好ましくな
い。 以下の実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ 炭化珪素 15重量％ 窒化珪素 ５ 〃 安定化ジルコニア ８ 〃 中性リン酸アルミニウム 12 〃 Fe粉 ３ 〃 銅粉 ３ 〃 炭酸ナトリウム ６ 〃 酢酸ビニル−エチレン共重合体 ８ 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） の他に、平均粒度5μで収縮率（1600℃、３時間）
５％以下の扁平状の高α晶アルミナ（これはアル
ミナ(1)に相当し、以下、アルミナ１と略す）20重
量％、平均粒度45μで収縮率（1600℃、３時間）
10％以下のα化率100％の扁平状アルミナ（これ
はアルミナ(2)に相当し、以下、アルミナ２と略
す）８重量％および0.25重量％のNa2O含有量の
平均粒度0.4μで且つ粒度分布0.1〜1.5μの中ソーダ
グレードのアルミナ（これはアルミナ(3)に相当
し、以下、アルミナ３と略す）12重量％並びに適
当量の水を含有する混合物を製造する。 この塗料を、無加熱状態の厚板用鋼材の超高張
力鋼、高張力鋼および普通鋼のそれぞれに50μお
よび100μの塗膜厚さで塗布し、24時間自然乾燥
した後に、耐水性試験として表面に５秒当り100
c.c.／m2の割合で水道水を４時間噴霧して損傷状況
を見、鋼材を後記第１表に示す在炉時間および炉
温度のもとで加熱しそして圧延する。 スケールの発生状況および酸化防止塗料の耐水
性および剥離性について測定結果を第１表に示
す。 実施例 ２ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 ５重量％ 窒化珪素 15 〃 雲母 ３ 〃 アルミナ１ 15 〃 アルミナ２ ５ 〃 アルミナ３ 10 〃 中性リン酸アルミニウム ８ 〃 コロイダルシリカ ８重量％ Fe粉 ２ 〃 Cu粉 ３ 〃 Ni粉 ３ 〃 炭化ナトリウム 13 〃 酢酸ビニル−エチレン共重合体 10 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 結果を第１表に示す。 実施例 ３ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 ５重量％ 安定化ジルコニア ５ 〃 雲 母 ５ 〃 アルミナ１ 12 〃 アルミナ２ ７ 〃 アルミナ３ ８ 〃 コロイダルシリカ ７ 〃 アルミナゾル ５ 〃 Cu粉 ３ 〃 Ni粉 ２ 〃 Cr粉 ２ 〃 炭酸ナトリウム 11 〃 酢酸ビニル−エチレン共重合体 18 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 適当量 試験結果を第１表に示す。 実施例 ４ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 18重量％ 安定化ジルコニア ５ 〃 アルミナ１ 10 〃 アルミナ２ 10 〃 アルミナ３ ７ 〃 コロイダルシリカ ３ 〃 アルミナゾル 17 〃 Fe粉 ３ 〃 Cu粉 ５ 〃 炭酸ナトリウム 20 〃 酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体
７ 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 適当量 試験結果を第１表に示す。 実施例 ５ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 15重量％ 窒化珪素 ３ 〃 雲母 ５ 〃 アルミナ１ 16 〃 アルミナ２ ８ 〃 アルミナ３ ９ 〃 コロイダルシリカ 13 〃 アルミナゾル ２ 〃 Fe粉 ３ 〃 Ni粉 ２ 〃 Cr粉 ２ 〃 炭酸ナトリウム ７ 〃 酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体
15 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 適当量 試験結果を第１表に示す。 比較例 １ 従来技術の高温酸化防止塗料として神東塗料
（株）製スケールガード（商標）1000を用いて、
実施例１を繰り返えす。試験結果を第１表に示
す。 比較例 ２ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 32重量％ 中性リン酸アルミニウム 18 〃 Cu紛 ５ 〃 炭化ナトリウム 20 〃 アルミナ１ 12 〃 アルミナ２ ５ 〃 アルミナ３ ３ 〃 水 適当量 試験結果を第１表に示す。
して酸化防止を図り、また加熱炉中の高温酸化雰
