JPH0455224B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は芳香族ポリエーテルアミド樹脂に改質
剤としてビスフタルイミド化合物を配合してなる
樹脂組成物に関する。 一般式() (式中、R1〜R4は水素、低級アルキル、低級ア
ルコキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じ
であつても異なつていてもよい。R5およびR6は
水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基またはトリクロロメチル基であり、互いに同じ
であつても異なつていてもよい)で示されるエー
テル結合を含む芳香族ジアミンと芳香族ジカルボ
ン酸ハライドから芳香族ポリアミドを得ることは
特開昭52−23198号公報及び米国特許第3505288号
明細書などによつて公知である。 ところで、このような特殊なジアミンを原料と
して得られる芳香族ポリエーテルアミドは、引張
り強度、曲げ強度、衝撃強さなどの機械的性質、
熱変形温度や熱分解などの熱的性質、耐アーク、
誘電率、誘電損失などの電気的性質、耐炎性、寸
法安定性などにおいて秀れた性質を保持し、この
ため射出成形、押出成形、プレス成形等で作られ
た一般成形物、フイルム等は広い用途が期待され
ている。 しかしながら、この種の芳香族ポリエーテルア
ミドの欠点として、成形性が悪いことがあげられ
る。一般に、プラスチツクにおいては成形性に関
する評価が極めて重要な位置を占め、たとえ、そ
のものが本質的に優れた性質を有していても成形
性が悪いと製品を経済的に製造することができな
いばかりでなく、その優れた性質を製品において
充分に発揮することができない。たとえば、軟化
温度が高く溶融温度が高いポリマーを用いて射出
成形法により製品を作るとき、高い可塑化温度、
高い射出圧、高い金型温度などが必要であり、そ
れはコスト高の原因となるばかりでなく、高い可
塑化温度はポリマーの熱分解を誘発し、高い射出
圧は製品中の歪の原因となる。また、かかる厳し
い条件が満たされない場合には、シヨートシヨツ
ト、ひけ、フローマークなどの外観上の欠点を生
じたり、機械的性質が低下したりする。このた
め、芳香族ポリエーテルアミドにおいても成形性
の改良が望まれていた。 本発明者らは、芳香族ポリエーテルアミドの優
れた性質を保持しつつ、成形性および加工性を改
良すべく鋭意検討の結果、本発明をなすに至つ
た。 すなわち、本発明は、一般式() (但し、式()中、R1〜R4は水素、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示
し、互いに同じであつても異なつていてもよい。
R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、トリ
フルオロメチル基またはトリクロロメチル基であ
り、互いに同じであつても異なつていてもよい。
Arはp−フエニレン基、メタフエニレン基、ジ
フエニレンエーテル基、ジフエニレンスルホン
基、ジフエニレン基、ナフチレン基を示す)で示
されるくり返し単位を有する芳香族ポリエーテル
アミド樹脂100重量部および (式()中、Xは−SO2−または
剤としてビスフタルイミド化合物を配合してなる
樹脂組成物に関する。 一般式() (式中、R1〜R4は水素、低級アルキル、低級ア
ルコキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じ
であつても異なつていてもよい。R5およびR6は
水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基またはトリクロロメチル基であり、互いに同じ
であつても異なつていてもよい)で示されるエー
テル結合を含む芳香族ジアミンと芳香族ジカルボ
ン酸ハライドから芳香族ポリアミドを得ることは
特開昭52−23198号公報及び米国特許第3505288号
明細書などによつて公知である。 ところで、このような特殊なジアミンを原料と
して得られる芳香族ポリエーテルアミドは、引張
り強度、曲げ強度、衝撃強さなどの機械的性質、
熱変形温度や熱分解などの熱的性質、耐アーク、
誘電率、誘電損失などの電気的性質、耐炎性、寸
法安定性などにおいて秀れた性質を保持し、この
ため射出成形、押出成形、プレス成形等で作られ
た一般成形物、フイルム等は広い用途が期待され
ている。 しかしながら、この種の芳香族ポリエーテルア
ミドの欠点として、成形性が悪いことがあげられ
る。一般に、プラスチツクにおいては成形性に関
する評価が極めて重要な位置を占め、たとえ、そ
のものが本質的に優れた性質を有していても成形
性が悪いと製品を経済的に製造することができな
いばかりでなく、その優れた性質を製品において
充分に発揮することができない。たとえば、軟化
温度が高く溶融温度が高いポリマーを用いて射出
成形法により製品を作るとき、高い可塑化温度、
高い射出圧、高い金型温度などが必要であり、そ
れはコスト高の原因となるばかりでなく、高い可
塑化温度はポリマーの熱分解を誘発し、高い射出
圧は製品中の歪の原因となる。また、かかる厳し
い条件が満たされない場合には、シヨートシヨツ
ト、ひけ、フローマークなどの外観上の欠点を生
じたり、機械的性質が低下したりする。このた
め、芳香族ポリエーテルアミドにおいても成形性
の改良が望まれていた。 本発明者らは、芳香族ポリエーテルアミドの優
れた性質を保持しつつ、成形性および加工性を改
良すべく鋭意検討の結果、本発明をなすに至つ
た。 すなわち、本発明は、一般式() (但し、式()中、R1〜R4は水素、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示
し、互いに同じであつても異なつていてもよい。
R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、トリ
フルオロメチル基またはトリクロロメチル基であ
り、互いに同じであつても異なつていてもよい。
Arはp−フエニレン基、メタフエニレン基、ジ
フエニレンエーテル基、ジフエニレンスルホン
基、ジフエニレン基、ナフチレン基を示す)で示
されるくり返し単位を有する芳香族ポリエーテル
アミド樹脂100重量部および (式()中、Xは−SO2−または
【式】を
示す)
で表されるビスフタルイミド化合物0.5〜20重量
部を含有してなる芳香族ポリエーテルアミド樹脂
組成物に関する。 本発明において用いられる芳香族ポリエーテル
アミド樹脂は、例えば前述の一般式()で示さ
れる芳香族ジアミンと下記一般式(′)で示さ
れる芳香族ジカルボン酸ジハライド、 XCO−Ar−COX (′) (但し、式中、Arはp−フエニレン基、m−フ
エニレン基、ジフエニレンエーテル基、ジフエニ
レンスルホン基、ジフエニレン基、ナフチレン基
を示し、Xは塩素または臭素を示す)を重縮合反
応させて得られる。 一般式()で表わされる芳香族ジアミンとし
ては、2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2,2−ビス〔3−メ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,2,2−ビス〔3−クロロ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,2,
