JPS6119661B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6119661B2 JPS6119661B2 JP52029239A JP2923977A JPS6119661B2 JP S6119661 B2 JPS6119661 B2 JP S6119661B2 JP 52029239 A JP52029239 A JP 52029239A JP 2923977 A JP2923977 A JP 2923977A JP S6119661 B2 JPS6119661 B2 JP S6119661B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- vinyl resin
- resin composition
- thermosetting
- paraoxybenzoic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱硬化性のビニル樹脂組成物本来の
優れた特性を損うことなく、煮沸後の密着性が著
しく向上した塗膜を形成する粉体塗料用熱硬化性
樹脂組成物に関するものである。 熱硬化性のビニル樹脂組成物を利用した粉体塗
料は、特に耐候性に優れた塗膜を形成することか
ら近年装飾的塗装等に広く使用されている。しか
しながらそこで使用するビニル樹脂の分子量が比
較的高いと溶融粘度が高い為、塗膜の平滑性、光
沢、鮮映性に劣る欠点がある。この欠点は、ビニ
ル樹脂の分子量及び軟化点を下げることにより改
良可能であるが、塗膜の煮沸後の物理的性能が劣
る欠点が生じる。 本発明者等は、これらの点に鑑み鋭意研究を続
けた結果、熱硬化性のビニル樹脂組成物に対しパ
ラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテルを
配合することにより、ビニル樹脂組成物本来の優
れた特性を損うことなしに、粉体塗料塗膜の煮沸
後の物理的性能の欠陥が改良できることを見い出
したのである。 こゝで言う熱硬化性のビニル樹脂組成物とは、
熱硬化性粉体塗料用に使用できるもののことで、
その環球法軟化点は通常80〜150℃である。それ
にはそれ自体自己架橋性のビニル樹脂と、硬化剤
との反応により架橋し得るビニル樹脂及び硬化剤
から成る組成物との２種類がある。そこで使用す
るビニル樹脂は数平均分子量が3000〜15000が適
している。そして自己架橋性ビニル樹脂は、ブト
キシメチルアミド基の如き自己架橋性官能基を分
子中に有しているもののことである。また硬化剤
との併用により架橋し得るビニル樹脂は、硬化剤
と反応性の官能基例えば水酸基、カルボキシル
基、グリシジル基等を有するビニル樹脂のことで
あり、併用できる硬化剤は、ビニル樹脂中の官能
基が水酸基の場合例えばヘキサメトキシメチルメ
ラミン、テトラブトキシベンゾグアナミンの如き
アミノ樹脂、ブロツクポリイソシアネート等があ
るし、カルボキシル基の場合例えばエポキシ樹脂
があるし、またグリシジル基の場合例えば多価カ
ルボン酸、多価フエノール等がある。硬化剤を使
用する場合のその使用割合は、熱硬化性ビニル樹
脂組成物の半量（重量割合）を越さないのが適し
ている。 またパラオキシ安息香酸グリシジルエステルエ
ーテルとはパラオキシ安息香酸とエピハロヒドリ
ンとの反応から得られるもので、一般式 （但しｎは０または整数を示す） で表わすことができるが、ｎは多くとも10を越さ
ないのが好ましい。このパラオキシ安息香酸グリ
シジルエステルエーテルは、本発明組成物中で変
性剤として作用するものであるから、架橋硬化反
応に関与する必要は必らずしもないが、組成物全
体に占める割合が高い場合には、熱硬化性のビニ
ル樹脂組成物の架橋硬化反応に関与させるのが適
している。そのためには、配合相手である熱硬化
性のビニル樹脂組成物中に、グリシジル基を反応
性の官能基例えばカルボキシル基、アミノ基等を
導入しておくのが良い。 パラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテ
ルの配合割合は、熱硬化性のビニル樹脂組成物
100重量部（以後部で示す）に対して１〜15部好
ましくは２〜10部の範囲である。この場合配合割
合が１部より少いと本発明の効果を充分達成し得
ないし、一方25部より多いと塗膜の耐候性が低下
することになるので、好ましくない。本発明組成
物には、架橋硬化反応を促進させるために、適宜
周知の触媒を添加できるし、また塗膜面でのクレ
ーターの発生防止平滑性向上のために、流動調整
剤としてアクリル酸長鎖アルキルエステル系重合
物、フツ素化合物等を添加できる。 本発明組成物から粉体塗料を製造するには、周
知のいずれの方法でも可能である。得られる粉体
塗料を、静電スプレー法、流動浸漬法等の周知方
法で塗布してから焼付することにより優れた性能
の塗膜を得ることができる。 以下に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ スチレン40部、ｎ−ブチルメタクリレート20
部、ジブチルフマレート15部、グリシジルメタク
リレート10部及びβ−メチルグリシジルメタクリ
レート15部の混合物100部を、アゾビスイソブチ
ロニトリル４部及びベンゾイルパーオキサイド１
部と混合し、100℃に加熱したトルエン100部に
徐々に滴下したのち更に10時間同温度に保持し
た。得られた反応生成物を200℃１mmHgにて脱溶
剤して、軟化点108℃、数平均分子量7500のビニ
ル樹脂を得た。この樹脂85部に、デカンジカルボ
ン酸15部、酸化チタン30部、モダフロー（モンサ