囲気でのスケール発生を防止せしめそして圧延前
に容易に剥離でき、特に連続式加熱炉の入口付近
において鋼材と加熱空気との温度差により生ずる
結露小滴による塗膜の損傷を防止する、鋼材用高
温酸化防止塗料に関する。 周知のごとく鋼片スラブは加熱炉又は均熱炉に
て1050〜1200℃の温度で加熱され、圧延されて製
品となる。しかし加熱炉において普通鋼レベルの
鋼材の場合にはスケールの発生も少なく且つデス
ケーリングも比較的容易であるが、高級鋼レベル
の品質の場合には在炉時間、温度の影響で酸化ス
ケールが多く発生し、デスケーリングも困難なた
め歩留低下による生産性省資源並びに製品仕上げ
の観点から問題となつている。 従来、高温のもとでの鋼片スラブの酸化および
スケール発生を防止する為に多くの高温酸化防止
塗料が研究、開発されている。多くの塗料は、シ
リカ系−、マグシア系耐火物、低融点の金属又は
無機塩を含有するものであるが、Cu，Ni，Cr等
の含有スラブの鋼種や連続式またはパツチ式加熱
炉という操業方法の差異により、酸化−およびス
ケール発生防止並びに剥離性が不充分である等の
欠点がある。それ故に現在では、高級鋼スラブに
薄鉄板製保護カバーで鋼材表面をおゝつて加熱炉
に送入し、鋼材表面に酸化雰囲気が出来るだけ生
じない様にしてスラブスケール発生を防止してい
る。しかしこの薄鉄板保護カバーは、鋼材への取
付に多大な労力を必要とするのと共に、間接加熱
になるため加熱炉燃料の原単位の悪化要因とも成
つている。 高温酸化防止塗料は、酸化防止およびスケール
発生防止とともに、容易に剥離すること並びにス
ケールが発生した場合でもそのスケールが塗料と
共に圧延前に高圧水によつて容易に剥離するこ
と、要するにデスケーリングが容易であることが
要求される。もしスケールおよび塗料が圧延時に
残存したならば、製品の表面にキズが生じてしま
う。 そこで本発明者等は、これらの要求を満足する
高温酸化防止塗料を特願昭59−106526号及び同59
−106527号によつて提示した。特に良い効果を示
した特願昭59−106527号の高温酸化防止塗料は以
下の組成のものである： ａ 20〜50重量％の、セラミツク基材としての炭
化珪素、窒化珪素、安定化ジルコン、雲母の群
の内の少なくとも１種、 ｂ 25〜50重量％のセラミツク助材としての以下
の３種のアルミナ アルミナ(1)：α晶が大きく且つ焼結収縮率の小
さい扁平状微粒アルミナ、 アルミナ(2)：焼成収縮が安定している100μ以
下の平均粒度の高α化率の扁平状粒状アルミ
ナおよび アルミナ(3)：低水分含有量で中ソーダーグレー
ドの易焼結性超微粒アルミナ ｃ 10〜40重量％のバインダーとしての中性リン
酸アルミニウム、コロイダルシリカ、アルミナ
ゾルの群の内の少なくとも１種、 ｄ ５〜10重量％のFe，Cu，NiおよびCr粉の群
の内の少なくとも１種および ｅ ５〜30重量％のセラミツク焼結促進剤として
の炭酸ナトリウム （但し、ａ）〜ｅ）成分の合計は100重量％
である。） この塗料を鋼材上に塗布するに当つて、追加的
に約10〜15重量％（組成物全体量に対して）の水
を該当組成物に混入した場合に塗装作業性が向上
することが判つている。 しかしながらこの塗料を用いた場合には、特に
外気温の多い冬期に、連続式加熱炉の入口付近の
塗膜面に、鋼材と加熱空気との温度差により水蒸
気の凝結が発生し、この結露水滴が塗膜の一部を
溶失させてしまい、スケールの発生を生ぜしめる
ことが判つた。 これを避ける為には、鋼材に塗布された塗膜
を、連続式加熱炉にその鋼材を導入する以前に予
備加熱をして焼結し、塗膜の溶失を防ぐ必要があ
つた。しかしこれには、付加的な工程が必要とさ
れるだけでなく、多量のエネルギーを必要とし、
不経済である。 従つて本発明の課題は、上述の高温酸化防止剤
の優れた性質を悪化させることなしに、上記の問
題点を解決することである。 本発明者はこの課題が、特願昭59−106527号の
高温酸化防止塗料に、更にｆ）成分として ５〜25重量％（塗料のａ）〜ｆ）成分の合計を
基準として）の、耐水性の塗膜を形成する重合体
および／または共重合体の水性エマルジヨンまた
は水溶液 を混入した場合に解決し得ることを見出した。 ｆ）成分として用いられる耐水性の塗膜を形成
する重合体および／または共重合体は、原則とし
て塗料の他の成分と混和し且つ鋼材上に耐水性の
塗膜を形成し得るものであり且つ水性エラルジヨ
ンまたは水溶液を形成するものであればよい。適
する重合体および共重合体としては以下のものが
挙げられる： ポリオレフイン、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン等、またはオレフイン相互