2−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン,2,2−ビス〔3−
エチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,2,2−ビス〔3−プロピル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
2,2−ビス〔3−イソプロピル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,2,2−
ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕プロパン,2,2−ビス〔3−sec−
ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,2,2−ビス〔3−メトキシ−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
2,2−ビス〔3−エトキシ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕プロパン,2,2−ビス
〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン,2,2−ビス〔3,5
−ジクロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕プロパン,2,2−ビス〔3,5−ジブロ
モ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プ
ロパン,2,2−ビス〔3,5−ジメトキシ−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
2,2−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフ
エノキシ)−5−メチルフエニル〕プロパン,1,
1−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕エタン,1,1−ビス〔3−メチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,
1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3−ブ
ロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
エタン,1,1−ビス〔3−エチル−4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,1−
ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3−イソ
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕エタン,1,1−ビス〔3−ブチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,
1−ビス〔3−sec−ブチル−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3
−メトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン,1,1−ビス〔3−エトキシ−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,
1,1−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,1−ビ
ス〔3,5−ジクロロ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3,5
−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン,1,1−ビス〔3,5−ジメトキ
シ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エ
タン,1,1−ビス〔3−クロロ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル−5−メチルフエニ
ル〕エタン,ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕メタン,ビス〔3−メチル−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス
〔3−クロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン,ビス〔3−ブロモ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3−
エチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
メタン,ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3−イソ
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕メタン,ビス〔3−ブチル−4−(4−アミ
ノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3−
sec−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン,ビス〔3−メトキシ−4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3
−エトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン,ビス〔3,5−ジメチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビ
ス〔3,5−ジクロロ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕メタン,ビス〔3,5−ジブロ
モ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メ
タン,ビス〔3,5−ジメトキシ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3,
5−クロロ−4−(4−アミノフエノキシ)−5−
メチルフエニル〕メタン,1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,1,
1,1,3,3,3,−ヘキサクロロ−2,2−
ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,3,3−ビス〔4−(4−アミノフエ
ノキシ)フエニル〕ペンタン,1,1−ビス〔4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2,
2−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕プロパン,1,1,1,
3,3,3−ヘキサクロロ−2,2−ビス〔3,
5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン,3,5−ビス〔3,5−ジメ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
