JPS6361032A - 可塑化ポリ塩化ビニル基材用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、被覆用組成物、特に可塑化ポリ塩化ビニル用
の被覆用組成物に関する。

（従来技術） 近年、各種基材表面に汚れ防止機能を付与する要　。

望が高く、多くの被覆用組成物が提案されている。

例えば、メチルメタクリレートを主体とした重合体を被
覆する方法あるいは、さらにフッ素系モノマーやシリコ
ン系モノマーとの共重合体を被覆組成物として使用する
ことが提案されている。

従来、この種の被覆用組成物の適用例としては、繊維や
じゅうたんに疾水撲油機能を付与することが知られてい
る。

この場合、フッ素樹脂の本来の機能は発揮しているが可
塑化ポリ塩化ビニルを基材とする表面に使用した場合は
上記性質に同時に要求される汚れ防止効果が得られなか
った。

この理由は明らかではないが基材が異なると、同質の作
用を示すとは考えられない面があり、このような欠点を
解決できる被覆用組成物の開発が望まれでいた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、基材との密着に優れ、かつ長期間優れ
た汚れ防止機能を発揮する被覆用組成物を提供すること
である。

（問題を解決するための手段） 本発明を概説すると１ 、Ａ、一般式 ％式％） Ｘ＝Ｈ又はＦで表される単量体）　１〜４０重量％ Ｂ、（イ）アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステ
ル　４０〜９５重量％ （ロ）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキル含有エステル　５〜２０重量％（ハ）その他
の共重合性ビニル単吊体　０〜４０重足％ よりなる単量体　９９〜６０重量％を構成単量体とする
重合体を塗膜形成成分とする被覆用組成物に関する。

本発明者等の研究によると前記従来知られている汚れ防
止剤のフッ素系共重合体やシリコン系共重合体を被覆し
て形成される塗膜は架橋による高分子化がなされておら
ず、このために汚れ防止機能が持続しないという知見を
得た。

本発明は、この知見に基づき完成したもので、フッ素基
含有単量体とα、β−エチレン性不飽和単量体組成とを
構成単量体とする重合体を製造する場合に、分子内にＯ
Ｈ基を含有する架橋性単団体を必須単量体成分として重
合させることにより、汚れ防止機能を長時間持続させる
ことに成功したのである。

本発明をより詳細に説明すると、被覆用組成物の塗膜形
成成分のうち、Ａ、成分のフッ素基含有単量体としては
、次に示す一般式で表わされる化合物を使用する。

（但しＲはＨ又はＣＨ３、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜５、Ｘ
は■又はＦ） この場合、分子中のメチレン基の数を１〜３と限定する
のは、メチレン基が４以上になるとガラス転移温度が低
くなり、粘着性が生じて汚れ防止効果が低下し好ましく
ないためである。

又、ＣＦ２基の数を１〜５と限定するのは、ＣＦ２基が
６以上になると、フッ素基による捩水、疾油性が増すた
めに、塗膜上に印刷インキ等が密着しにくくなるため好
ましくないためである。

Ｂ成分の単量体組成としては、（イ）アクリル酸又はメ
タクリル酸アルキルエステル、（ロ）α、β−エチレン
性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル含有エステル
および（ハ）その他の共重合性ビニル単量体よりなるも
のでおる。

アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステルの例とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタルクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソ
プロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、ステアリルメエート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルへキシルメタクリレート、ヘプチルアク
リレート、ヘプチルメタクリレートなどがあり、アルキ
ル基内に炭素原予約２０までを有する同様なエステルが
使用できる。

（ロ）成分のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキル含有エステルとしては、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ジエチレ
ングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコール
モノメタクリレートなどが使用できる。

（ハ）成分のその他の共重合性ビニル単量体としては、
スチレン、α−アルキルスチレン、α−クロロスチレン
、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が
ある。

Ｂ成分の単量体組成の使用割合は、（イ）成分が４０〜
９５重邑部、（ロ）成分が５〜２０重印部、及び（ハ）
成分が０〜４０重量部の範囲が好ましい。

本発明においては、特に（ロ）成分の配合量が汚れ防止
効果の長期持続性に影響を及ぼし、（ロ）成分が５未満
であれば、持続性が得られず、一方２０を越えると、塗
膜に粘着性が生じる原因となり好ましくない。