の共重合体、またはオレフインと共重合し得る他
のモノマー例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等のビニル系化合物との共重合体またはビニ
ル系単量体の重合体、例えばポリビニルアセテー
ト、ポリ塩化ビニル、部分的にまたは完全にケン
化されたポリビニルアルコール、ポリ（メタ）ア
クリレート、ポリアクリルニトリル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ
エステル等、またはその他の塗膜形成性の通例の
あらゆる重合体または共重合体、あるいはこれら
重合体の混合物。 特に有利なｆ成分は、常温で乾燥して塗膜を形
成する酢酸ビニルの単一重合体または共重合体ま
たは塩化ビニルの単一重合体または共重合体の水
性エマルジヨンまたは水溶液、中でも酢酸ビニ
ル／エチレン−共重合体、酢酸ビニル／エチレ
ン／塩化ビニル−三元共重合体、ポリ塩化ビニル
の水性エマルジヨンまたは水溶液が適する。 ｆ 成分の使用量は、固形分含有量として2.5〜
15重量％（塗料全体を基準とする）、殊に2.5〜
13重量％であるのが好ましい。2.5重量％より
少ないと実効が得られず、15重量％を超える
と、連続式加熱炉中においてこの成分の燃焼に
よつてガスが発生し、これが塗膜のフクレ、剥
離現象を惹き起し得る。 ａ 成分の基材としてのセラミツクは耐熱性が
高く（例えば炭化珪素は2200℃）その使用量
は、成分ａ），ｂ），ｃ），ｄ）およびｅ）（以
下、全成分と略す）の合計の20〜50重量％の
範囲にある必要がある。20重量％より少い場
合にはち密な塗膜の形成が得られず、鋼材に
酸化雰囲気ガスの接触が多くなり所望の酸化
防止効果が得られない。50重量％より多いと
熱伝導性が低下し、加熱エネルギーの消費が
増しエネルギーロスとなる。 ｂ 成分のセラミツク助剤としてのアルミナ
は、α化率の高い扁平状粒子〔アルミナ(1)お
よび(2)〕と易焼結性の超微粒子〔アルミナ
(3)〕との組合せ物である。 アルミナ(1)は、α晶が大きく、焼結収縮率
が小さく、殊に５％以下（1600℃、３時間）
でありそして扁平状の隠ペイ力に優れた、殊
に１〜10μの微粒子である。 アルミナ(2)は、焼成収縮が安定しており、
殊に収縮率が10μ以下（1600℃、３時間）で
あり、高α化率の平均粒度100μ以下、殊に
20μ以上、特に30〜60μを有しそして扁平状
の隠ペイ力に優れた粒子である。 アルミナ(3)は、低水分含有量であり、殊に
0.2〜0.3重量％のNa2O含有量の中ソーダー
グレードの1μ以下の平均粒度の易焼結性超
微粒子である。 成分ｂ）は25重量％以下では、100μ以下
の塗膜の場合に充分な隠ペイ力あるち密な塗
膜を得ることができない。他方、50重量％以
上では、塗膜の剥離性が不良である。 アルミナ(1)，(2)および(3)は、相互に1.5〜
３：0.5〜２：１〜３の重量比で用いた時に
有利な結果が得られることが判つている。 ｃ 成分のバインダーは前記ａ）のセラミツク
基材の結合を安定化せしめるとともに鋼材と
の密着性を高めるもので、その使用量は全成
分の10〜40重量％の範囲にある必要がある。
このバインダーが10重量％以下では混合練成
物が固く鋼材面への密着力が得られない。40
重量％以上にしてもバインダー効果は不変で
ある。 ｄ 成分の金属粉は加熱炉中に於ける酸化雰囲
気（一般的に排ガス中のO2：１〜２％）が
鋼材表面に接触することを避け、或は最少限
にくいとめるために還元雰囲気を保持するも
のである。５重量％は鋼材表面部が酸化雰囲
気となる最低限であり、又10重量％以上にな
ると鋼材と高温において反応或は溶着するこ
とから鋼材表面、所謂製品表面の性質を変化
せしめ、悪影響をもたらすことになる。 ｅ 成分のセラミツク焼結促進材は、300〜800
℃において焼結するセラミツク基材並びにバ
インダーの焼結促進を行なわせしめるもの
で、塗料の混合練成物が固く、且つ鋼材表面
への密着強度を高め、ち密な塗膜をもたらす
役目を果す。 適正な焼結速度を保持するには５重量％が
下限である。これ以下であると焼結状態が悪
く（弱く）、混合練成物内の塗膜間強度が低
下し、酸化雰囲気の侵食域となつて鋼材表面
が悪化する。しかし30重量％以上ではセラミ
ツク基材のち密な塗膜が形成されず初期の目
的から逸脱してしまう。 本発明の塗料の場合、塗装作業性を向上させる
為に、ｆ）成分に含まれる水分に加えて水を適当
量混入してもよい。塗料中に含まれる水分は、
ｆ）成分に含まれる量も含めて約10〜15重量％
（塗料全体に対して）であるのが好ましい。 本発明の塗料は、上述の如くセラミツクを基材
とした塗膜間強度、鋼材表面への密着強度を高め