ペンタン,1,1−ビス〔3,5−ジメチル−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロロ−
2,2−ビス〔3,5−ジブロモ−4(4−アミ
ノフエノキシ)フエニル〕プロパン,1,1,
1,3,3,3−ヘキサクロロ−2,2−ビス
〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン,3,3−ビス〔3,5
−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕ペンタン,1,1−ビス〔3,5−ジブロ
モ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プ
ロパン,2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕ブタン,2,2−ビス〔3−メ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
ブタン,2,2−ビス〔3,5−ジメチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕ブタン,2,
2−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕ブタン,1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔3
−メチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパンなどがある。 本発明に用いられる一般式(′)で表わされ
る芳香族ジカルボン酸ジハライドとしては公知の
これに属するものの総てが有用である。例えばテ
レフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジブロマ
イド、イソフタル酸ジクロライド、イソフタル酸
ジブロマイド、ジフエニルエーテルジカルボン酸
ジクロライド−4,4′,ジフエニルエーテルカル
ボン酸ジブロマイド−4,4′,ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸ジクロライド−4,4′,ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸ジブロマイド−4,4′,
ジフエニルジカルボン酸ジクロライド−4,4′、
ジフエニルジカルボン酸ジプロマイド−4,4′、
ナフタリンジカルボン酸ジクロライド−1,5あ
るいはナフタリンジカルボン酸ジプロマイド−
1,5などがあり、少なくとも1種が用いられ
る。 前記芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジハ
ライドの配合割合は、前者1当量に対し、後者
0.9〜1.2当量の範囲に設定すればよい。上前範囲
を外れると高分子量のものが得られにくく、樹脂
状を呈さないオリゴマー程度のものしか得られな
くなる。望ましいのは後者の芳香族ジカルボン酸
ジハライドが0.97〜1.03当量の範囲である。特に
等当量の場合は目的芳香族ポリエーテルアミド樹
脂の分子量は最大のものが得られる。 本発明においては前記芳香族ジアミンの一部を
他の公知の芳香族ジアミンで置き換えることがで
きる。その量は合目的には50モル%(芳香族ジア
ミン全量を基準とする。)を上限とすべきである。
50モル%.を超えると、特に成形加工性を損う惧
れがある。ここに、他の芳香族ジアミンとしては
例えばm−フエニレンジアミン、p−フエニレン
ジアミン、4,4′−ジアミノジフエニルメタン、
4,4′−ジアミノジフエニルエーテル、4,4′−
ジアミノジフエニルスルホン、4,4′−ジアミノ
ジフエニルプロパン−2,2,4,4′−ジアミノ
ジフエニルスルフイド、1,5−ジアミノナフタ
リン、4,4′−ジアミノジフエニルエタン、m−
トルイレンジアミン、p−トルイレンジアミン、
3,4′−ジアミノベンズアニリド、1,4−ジア
ミノナフタリン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジ
アミノジフエニル、ベンチジン、4,4′−ジアミ
ノジフエニルアミン、4,4′−ジアミノジフエニ
ル−N−メチルアミン、4,4′−ジアミノジフエ
ニル−N−フエニルアミン、3,3′−ジアミノジ
フエニルスルホン、4,4′−ジアミノジフエニル
ジエチルシラン、4,4′−ジアミノジフエニルシ
ランなどがあり、これらの少なくとも1種が用い
られる。 また、本発明においては公知の脂肪族ジアミ
ン、たとえば、ピペラジン、ヘキサメチレンジア
ミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、p−キシリレンジアミン、m−キシリ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチ
レンジアミン、3−メチルヘプタメチレンジアミ
ン、2,11−ジアミノドデカン、1,12−ジアミ
ノオクタデカンなどを併用することもできる。脂
肪族ジアミンの併用は目的芳香族ポリエーテルア
ミド樹脂の成形加工性をさらに改善するという効
果がある。しかし、その配合量を増すにしたがつ
て耐熱性は次第に低下するので、本発明の目的を
損わないようにその配合量を設定すびきであり、
通常の場合は30モル%以下好ましくは10モル%以
下(全ジアミン量を基準とする。)の範囲で併用
すべきである。該脂肪族ジアミンはこれは単独
で、または前記他の芳香族ジアミンと共に、前記
一般式()で示される芳香族ジアミンと組合せ
て用いられる。 前述の各種ジアミンを併用する場合、全ジアミ
ン成分と芳香族ジカルボン酸ジハライドとの配合
割合は前述と全く同じ基準で設定することができ
る。 本発明において、反応に際しては既に公知のア
ミンと酸との反応に用いられている方法をそのま
ま採用することができ、諸条件などについても、
特に限定されるものではない。例えば界面重縮合
法、溶液重縮合法あるいは溶液重縮合法などによ
つて達成することができる。界面重縮合反応に際
しては後述の公知の水溶性中和剤が用いられる。
また、溶液重合法の場合にはトリエチルアミン、
ピリジン、トリブチルアミン、ピリジンなどの公
知の第3級アミンからなる中和剤が使用される。
界面重縮合法および溶液重合法においては反応溶
媒が用いられるが、この溶媒としては芳香族ジア
ミンまたは芳香族ジカルボン酸ジハライドのう
ち、少なくともいずれか一方をなるべくは両方を
溶解しうるものでなければならない。本発明にお
いて使用する特に有効な反応溶媒の代表例として
はシクロヘキサノンがある。その他に使用しうる
溶媒を幾つか例示すると、塩化メチレン、トリク
レン、バークレン、二塩化エタン、ニトロベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケ
トン、アセトフエノン、p−メチルアセトフエノ
ン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムア
ミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−
ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジ
