JPS6361983B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる粉体塗料用熱硬化
性樹脂組成物に関するものであり、さらに詳細に
は、粉体塗料として使用されうる熱硬化性のビニ
ル系樹脂組成物に対して特定量のポリアルキレン
オキサイドあるいはそれらの誘導体を含有させて
なる、撥き防止にすぐれた特性をもつた複合組成
物に関するものである。

ところで、かかる熱硬化性のビニル系樹脂を利
用した粉体塗料は、とくに耐候性にすぐれた塗膜
を形成する処から、近年は、装飾的塗装など広く
使用されている。

しかしながら、そこで使用されているビニル系
樹脂には、外観、とくに充分なる平滑性を得るた
めに、あるいは撥き防止のために、ポリジメチル
シロキサンなどを主成分とするシリコン系流展剤
あるいはアクリル系流展剤が添加されるが、かか
る粉体塗料は通常、押出機などで溶融状態におけ
る短時間内の分散混練によつてなされることから
必ずしも完全なる分散化が果し得なく、不均一な
ものとなるために、あるいは塗装環境からの異物
が混入したりするために、塗膜に撥きなどの欠陥
を生じさせるなど著しく塗膜の外観を低下させる
ことになる。

しかるに、本発明者らはこうした欠点の存在に
鑑み鋭意研究を続けた結果、熱硬化性のビニル系
樹脂組成物に対して、それぞれ特定量のポリアル
キレンオキサイドあるいは該ポリアルキレンオキ
イド誘導体を配合せしめることにより、この種の
ビニル系樹脂本来の優れた特性を損うことなし
に、塗膜における撥きの発生を防止することがで
きることをも見出して、本発明を完成させるに到
つた。

ここでいう熱硬化性のビニル系樹脂組成物と
は、熱硬化性粉体塗料用に使用できるもののこと
で、その環球法軟化点が通常は80〜150℃なる範
囲に入るものである。こうしたものには、それ自
体自己架橋性を有するタイプのビニル系樹脂と硬
化剤とから成る組成物、および硬化剤との反応に
より架橋し得るビニル系樹脂と硬化剤とから成る
組成物との２種類がある。これらのうち、本発明
において使用される当該ビニル系樹脂としては、
数平均分子量が3000〜15000の範囲内にあるもの
が特に適しており、まず上記自己架橋性ビニル系
樹脂とは、ブトキシメチルアミド基の如き自己架
橋性の官能基を分子中に有しているもののことで
あり、他方、上記硬化剤との併用により架橋し得
るビニル系樹脂とは、硬化剤と反応性のある官能
基として水酸基、カルボキシル基またはグリシジ
ル基などを有するビニル系樹脂のことであり、ま
たこのさいに併用できる硬化剤としては、ビニル
系樹脂中の官能基が水酸基の場合には、ヘキサメ
トキシメチルメラミンもしくはテトラブトキシベ
ンゾグアナミンの如きアミノ樹脂またはブロツク
ポリイソシアネートなどがあるし、カルボキシル
基の場合にはエポキシ樹脂があるし、またグリシ
ジル基の場合には多価カルボン酸または多価フエ
ノールなどがある。かかる硬化剤を使用する場合
のこれらの使用割合は、熱硬化性ビニル系樹脂組
成物の半量（重量割合）を越えない範囲であるの
が好適である。

すなわち、当該熱硬化性のビニル系樹脂組成物
としては、通常、67〜97重量部なる範囲内の熱硬
化性ビニル系樹脂と、33〜３重量部なる範囲内の
硬化剤とを含んで成るもの、好ましくは、70〜95
重量部なる範囲内の熱硬化性ビニル系樹脂と、30
〜50重量部なる範囲内の硬化剤とを含んで成るも
のが適切である。

本発明組成物を構成する他の成分である前記ポ
リアルキレンオキサイドとして代表的なものには
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまた
はブチレンオキサイドなどの如きポリエーテル化
物があるが、通常、かかるポリアルキレンオキサ
イドとしては炭素数が10〜1000程度のものが好ま
れる。

他方、かかるポリアルキレンオキサイド誘導体
として代表的なものには上記した種々のポリアル
キレンオキサイドの両末端の水酸基を一塩基酸ま
たは二塩基酸以上の多塩基酸でエステルせしめた
ものとか、当該両端の水酸基をイソシアネート化
合物でウレタン化せしめたものとか、当該両端の
水酸基にモノエポキサイドやジエポキサイドを付
加せしめたものなどがある。ここにおいて使用さ
れるそれぞれ上記の一塩基酸または多塩基酸の代
表例としては飽和ないしは不飽和の脂肪族一塩基
酸や飽和ないしは不飽和の脂肪族二塩基酸のほ
か、テレフタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、無水フタル酸水添物、テトラブロム無水フタ
ル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水トリメリ
ツト酸または無水ピロメリツト酸などが挙げられ
るし、また上記イソシアネート化合物の代表例と
してはトリレンジイソシアネートもしくはヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネー
トのほか、脂肪族モノイソシアネートあるいは芳
香族モノイソシアネートなどが挙げられ、さらに
上記エポキサイドの代表例としてはα―オレフイ
ンオキサイド、フエニルグリシジルエーテルもし
くはテレフタル酸グリシジルエーテルのほか、各
種エポキシ樹脂などが挙げられる。