るとともに、中性で且つ薄い塗膜で熱伝導率が低
下しないことから省資源・作業性・省エネルギ
ー・環境雰囲気改善等多くの成果を達成する他
に、連続式加熱炉の入口付近における結露小滴に
よる塗膜の損傷の防止も達成している。 本発明の塗料は、50μ程度の薄い塗膜でも、充
分な酸化防止効果を示し、スケールの発生を防止
および抑制する。特殊・高級鋼材（Cu，Ni，Cr
入り）についても、これらの効果を示す。しかし
ながら、200μを越えると加熱は伝達が悪化し、
炉操業のヒートパターンを変更し、加熱時間延長
もやむなしの悪影響を生むことになり好ましくな
い。 以下の実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ 炭化珪素 15重量％ 窒化珪素 ５ 〃 安定化ジルコニア ８ 〃 中性リン酸アルミニウム 12 〃 Fe粉 ３ 〃 銅粉 ３ 〃 炭酸ナトリウム ６ 〃 酢酸ビニル−エチレン共重合体 ８ 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） の他に、平均粒度5μで収縮率（1600℃、３時間）
５％以下の扁平状の高α晶アルミナ（これはアル
ミナ(1)に相当し、以下、アルミナ１と略す）20重
量％、平均粒度45μで収縮率（1600℃、３時間）
10％以下のα化率100％の扁平状アルミナ（これ
はアルミナ(2)に相当し、以下、アルミナ２と略
す）８重量％および0.25重量％のNa2O含有量の
平均粒度0.4μで且つ粒度分布0.1〜1.5μの中ソーダ
グレードのアルミナ（これはアルミナ(3)に相当
し、以下、アルミナ３と略す）12重量％並びに適
当量の水を含有する混合物を製造する。 この塗料を、無加熱状態の厚板用鋼材の超高張
力鋼、高張力鋼および普通鋼のそれぞれに50μお
よび100μの塗膜厚さで塗布し、24時間自然乾燥
した後に、耐水性試験として表面に５秒当り100
c.c.／m2の割合で水道水を４時間噴霧して損傷状況
を見、鋼材を後記第１表に示す在炉時間および炉
温度のもとで加熱しそして圧延する。 スケールの発生状況および酸化防止塗料の耐水
性および剥離性について測定結果を第１表に示
す。 実施例 ２ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 ５重量％ 窒化珪素 15 〃 雲母 ３ 〃 アルミナ１ 15 〃 アルミナ２ ５ 〃 アルミナ３ 10 〃 中性リン酸アルミニウム ８ 〃 コロイダルシリカ ８重量％ Fe粉 ２ 〃 Cu粉 ３ 〃 Ni粉 ３ 〃 炭化ナトリウム 13 〃 酢酸ビニル−エチレン共重合体 10 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 結果を第１表に示す。 実施例 ３ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 ５重量％ 安定化ジルコニア ５ 〃 雲 母 ５ 〃 アルミナ１ 12 〃 アルミナ２ ７ 〃 アルミナ３ ８ 〃 コロイダルシリカ ７ 〃 アルミナゾル ５ 〃 Cu粉 ３ 〃 Ni粉 ２ 〃 Cr粉 ２ 〃 炭酸ナトリウム 11 〃 酢酸ビニル−エチレン共重合体 18 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 適当量 試験結果を第１表に示す。 実施例 ４ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 18重量％ 安定化ジルコニア ５ 〃 アルミナ１ 10 〃 アルミナ２ 10 〃 アルミナ３ ７ 〃 コロイダルシリカ ３ 〃 アルミナゾル 17 〃 Fe粉 ３ 〃 Cu粉 ５ 〃 炭酸ナトリウム 20 〃 酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体
７ 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 適当量 試験結果を第１表に示す。 実施例 ５ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 15重量％ 窒化珪素 ３ 〃 雲母 ５ 〃 アルミナ１ 16 〃 アルミナ２ ８ 〃 アルミナ３ ９ 〃 コロイダルシリカ 13 〃 アルミナゾル ２ 〃 Fe粉 ３ 〃 Ni粉 ２ 〃 Cr粉 ２ 〃 炭酸ナトリウム ７ 〃 酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体
15 〃 エマルジヨン（固形分含有量50重量％） 水 適当量 試験結果を第１表に示す。 比較例 １ 従来技術の高温酸化防止塗料として神東塗料