ン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルア
ミド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラ
メチレンスルホンなどがあげられる。 反応溶媒は溶解操作を容易にすることなど必要
に応じて2種以上混合して用いることもできる。
また、可及的に高分子量のものを得る場合には芳
香族ジカルボン酸ジハライドを溶解する溶媒はよ
り高度に脱水したものを用いるとよい。特に、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンな
どの極性溶媒を用いて溶液重縮合する場合、助溶
剤として、5〜10重量%の塩化リチウム、塩化カ
ルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合である。助溶剤と
してはこれ以外にも後述のような他の公知の助溶
剤の総てが有効である。また、本発明者らの研究
によれば次のような効果的な反応方法を見出し
た。 即ち、それは通常の界面重縮合法のように、ア
ルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異な
り、ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ、これ
に芳香族ジカルボン酸ジハライドを有機溶媒に溶
かした溶液を加えて反応させる方法である。この
方法で重合させることにより、生成したハロゲン
化水液は中和剤で中和され水とハロゲン化金属と
なり水に溶解し、有機相からポリマーを沈殿させ
た場合、ポリマーに塩酸や中和剤が残存しないた
め、ポリマーの諸特性に好ましい結果を与えるも
のである。この場合、アルカリの使用量は、芳香
族ジカルボン酸ハライドと当量以上1.3当量以下
であり、好ましくは1.0〜1.1当量である。ここ
で、使用される中和剤としては水に溶解する水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示されるが、こ
れに限定されるものではない。また、水の量は上
記の中和剤が室温で十分に溶解する程度であれば
十分である。勿論それ以上使用しても、反応には
さしつかえない。また反応温度は水が液体である
状態、即ち0〜100℃、好ましくは5〜60℃の範
囲である。上記重縮合方法は、例えば次のような
手順によつて遂行することができる。まず、中和
剤を適当量の水に溶解し、これに芳香族ジアミン
を加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハ
ライドを溶かした溶液を加え反応させる。この
際、好ましくは、撹拌して芳香族ジアミンをアル
カリ水溶液に分散させた状態で反応させるのがよ
い。次いで、有機相のみを分離し、ポリマーを溶
解しない、かつ反応溶剤と相溶しやすい有機溶媒
に投入し、ポリマーを沈殿させる。これを濾取す
ることにより、芳香族ポリエーテルアミド樹脂を
得る。本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよ
び脂肪族ジアミンを中和剤として作用させること
が可能である。この場合、1当量以下の割合(反
応に関与しない量)で増量すればよい。 また、芳香族ジカルボン酸ジハライド以外のア
ミド形成性誘導体と一般式()で示される芳香
族ジアミンとの公知のポリアミド生成反応、例え
ば、りん系触媒による高温重縮合あるいはエステ
ル交換法などによつても一般式()で示される
くり返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド
樹脂を得ることができる。 本発明の芳香族ポリエーテルアミド樹脂は粘度
(ジメチルホルムアミド中、0.2g/dlの濃度、30
℃)が0.2〜1.5dl/g、好ましくは、0.4〜0.8
dl/gである。0.2dl/g未満では強度が低下し、
1.5dl/gを越えると成形加工性が劣る傾向にあ
る。 本発明において、一般式()で表わされるビ
スフタルイミド化合物の具体例としては、たとえ
ば、ビス〔4−(3−フタルイミノフエノキシ)
フエニル〕スルホン(一般式()においてXが
−SO2−ビスフタルイミド化合物)、ビス〔4−
(4−フタルイミノフエノキシ)フエニル〕プロ
パン等がある。 本発明において、一般式()で表わされるビ
スフタルイミド化合物を芳香族ポリエーテルアミ
ド樹脂に混合する方法は種々の公知の方法で行な
うことができる。(1)芳香族ポリエーテルアミド樹
脂粉末に直接添加する方法、(2)芳香族ポリエーテ
ルアミド樹脂粉末をアルコール、ケトン、飽和炭
化水素等の低沸点溶剤に溶解または膨潤浸漬し、
これに前期ビスフタルイミド化合物を溶解した
後、撹拌混合し、溶剤を留去することにより、芳
香族ポリエーテルアミド樹脂粉末に前記ビスフタ
ルイミド化合物を含浸または付着させる方法、(3)
芳香族ポリエーテルアミド樹脂の製造工程におい
て、重合開始前あるいは重合中に前記フタルイミ
ド化合物を添加して重合する方法、(4)製造工程に
おいて、重合終了後の芳香族ポリエーテルアミド
樹脂溶液に前記ビスフタルイミド化合物を添加
し、濃縮固化法あるいは溶剤ストリツプ法により
前記ビスフタルイミド化合物含有芳香族ポリエー
テルアミド樹脂粉末を得る方法等によつて混合す
ることができる。 前記ビスフタルイミド化合物の添加量について
は少なすぎればその効果は認められず、また、多
過ぎれば、成形性が著しく向上するが、引張り強
度などの機械的強度が大幅に低下する。従つて前
記ビスフタルイミド化合物の添加量としては、実
用的には、樹脂100重量部に対して0.5〜20重量
部、好ましくは2〜15重量部使用される。 さらに、本発明の樹脂組成物に他種のポリマー
を配合することにより、その性質を改善すること
もでき、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃
剤などの添加物を共存せしめることにより、その
性質を改良することもできる。 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、これに限定されるものではない。以下、
「%」は「重量%」を意味する。 実施例 1 テレフタル酸ジクロライドとイソフタル酸ジク
ロライドの混合比が1:1(重量比)からなる酸
クロライド混合物の10%シクロヘキサノン溶液と
2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニルプロパンの20%シクロヘシサノン溶液を10
%苛性ソーダ水溶液の存在下に接触して反応させ
ることにより、芳香族ポリエーテルアミドを製造
した。ただし酸クロライド混合物と芳香族ジアミ
ンの配合比は等モルである。これのジメチルホル
ムアミド中(0.2g/dl)の還元粘度は0.94dl/
gであつた。この芳香族ポリエーテルアミド樹脂
粉末100重量部にビスフタルイミド化合物として
ビス〔4−(3−フタルイミノフエノキシ)フエ
ニル〕スルホンをポリマー100重量部に対して5
重量部添加し、押出機にて300〜320℃でペレツト
化した。このペレツトより射出成形機を用いて試
験片を成形(340℃、900Kg/cm2)した。引張り強
さ910Kg/cm2、衝撃強さ14Kg/cm2、熱変形温度185
℃であつた。 実施例 2 10セパラブルフラスコに、撹拌棒、温度計、