ント社製の流動調整剤、アクリル酸長鎖アルキル
エステル系重合物）１部及びエポキシ当量130の
パラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテル
５部を加えて混合し、押出機にて溶融混練後粉砕
し、200メツシユ金網通過分を静電スプレーによ
り軟鋼板に塗布し、130℃で20分間焼付けした。 実施例 ２ 実施例１で用いたパラオキシ安息香酸グリシジ
ルエステルエーテルの全量を、エポキシ当量165
のパラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテ
ル２部に代えた以外は、実施例１と同様にして塗
膜を得た。 実施例 ３ スチレン40部、メチルメタアクリレート15部、
ｎ−ブチルメタアクリレート30部及びβ−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート15部の混合物100部
を使用し、実施例１と同様にして軟化点113℃、
数平均分子量8000のビニル樹脂を得た。この樹脂
85部に、クレランU1（バイエル社製のブロツク
イソシアネート）15部、酸化チタン50部、モダフ
ロー１部、ジブチルチンオキサイド１部及びエポ
キシ当量130のパラオキシ安息香酸グリシジルエ
ステルエーテル５部を加え、以下実施例１と同様
にして得た粉体塗料を静電スプレー法により軟鋼
板に塗布し、200℃で20分間焼付けした。 実施例 ４ 実施例３で用いたパラオキシ安息香酸グリシジ
ルエステルエーテルの全量を、エポキシ当量165
のパラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテ
ル３部に代えた以外は、実施例３と同様にして塗
膜を得た。 上記各例で得た検体を沸騰水に２時間浸漬後60
％相対湿度、23℃に２時間放置後の塗膜の物理的
性能を下表に示す。 【表】
優れた特性を損うことなく、煮沸後の密着性が著
しく向上した塗膜を形成する粉体塗料用熱硬化性
樹脂組成物に関するものである。 熱硬化性のビニル樹脂組成物を利用した粉体塗
料は、特に耐候性に優れた塗膜を形成することか
ら近年装飾的塗装等に広く使用されている。しか
しながらそこで使用するビニル樹脂の分子量が比
較的高いと溶融粘度が高い為、塗膜の平滑性、光
沢、鮮映性に劣る欠点がある。この欠点は、ビニ
ル樹脂の分子量及び軟化点を下げることにより改
良可能であるが、塗膜の煮沸後の物理的性能が劣
る欠点が生じる。 本発明者等は、これらの点に鑑み鋭意研究を続
けた結果、熱硬化性のビニル樹脂組成物に対しパ
ラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテルを
配合することにより、ビニル樹脂組成物本来の優
れた特性を損うことなしに、粉体塗料塗膜の煮沸
後の物理的性能の欠陥が改良できることを見い出
したのである。 こゝで言う熱硬化性のビニル樹脂組成物とは、
熱硬化性粉体塗料用に使用できるもののことで、
その環球法軟化点は通常80〜150℃である。それ
にはそれ自体自己架橋性のビニル樹脂と、硬化剤
との反応により架橋し得るビニル樹脂及び硬化剤
から成る組成物との２種類がある。そこで使用す
るビニル樹脂は数平均分子量が3000〜15000が適
している。そして自己架橋性ビニル樹脂は、ブト
キシメチルアミド基の如き自己架橋性官能基を分
子中に有しているもののことである。また硬化剤
との併用により架橋し得るビニル樹脂は、硬化剤
と反応性の官能基例えば水酸基、カルボキシル
基、グリシジル基等を有するビニル樹脂のことで
あり、併用できる硬化剤は、ビニル樹脂中の官能
基が水酸基の場合例えばヘキサメトキシメチルメ
ラミン、テトラブトキシベンゾグアナミンの如き
アミノ樹脂、ブロツクポリイソシアネート等があ
るし、カルボキシル基の場合例えばエポキシ樹脂
があるし、またグリシジル基の場合例えば多価カ
ルボン酸、多価フエノール等がある。硬化剤を使
用する場合のその使用割合は、熱硬化性ビニル樹
脂組成物の半量（重量割合）を越さないのが適し
ている。 またパラオキシ安息香酸グリシジルエステルエ
ーテルとはパラオキシ安息香酸とエピハロヒドリ
ンとの反応から得られるもので、一般式 （但しｎは０または整数を示す） で表わすことができるが、ｎは多くとも10を越さ
ないのが好ましい。このパラオキシ安息香酸グリ
シジルエステルエーテルは、本発明組成物中で変
性剤として作用するものであるから、架橋硬化反
応に関与する必要は必らずしもないが、組成物全
体に占める割合が高い場合には、熱硬化性のビニ
ル樹脂組成物の架橋硬化反応に関与させるのが適
している。そのためには、配合相手である熱硬化
性のビニル樹脂組成物中に、グリシジル基を反応
性の官能基例えばカルボキシル基、アミノ基等を
導入しておくのが良い。 パラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテ
ルの配合割合は、熱硬化性のビニル樹脂組成物
100重量部（以後部で示す）に対して１〜15部好
ましくは２〜10部の範囲である。この場合配合割
合が１部より少いと本発明の効果を充分達成し得
ないし、一方25部より多いと塗膜の耐候性が低下
することになるので、好ましくない。本発明組成
物には、架橋硬化反応を促進させるために、適宜
周知の触媒を添加できるし、また塗膜面でのクレ
ーターの発生防止平滑性向上のために、流動調整
剤としてアクリル酸長鎖アルキルエステル系重合
物、フツ素化合物等を添加できる。 本発明組成物から粉体塗料を製造するには、周
知のいずれの方法でも可能である。得られる粉体