（株）製スケールガード（商標）1000を用いて、
実施例１を繰り返えす。試験結果を第１表に示
す。 比較例 ２ 以下の成分を用いる他は、実施例１を繰り返え
す： 炭化珪素 32重量％ 中性リン酸アルミニウム 18 〃 Cu紛 ５ 〃 炭化ナトリウム 20 〃 アルミナ１ 12 〃 アルミナ２ ５ 〃 アルミナ３ ３ 〃 水 適当量 試験結果を第１表に示す。
【表】
【表】
第１表から判る様に、本発明の酸化防止塗料は
優れた耐水性を有しておりそしてスケール発生度
および剥離性に関する優れた性質は、かゝる優れ
た耐水性の為に結露による塗膜流出が生じないこ
とが１つの理由と成つている。ｆ）成分を除いた
成分は本発明の塗料と同じである比較例２（特願
昭59−106527）の塗料は、耐水性が悪く、連続式
加熱炉、バツチ炉共に結露による水分の影響がス
ケールの発生に認められる。 しかも本発明の塗料は、50μの塗膜厚さでも高
圧水でのデスケール処理にて完全に剥離し、この
点でも従来公知の塗料である比較例１のものと比
較して著しく優れている。尚、比較例２の塗料を
用いた場合には、圧延後に鋼板にキズが認められ
たが、本発明の塗料の場合にはキズが全く認めら
れなかつた。
優れた耐水性を有しておりそしてスケール発生度
および剥離性に関する優れた性質は、かゝる優れ
た耐水性の為に結露による塗膜流出が生じないこ
とが１つの理由と成つている。ｆ）成分を除いた
成分は本発明の塗料と同じである比較例２（特願
昭59−106527）の塗料は、耐水性が悪く、連続式
加熱炉、バツチ炉共に結露による水分の影響がス
ケールの発生に認められる。 しかも本発明の塗料は、50μの塗膜厚さでも高
圧水でのデスケール処理にて完全に剥離し、この
点でも従来公知の塗料である比較例１のものと比
較して著しく優れている。尚、比較例２の塗料を
用いた場合には、圧延後に鋼板にキズが認められ
たが、本発明の塗料の場合にはキズが全く認めら
れなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ 20〜50重量％のセラミツク基材としての
炭化珪素、窒化珪素、安定化ジルコン、雲母の
群の内の少なくとも１種、 ｂ 25〜50重量％のセラミツク助材としての以下
の３種のアルミナ アルミナ(1)：α晶が大きく且つ焼結収縮率の小
さい扁平状微粒アルミナ、 アルミナ(2)：焼成収縮が安定している100μ以
下の平均粒度の高α化率の扁平状粒状アルミ
ナおよび アルミナ(3)：低水分含有量で中ソーダーグレー
ドの易焼結性超微粒アルミナ ｃ 10〜40重量％のバインダーとしての中性リン
酸アルミニウム、コロイダルシリカ、アルミナ
ゾルの群の内の少なくとも１種、 ｄ ５〜10重量％のFe，Cu，NiおよびCr粉の群
の内の少なくとも１種 ｅ ５〜30重量％のセラミツク焼結促進剤として
の炭酸ナトリウムおよび ｆ 2.5〜15重量％（固形分）の、耐水性の塗膜
を形成する重合性および／または共重合体の水
性エマルジヨンまたは水溶液 より組成され、但しａ）〜ｆ）成分の合計が100
重量％である鋼材用高温酸化防止塗料。 ２ アルミナ(1)が１〜10μの平均粒度を有し且つ
焼結収縮率が５％以下（1600℃、３時間）である
扁平状微粒子であり、アルミナ(2)が焼成収縮率が
10％以下（1600℃、３時間）である平均粒度20μ
以上、特に30〜60μの粒子でありそしてアルミナ
(3)が0.2〜0.3重量％のNa2O含有量および1μ以下
の平均粒度を有する微粒子である特許請求の範囲
第１項記載の酸化防止塗料。 ３ ｂ成分のセラミツク助剤としてアルミナ(1)，
(2)，および(3)を1.5〜３：0.5〜２：１〜３の重量
比で含有する特許請求の範囲第１項または第２項
記載の酸化防止塗料。 ４ ｆ成分が酢酸ビニルの単一重合体または共重
合体または塩化ビニルの単一重合体または共重合
体である特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１
つに記載の酸化防止塗料。 ５ ｆ成分やポリ塩化ビニル、酢酸ビニル／エチ
レン−共重合体または酢酸ビニル／エチレン塩化
ビニル−三元共重合体である特許請求の範囲第１
〜４項のいずれか１つに記載の酸化防止塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18383884A JPS6164813A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 鋼材用高温酸化防止塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18383884A JPS6164813A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 鋼材用高温酸化防止塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164813A JPS6164813A (ja) | 1986-04-03 |