滴下ロートをセツトし、NaOH171.8gを水800ml
に溶解してフラスコに入れる。次に2,2−ビス
〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパ
ン594g及び4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル66gをシクロヘキサノン3.4Kgに溶解して、さ
きのフラスコに注ぎ込み、−2℃まで冷却する。
一方、テレフタル酸ジクロライド182g、イソフ
タル酸ジクロライド182gをシクロヘキサノン2.4
Kgに溶解する。この酸クロライド溶液を滴下ロー
トから注ぎ込むが、この際、反応温度が10℃を超
えないようにする。滴下から3時間後、塩化ベン
ゾイル18.9gをシクロヘキサノン200gに溶解し
て加える。更に2時間後、反応液をメタノールに
注ぎ込み、ポリマーを単離する。乾燥して得られ
た芳香族ポリエーテルアミド樹脂粉末100重量部
に、ビスフタルイミド化合物として2,2−ビス
〔4−(4−フタルイミノフエノキシ)フエニル〕
プロパンを表1に示す量だけ添加し、押出機にて
300〜320℃でペレツト化した。このペレツトによ
り射出成形により、各種試験片を成形した。表に
各ペレツトの成形条件および諸特性を示す。
部を含有してなる芳香族ポリエーテルアミド樹脂
組成物に関する。 本発明において用いられる芳香族ポリエーテル
アミド樹脂は、例えば前述の一般式()で示さ
れる芳香族ジアミンと下記一般式(′)で示さ
れる芳香族ジカルボン酸ジハライド、 XCO−Ar−COX (′) (但し、式中、Arはp−フエニレン基、m−フ
エニレン基、ジフエニレンエーテル基、ジフエニ
レンスルホン基、ジフエニレン基、ナフチレン基
を示し、Xは塩素または臭素を示す)を重縮合反
応させて得られる。 一般式()で表わされる芳香族ジアミンとし
ては、2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2,2−ビス〔3−メ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,2,2−ビス〔3−クロロ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,2,
2−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン,2,2−ビス〔3−
エチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,2,2−ビス〔3−プロピル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
2,2−ビス〔3−イソプロピル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,2,2−
ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕プロパン,2,2−ビス〔3−sec−
ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,2,2−ビス〔3−メトキシ−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
2,2−ビス〔3−エトキシ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕プロパン,2,2−ビス
〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン,2,2−ビス〔3,5
−ジクロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕プロパン,2,2−ビス〔3,5−ジブロ
モ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プ
ロパン,2,2−ビス〔3,5−ジメトキシ−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
2,2−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフ
エノキシ)−5−メチルフエニル〕プロパン,1,
1−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕エタン,1,1−ビス〔3−メチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,
1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3−ブ
ロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
エタン,1,1−ビス〔3−エチル−4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,1−
ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3−イソ
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕エタン,1,1−ビス〔3−ブチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,
1−ビス〔3−sec−ブチル−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3
−メトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン,1,1−ビス〔3−エトキシ−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン,
1,1−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕エタン,1,1−ビ
ス〔3,5−ジクロロ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕エタン,1,1−ビス〔3,5
−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン,1,1−ビス〔3,5−ジメトキ
シ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エ
タン,1,1−ビス〔3−クロロ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル−5−メチルフエニ
ル〕エタン,ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕メタン,ビス〔3−メチル−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス
〔3−クロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン,ビス〔3−ブロモ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3−
エチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