そして、かかるポリアルキレンオキサイドある
いはそれらの誘導体の配合割合は、前記した熱硬
化性のビニル系樹脂組成物の100重量部に対して
0.01〜５重量部、好ましくは0.1〜１重量部の範
囲である。この配合割合が0.01重量部よりも少い
と本発明の効果を充分達成し得ないし、逆に５重
量部よりも多くなると塗膜の鮮映性が低下するこ
とになるので、いずれも好ましくない。

かくして得られた本発明組成物には、架橋硬化
反応を促進させるために、適宜周知の触媒を添加
することもできるし、また塗膜面の平滑性向上の
ために流動調整剤としてシリコン化合物、アクリ
ル酸長鎖アルキルエステル系重合物またはフツ素
化合物などを添加することもできる。

本発明組成物から粉体塗料を製造するには、周
知のいずれの方法でも可能である。

かくて、本発明の組成物より得られる粉体塗料
を、静電スプレー法または流動浸漬法などの如き
周知の方法で塗布してから焼付することにより、
優れた性能の塗膜を得ることができる。

次に、本発明を実施例に従つて具体的に説明す
る。

以下、部とあるのは特に断りのない限り、すべ
て重量基準であるものとする。

実施例 １ スチレン40部、ｎ―ブチルメタクリレート20
部、ジブチルフマレート15部、グリシジルメタク
リレート10部およびβ―メチルグリシジルメタク
リレート15部よりなる混合物100部を、アゾビス
イソブチロニトリル４部およびベンゾイルパーオ
キサイド１部と混合して、これを予め100℃に加
熱しておいたトルエン100部に徐々に滴下したの
ち、さらに10時間同温度に保持した。次いで、得
られた反応生成物を200℃で１mmHgなる減圧下に
脱溶剤せしめて軟化点108℃、数平均分子量7500
なるビニル系樹脂を得た。この樹脂の85部にデカ
ンジカルボン酸15部、酸化チタン30部および数平
均分子量約2000なるポリエチレンオキイド0.5部
を加えて混合し、押出機にて溶融混練させたの
ち、これを粉砕せしめて200メツシユ金網通過分
を塗料となした。次いで、この塗料を静電スプレ
ー法により軟鋼板に塗布して180℃で20分間焼付
した。

ここに得られた塗膜は光沢および鮮映性のいず
れにもすぐれ、しかも撥きの発生は全く認められ
なかつた。

比較例 １ ポリエチレンオキサイドの代わりに、２―エチ
ルヘキシルアクリレート／ｎ―ブチルアクリレー
ト＝70／30なる重量比の混合物から得られた数平
均分子量20000なる共重合体を同量用いた以外は、
実施例１と同様の操作を繰り返して対照用の塗料
を得た。以後も、この塗料に替えた以外は、実施
例１と同様にして塗膜を得た。ここに得られた塗
膜には30cm平方の塗板に５点のクレーターが認め
られた。

実施例 ２ ポリエチレンオキイド0.5部の代わりに、この
ポリエチレンオキサイドの両末端をステアリン酸
でエステル化させて得られた数平均分子量約3000
なるポリエチレンオキサイド誘導体を0.2部と、
さらに比較例１で用いた２―エチルヘキシルアク
リレート／ｎ―ブチルアクリレート共重合体の
0.5部とを用いた以外は、実施例１と同様の操作
を繰り返して塗料を得た。

以後も、この塗料を用いた以外は、実施例１と
同様にして塗膜を得た。この塗膜はとくに鮮映性
にすぐれたもので、しかも撥きは全く認められな
かつた。

比較例 ２ ポリエチレンオキイド0.5部の代わりに、「モダ
フロー」（米国モンサント社製流動調整剤で、ア
クリル酸長鎖アルキルエステル系重合物）１部を
用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し
て対照用の塗膜を得た。

ここに得られた塗膜は平滑性にこそすぐれたも
のであつたが、30cm平方の塗装板上に３個のクレ
ーターが認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 必須の成分として、環球法による軟化点が80
   〜150℃で、かつ、数平均分子量が3000〜15000な
   る熱硬化性のビニル系樹脂とその硬化剤とを含ん
   で成る、熱硬化性のビニル系樹脂組成物の100重
   量部に対し、0.01〜５重量部の、炭素数が10〜約
   1000なるポリアルキレンオキサイドあるいはその
   誘導体を配合せしめることを特徴とする、粉体塗
   料用熱硬化性樹脂組成物。