| JPS6358888B2 true JPS6358888B2 (ja) | 1988-11-17 |
Family
ID=16142723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18383884A Granted JPS6164813A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 鋼材用高温酸化防止塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6164813A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0662888B2 (ja) * | 1987-05-15 | 1994-08-17 | 住友金属工業株式会社 | 鋼材用高温酸化防止塗料 |
| JP6265378B2 (ja) * | 2014-07-02 | 2018-01-24 | 株式会社タセト | 鋼材熱処理用酸化防止剤 |
-
1984
- 1984-09-04 JP JP18383884A patent/JPS6164813A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6164813A (ja) | 1986-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104177873A (zh) | 一种高碳钢钢坯高温防护涂料及其应用 | |
| CN108822590B (zh) | 一种用于钢铁热轧工艺的高温防护涂料及其制备方法 | |
| JPH05171261A (ja) | 鋼材用酸化防止塗料 | |
| JPS6358888B2 (ja) | ||
| CN115026249B (zh) | 一种薄板坯高拉速低碳钢生产用的保护渣及其制备方法 | |
| JPS6358886B2 (ja) | ||
| JPS582270A (ja) | ＳｉＣ含有キヤスタブル耐火物 | |
| JPH0463105B2 (ja) | ||
| JPH0588289B2 (ja) | ||
| JPS6358887B2 (ja) | ||
| CN116332658B (zh) | 环形加热炉用高强高导热复合材料及其制备方法 | |
| JPS63284266A (ja) | 鋼材用高温酸化防止塗料 | |
| EP0480831B1 (fr) | Pièces réfractaires pour dispositifs de régulation ou d'interruption d'un jet d'acier, en matériau réfractaire à haute teneur en alumine et à liant sialon | |
| US3956028A (en) | Temporary scale retardant coatings | |
| JP2003511341A (ja) | 保護コーティングを有する炭素含有耐熱物品 | |
| US4381251A (en) | Oxidation inhibitor | |
| CN106700898A (zh) | 一种SiAlON‑SiC普通钢热处理抗氧化涂料及其使用方法 | |
| JPS5819376B2 (ja) | 遠心力鋳造用複合塗型剤 | |
| JP4275814B2 (ja) | 鋼材用酸化防止塗料 | |
| WO1991002828A1 (fr) | Composition de revetement isolant pour tole electrique et procede d'application d'un revetement isolant sur une tole electrique | |
| CN117401961B (zh) | 一种耐冲刷镁铝尖晶石免烧砖的制备方法 | |
| KR910007159B1 (ko) | 금속의 탈탄 및 산화피막형성 방지제 및 그 사용방법 | |
| SU1199425A1 (ru) | Состав дл получени покрыти на изложницах | |
| JPS6317790B2 (ja) | ||
| JPH0240024B2 (ja) |