メタン,ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3−イソ
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕メタン,ビス〔3−ブチル−4−(4−アミ
ノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3−
sec−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン,ビス〔3−メトキシ−4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3
−エトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン,ビス〔3,5−ジメチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビ
ス〔3,5−ジクロロ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕メタン,ビス〔3,5−ジブロ
モ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メ
タン,ビス〔3,5−ジメトキシ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕メタン,ビス〔3,
5−クロロ−4−(4−アミノフエノキシ)−5−
メチルフエニル〕メタン,1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,1,
1,1,3,3,3,−ヘキサクロロ−2,2−
ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン,3,3−ビス〔4−(4−アミノフエ
ノキシ)フエニル〕ペンタン,1,1−ビス〔4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2,
2−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕プロパン,1,1,1,
3,3,3−ヘキサクロロ−2,2−ビス〔3,
5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン,3,5−ビス〔3,5−ジメ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
ペンタン,1,1−ビス〔3,5−ジメチル−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン,
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロロ−
2,2−ビス〔3,5−ジブロモ−4(4−アミ
ノフエノキシ)フエニル〕プロパン,1,1,
1,3,3,3−ヘキサクロロ−2,2−ビス
〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン,3,3−ビス〔3,5
−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕ペンタン,1,1−ビス〔3,5−ジブロ
モ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プ
ロパン,2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕ブタン,2,2−ビス〔3−メ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
ブタン,2,2−ビス〔3,5−ジメチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕ブタン,2,
2−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕ブタン,1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔3
−メチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパンなどがある。 本発明に用いられる一般式(′)で表わされ
る芳香族ジカルボン酸ジハライドとしては公知の
これに属するものの総てが有用である。例えばテ
レフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジブロマ
イド、イソフタル酸ジクロライド、イソフタル酸
ジブロマイド、ジフエニルエーテルジカルボン酸
ジクロライド−4,4′,ジフエニルエーテルカル
ボン酸ジブロマイド−4,4′,ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸ジクロライド−4,4′,ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸ジブロマイド−4,4′,
ジフエニルジカルボン酸ジクロライド−4,4′、
ジフエニルジカルボン酸ジプロマイド−4,4′、
ナフタリンジカルボン酸ジクロライド−1,5あ
るいはナフタリンジカルボン酸ジプロマイド−
1,5などがあり、少なくとも1種が用いられ
る。 前記芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジハ
ライドの配合割合は、前者1当量に対し、後者
0.9〜1.2当量の範囲に設定すればよい。上前範囲
を外れると高分子量のものが得られにくく、樹脂
状を呈さないオリゴマー程度のものしか得られな
くなる。望ましいのは後者の芳香族ジカルボン酸
ジハライドが0.97〜1.03当量の範囲である。特に
等当量の場合は目的芳香族ポリエーテルアミド樹
脂の分子量は最大のものが得られる。 本発明においては前記芳香族ジアミンの一部を
他の公知の芳香族ジアミンで置き換えることがで
きる。その量は合目的には50モル%(芳香族ジア
ミン全量を基準とする。)を上限とすべきである。
50モル%.を超えると、特に成形加工性を損う惧
れがある。ここに、他の芳香族ジアミンとしては
例えばm−フエニレンジアミン、p−フエニレン
ジアミン、4,4′−ジアミノジフエニルメタン、
4,4′−ジアミノジフエニルエーテル、4,4′−
ジアミノジフエニルスルホン、4,4′−ジアミノ
ジフエニルプロパン−2,2,4,4′−ジアミノ
ジフエニルスルフイド、1,5−ジアミノナフタ
リン、4,4′−ジアミノジフエニルエタン、m−
トルイレンジアミン、p−トルイレンジアミン、
3,4′−ジアミノベンズアニリド、1,4−ジア
ミノナフタリン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジ
アミノジフエニル、ベンチジン、4,4′−ジアミ
ノジフエニルアミン、4,4′−ジアミノジフエニ
ル−N−メチルアミン、4,4′−ジアミノジフエ
ニル−N−フエニルアミン、3,3′−ジアミノジ
フエニルスルホン、4,4′−ジアミノジフエニル
ジエチルシラン、4,4′−ジアミノジフエニルシ
ランなどがあり、これらの少なくとも1種が用い
られる。 また、本発明においては公知の脂肪族ジアミ
ン、たとえば、ピペラジン、ヘキサメチレンジア
ミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、p−キシリレンジアミン、m−キシリ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチ
レンジアミン、3−メチルヘプタメチレンジアミ
ン、2,11−ジアミノドデカン、1,12−ジアミ
ノオクタデカンなどを併用することもできる。脂
肪族ジアミンの併用は目的芳香族ポリエーテルア
ミド樹脂の成形加工性をさらに改善するという効
果がある。しかし、その配合量を増すにしたがつ
て耐熱性は次第に低下するので、本発明の目的を
損わないようにその配合量を設定すびきであり、
通常の場合は30モル%以下好ましくは10モル%以
下(全ジアミン量を基準とする。)の範囲で併用
すべきである。該脂肪族ジアミンはこれは単独
で、または前記他の芳香族ジアミンと共に、前記
一般式()で示される芳香族ジアミンと組合せ
て用いられる。 前述の各種ジアミンを併用する場合、全ジアミ
ン成分と芳香族ジカルボン酸ジハライドとの配合
割合は前述と全く同じ基準で設定することができ
る。 本発明において、反応に際しては既に公知のア
ミンと酸との反応に用いられている方法をそのま
ま採用することができ、諸条件などについても、
特に限定されるものではない。例えば界面重縮合
法、溶液重縮合法あるいは溶液重縮合法などによ
つて達成することができる。界面重縮合反応に際
しては後述の公知の水溶性中和剤が用いられる。
また、溶液重合法の場合にはトリエチルアミン、
ピリジン、トリブチルアミン、ピリジンなどの公
知の第3級アミンからなる中和剤が使用される。
界面重縮合法および溶液重合法においては反応溶
媒が用いられるが、この溶媒としては芳香族ジア
ミンまたは芳香族ジカルボン酸ジハライドのう
ち、少なくともいずれか一方をなるべくは両方を
溶解しうるものでなければならない。本発明にお
いて使用する特に有効な反応溶媒の代表例として
はシクロヘキサノンがある。その他に使用しうる
溶媒を幾つか例示すると、塩化メチレン、トリク
レン、バークレン、二塩化エタン、ニトロベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケ
トン、アセトフエノン、p−メチルアセトフエノ
ン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムア
ミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−
ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジ
ン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルア
ミド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラ
メチレンスルホンなどがあげられる。 反応溶媒は溶解操作を容易にすることなど必要
に応じて2種以上混合して用いることもできる。
また、可及的に高分子量のものを得る場合には芳
香族ジカルボン酸ジハライドを溶解する溶媒はよ
り高度に脱水したものを用いるとよい。特に、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンな
どの極性溶媒を用いて溶液重縮合する場合、助溶
剤として、5〜10重量%の塩化リチウム、塩化カ
ルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合である。助溶剤と
してはこれ以外にも後述のような他の公知の助溶
剤の総てが有効である。また、本発明者らの研究
によれば次のような効果的な反応方法を見出し
た。 即ち、それは通常の界面重縮合法のように、ア
ルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異な
り、ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ、これ
に芳香族ジカルボン酸ジハライドを有機溶媒に溶
かした溶液を加えて反応させる方法である。この
方法で重合させることにより、生成したハロゲン
化水液は中和剤で中和され水とハロゲン化金属と
なり水に溶解し、有機相からポリマーを沈殿させ
た場合、ポリマーに塩酸や中和剤が残存しないた
め、ポリマーの諸特性に好ましい結果を与えるも
のである。この場合、アルカリの使用量は、芳香
族ジカルボン酸ハライドと当量以上1.3当量以下
であり、好ましくは1.0〜1.1当量である。ここ
で、使用される中和剤としては水に溶解する水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示されるが、こ
れに限定されるものではない。また、水の量は上
記の中和剤が室温で十分に溶解する程度であれば
十分である。勿論それ以上使用しても、反応には
さしつかえない。また反応温度は水が液体である
状態、即ち0〜100℃、好ましくは5〜60℃の範
囲である。上記重縮合方法は、例えば次のような
手順によつて遂行することができる。まず、中和
剤を適当量の水に溶解し、これに芳香族ジアミン
を加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハ
ライドを溶かした溶液を加え反応させる。この
際、好ましくは、撹拌して芳香族ジアミンをアル
カリ水溶液に分散させた状態で反応させるのがよ
い。次いで、有機相のみを分離し、ポリマーを溶
解しない、かつ反応溶剤と相溶しやすい有機溶媒
に投入し、ポリマーを沈殿させる。これを濾取す
ることにより、芳香族ポリエーテルアミド樹脂を
得る。本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよ
び脂肪族ジアミンを中和剤として作用させること
が可能である。この場合、1当量以下の割合(反
応に関与しない量)で増量すればよい。 また、芳香族ジカルボン酸ジハライド以外のア
ミド形成性誘導体と一般式()で示される芳香
族ジアミンとの公知のポリアミド生成反応、例え
ば、りん系触媒による高温重縮合あるいはエステ
ル交換法などによつても一般式()で示される
くり返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド
樹脂を得ることができる。 本発明の芳香族ポリエーテルアミド樹脂は粘度
(ジメチルホルムアミド中、0.2g/dlの濃度、30
℃)が0.2〜1.5dl/g、好ましくは、0.4〜0.8
dl/gである。0.2dl/g未満では強度が低下し、
1.5dl/gを越えると成形加工性が劣る傾向にあ
る。 本発明において、一般式()で表わされるビ
スフタルイミド化合物の具体例としては、たとえ
ば、ビス〔4−(3−フタルイミノフエノキシ)
フエニル〕スルホン(一般式()においてXが
−SO2−ビスフタルイミド化合物)、ビス〔4−
(4−フタルイミノフエノキシ)フエニル〕プロ
パン等がある。 本発明において、一般式()で表わされるビ
スフタルイミド化合物を芳香族ポリエーテルアミ
ド樹脂に混合する方法は種々の公知の方法で行な
うことができる。(1)芳香族ポリエーテルアミド樹
脂粉末に直接添加する方法、(2)芳香族ポリエーテ
ルアミド樹脂粉末をアルコール、ケトン、飽和炭
化水素等の低沸点溶剤に溶解または膨潤浸漬し、
これに前期ビスフタルイミド化合物を溶解した
後、撹拌混合し、溶剤を留去することにより、芳
香族ポリエーテルアミド樹脂粉末に前記ビスフタ