塗料を、静電スプレー法、流動浸漬法等の周知方
法で塗布してから焼付することにより優れた性能
の塗膜を得ることができる。 以下に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ スチレン40部、ｎ−ブチルメタクリレート20
部、ジブチルフマレート15部、グリシジルメタク
リレート10部及びβ−メチルグリシジルメタクリ
レート15部の混合物100部を、アゾビスイソブチ
ロニトリル４部及びベンゾイルパーオキサイド１
部と混合し、100℃に加熱したトルエン100部に
徐々に滴下したのち更に10時間同温度に保持し
た。得られた反応生成物を200℃１mmHgにて脱溶
剤して、軟化点108℃、数平均分子量7500のビニ
ル樹脂を得た。この樹脂85部に、デカンジカルボ
ン酸15部、酸化チタン30部、モダフロー（モンサ
ント社製の流動調整剤、アクリル酸長鎖アルキル
エステル系重合物）１部及びエポキシ当量130の
パラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテル
５部を加えて混合し、押出機にて溶融混練後粉砕
し、200メツシユ金網通過分を静電スプレーによ
り軟鋼板に塗布し、130℃で20分間焼付けした。 実施例 ２ 実施例１で用いたパラオキシ安息香酸グリシジ
ルエステルエーテルの全量を、エポキシ当量165
のパラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテ
ル２部に代えた以外は、実施例１と同様にして塗
膜を得た。 実施例 ３ スチレン40部、メチルメタアクリレート15部、
ｎ−ブチルメタアクリレート30部及びβ−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート15部の混合物100部
を使用し、実施例１と同様にして軟化点113℃、
数平均分子量8000のビニル樹脂を得た。この樹脂
85部に、クレランU1（バイエル社製のブロツク
イソシアネート）15部、酸化チタン50部、モダフ
ロー１部、ジブチルチンオキサイド１部及びエポ
キシ当量130のパラオキシ安息香酸グリシジルエ
ステルエーテル５部を加え、以下実施例１と同様
にして得た粉体塗料を静電スプレー法により軟鋼
板に塗布し、200℃で20分間焼付けした。 実施例 ４ 実施例３で用いたパラオキシ安息香酸グリシジ
ルエステルエーテルの全量を、エポキシ当量165
のパラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテ
ル３部に代えた以外は、実施例３と同様にして塗
膜を得た。 上記各例で得た検体を沸騰水に２時間浸漬後60
％相対湿度、23℃に２時間放置後の塗膜の物理的
性能を下表に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 熱硬化性のビニル樹脂組成物100重量部及び
パラオキシ安息香酸グリシジルエステルエーテル
１〜15重量部を含んで成る粉体塗料用熱硬化性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2923977A JPS53114840A (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Thermosetting resin composition for powder coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2923977A JPS53114840A (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Thermosetting resin composition for powder coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53114840A JPS53114840A (en) | 1978-10-06 |
| JPS6119661B2 true JPS6119661B2 (ja) | 1986-05-19 |
Family
ID=12270677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2923977A Granted JPS53114840A (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Thermosetting resin composition for powder coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53114840A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112592469A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-02 | 浙江光华科技股份有限公司 | 一种户外热转印无光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
-
1977
- 1977-03-18 JP JP2923977A patent/JPS53114840A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53114840A (en) | 1978-10-06 |
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