本発明では、Ａ成分と８成分の組成配合は、Ａ成分　１
〜４０重量部、Ｂ成分　６０〜９９重最部の重量が適当
である。

これは、Ａ成分が１重量部未満では、汚れ防止効果の長
期持続性に影響を及ぼし、一方４０重口部を越えるとフ
ッ素基の捩水、撲油性による汚れ防止効果より、粘着性
が増し汚れ防止効果が悪くなるためである。

本発明における重合反応は、Ａ成分とＢ成分を混合撹拌
の後、フラスコ中に数回に分けて分添し、還流温度で８
〜１２時間撹拌を行ってなされる。

本発明で使用する有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、プロパツール等のアルコール系、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル系、及びベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化
水素系が適当である。

本発明の被覆用組成物は、可塑化ポリ塩化ビニルを基材
とするテント、シート、成形品、人造レザー、壁紙等の
表面被覆に適している。

とがあり、可塑剤のブリードを防止する目的で、プライ
マー層を形成することが好ましい。

以下、本発明をより具体的に説明するため実施例を示す
。なお実施例中、部はすべて重量部である。

実施例１ かくはん装置、温度計及び還流冷却器を備えた３１四つ
ロフラスコに、フッ素系アクリルモノマー（商品名ＦＭ
−１０８共栄社油脂　社製）５部、メチルメタクリレー
ト９０部、２−エチルへキシルアクリレート５部および
２−ヒドロキシエチルアクリレート５部、ジターシャリ
−ブチルパーオキサイド３部、トルエン１００部を仕込
み還流下で、８時間撹拌を行い共重合体を調製した。

ついで、トルエン３１２部を加えて樹脂固形分を２０部
１Ｍｍ％に調製した被覆用組成物をえた。

実施例２〜６及び比較例１〜２ 実施例１と同様の方法において、単量体組成を第１表に
示す内容にかえる以外はすべて同じ方法で反応を行い共
重合体を調製し、さらにトルエンを加えて樹脂固形分が
２０重量％の被覆用組成物をそれぞれえた。

実験例 実施例１〜６及び比較例１〜２でえられた被覆用組成物
を用いて、ＰＶＣ帆布（商品名　クラフタ−に３５５　
　クラレ社製）にグラビアプリンター（９５メツシユ）
で塗布し、８０℃で１分乾燥させて塗布片を作成した。

それぞれの塗布片の性能をテストした結果は第２表に示
す通りであった。

以下余白 ただし、汚れ防止性試験は、次のようにして行った。

塗布片（３ｃｍ　Ｘ　３　ｃｍ　＞を第３表に示す汚れ
防止成分を入れたガラス容器に浸し８０℃の乾燥機中で
１５分間放置した後、ざらにこれを３分間振盪するとい
う操作を４回くり返し、塗布片をとり出して水で洗浄の
後、その表面の汚れの割合を目視で判定した。

又、耐屈曲性試験は、塗布片を屈曲試験機に取付け、１
万回の屈曲を行なった後、前記の汚れ成分中に塗布片を
入れ、３分間娠盪した後とり出して、表面のクラック発
生割合を目視で判定した。

表中、　◎・・・・全くなく優れる Ｏ・・・・少し発生 Δ・・・・目立つ程度に発生 Ｘ・・・・全面発生 （発明の効果） 以上の説明により明らかなように、本発明の被覆用組成
物は、汚れ防止性に優れ、しかもその効果が長期間にわ
たり継続され、しかも屈曲してもクラックが入りにくい
という作用効果を奏するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＝Ｈ又はＣＨ＿３、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜５、
   Ｘ＝Ｈ又はＦで表される単量体）１〜４０重量％ Ｂ、（イ）アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステ
   ル４０〜９５重量％ （ロ）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキ
   シアルキル含有エステル５〜２０重量％ （ハ）その他の共重合性ビニル単量体０〜４０重量％ よりなる単量体９９〜６０重量％を構成単量体とする重
   合体を塗膜形成成分とする被覆用組成物。