ルイミド化合物を含浸または付着させる方法、(3)
芳香族ポリエーテルアミド樹脂の製造工程におい
て、重合開始前あるいは重合中に前記フタルイミ
ド化合物を添加して重合する方法、(4)製造工程に
おいて、重合終了後の芳香族ポリエーテルアミド
樹脂溶液に前記ビスフタルイミド化合物を添加
し、濃縮固化法あるいは溶剤ストリツプ法により
前記ビスフタルイミド化合物含有芳香族ポリエー
テルアミド樹脂粉末を得る方法等によつて混合す
ることができる。 前記ビスフタルイミド化合物の添加量について
は少なすぎればその効果は認められず、また、多
過ぎれば、成形性が著しく向上するが、引張り強
度などの機械的強度が大幅に低下する。従つて前
記ビスフタルイミド化合物の添加量としては、実
用的には、樹脂100重量部に対して0.5〜20重量
部、好ましくは2〜15重量部使用される。 さらに、本発明の樹脂組成物に他種のポリマー
を配合することにより、その性質を改善すること
もでき、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃
剤などの添加物を共存せしめることにより、その
性質を改良することもできる。 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、これに限定されるものではない。以下、
「%」は「重量%」を意味する。 実施例 1 テレフタル酸ジクロライドとイソフタル酸ジク
ロライドの混合比が1:1(重量比)からなる酸
クロライド混合物の10%シクロヘキサノン溶液と
2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニルプロパンの20%シクロヘシサノン溶液を10
%苛性ソーダ水溶液の存在下に接触して反応させ
ることにより、芳香族ポリエーテルアミドを製造
した。ただし酸クロライド混合物と芳香族ジアミ
ンの配合比は等モルである。これのジメチルホル
ムアミド中(0.2g/dl)の還元粘度は0.94dl/
gであつた。この芳香族ポリエーテルアミド樹脂
粉末100重量部にビスフタルイミド化合物として
ビス〔4−(3−フタルイミノフエノキシ)フエ
ニル〕スルホンをポリマー100重量部に対して5
重量部添加し、押出機にて300〜320℃でペレツト
化した。このペレツトより射出成形機を用いて試
験片を成形(340℃、900Kg/cm2)した。引張り強
さ910Kg/cm2、衝撃強さ14Kg/cm2、熱変形温度185
℃であつた。 実施例 2 10セパラブルフラスコに、撹拌棒、温度計、
滴下ロートをセツトし、NaOH171.8gを水800ml
に溶解してフラスコに入れる。次に2,2−ビス
〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパ
ン594g及び4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル66gをシクロヘキサノン3.4Kgに溶解して、さ
きのフラスコに注ぎ込み、−2℃まで冷却する。
一方、テレフタル酸ジクロライド182g、イソフ
タル酸ジクロライド182gをシクロヘキサノン2.4
Kgに溶解する。この酸クロライド溶液を滴下ロー
トから注ぎ込むが、この際、反応温度が10℃を超
えないようにする。滴下から3時間後、塩化ベン
ゾイル18.9gをシクロヘキサノン200gに溶解し
て加える。更に2時間後、反応液をメタノールに
注ぎ込み、ポリマーを単離する。乾燥して得られ
た芳香族ポリエーテルアミド樹脂粉末100重量部
に、ビスフタルイミド化合物として2,2−ビス
〔4−(4−フタルイミノフエノキシ)フエニル〕
プロパンを表1に示す量だけ添加し、押出機にて
300〜320℃でペレツト化した。このペレツトによ
り射出成形により、各種試験片を成形した。表に
各ペレツトの成形条件および諸特性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式() (但し、式()中、R1〜R4は水素、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示
し、互いに同じであつても異なつていてもよい。
R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、トリ
フルオロメチル基またはトリクロロメチル基であ
り、互いに同じであつても異なつていてもよい。
Arはp−フエニレン、メタフエニレン、ジフエ
ニレンエーテル、ジフエニレンスルホン、ジフエ
ニレン、ナフチレン基を示す)で示されるくり返
し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド樹脂
100重量部および一般式() (式()中、Xは−SO2−または【式】を 示す) で表されるビスフタルイミド化合物0.5〜20重量
部を含有してなる芳香族ポリエーテルアミド樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2126083A JPS59147046A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 芳香族ポリエ−テルアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2126083A JPS59147046A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 芳香族ポリエ−テルアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147046A JPS59147046A (ja) | 1984-08-23 |
| JPH0455224B2 true JPH0455224B2 (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=12050121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2126083A Granted JPS59147046A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 芳香族ポリエ−テルアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59147046A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0523240B1 (en) * | 1991-01-21 | 1996-03-20 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Bisimide compounds, polyimide resin composition prepared therefrom, and carbon fiber-reinforced polyimide resin composition |
-
1983
- 1983-02-10 JP JP2126083A patent/JPS59147046A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59147046A (ja) | 1984-08-23 |
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