JPS6365507B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、基本的に不飽和ポリエステル樹脂、
セルロース繊維を主成分とする基材及び金属箔よ
りなる金属箔張り積層板の連続製造方法に関する
ものである。 〔従来の技術〕 印刷回路基板の用途を目的とした金属箔張り積
層板は種々の構成のものが実用化されているが、
特に基材としてセルロース繊維を主成分とする紙
を用いたものでは、フエノール樹脂と紙あるいは
エポキシ樹脂と紙によつて積層板を構成し、この
積層板の片面もしくは両面に金属箔を張り合わせ
たものが一般的である。 従来、この種のセルロース繊維並びに樹脂を主
成分とする基材にに銅箔等の金属箔を張り合わせ
てなる金属箔張り積層板は、樹脂として常温で固
体状のものを溶剤に溶解して溶液として用いる
か、または該樹脂を加熱溶解して液状としてセル
ロース繊維に含浸させ、溶剤を用いた場合には溶
剤を揮発させるため加熱して乾燥した基材、所謂
プリプレグを形成したのち、複数のプリプレグと
金属箔とを重ね合わせ、バツチ方式によりプレス
成形して、加熱下のプレス圧により加熱加圧成形
することで、樹脂を最終硬化積層せしめて製造し
ていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこの方法では、セルロース繊維に
樹脂を含浸させてプリプレグを形成し、複数のプ
リプレグと金属箔とを重ね合わせて加熱加圧成形
する工程をバツチ方式によつて行うことから生産
性が良好でなく、また多くの人手を必要とするも
のである。 更に、セルロース繊維に含浸させる樹脂とし
て、常温で固体状のものを用いる場合には、溶剤
を用いて溶解し、所謂樹脂ワニスとするが、プリ
プレグ形成の為にこの溶剤を除去する必要があ
り、加熱して溶剤回収する工程を必要とするもの
であつた。 また、固体状の樹脂を用いず溶解せしめて液状
として含浸させるためには、加熱手段を必要と
し、樹脂を加熱溶融する工程が必要で、また、コ
ストを低減することが難しいという問題点を有す
るものである。 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明は、上記問題点に鑑みて、繊維表面が実
質的にメラミン系樹脂によつて被覆されてなるセ
ルロース繊維を主成分とする複数枚の基材を連続
的に搬送しながら、常温で液状の不飽和ポリエス
テル樹脂を連続的に含浸させた後、該複数枚の基
材を重ね合わせるとともに、同時または引き続い
て片面または両面に接合すべき金属箔を連続的
に、硬化剤としてポリアミド樹脂を用いたエポキ
シ樹脂系接着剤によつて積層し、該金属箔が積層
されない面にはカバーシートを被覆し、実質無圧
状態または低加圧状態下にて連続的に硬化させる
ことにより、メラミン系樹脂によつて被覆された
セルロース繊維をマトリツクスとして存在する不
飽和ポリエステル樹脂によつて結合してなる積層
した複数の基材に、エポキシ樹脂系接着剤を介し
て金属箔を張り合わせてなる金属箔張り積層板の
連続製造方法に開示するものである。 〔作用〕 本発明に係る金属箔張り積層板の連続製造方法
は上述のようにしてなり、繊維表面が実質的にメ
ラミン系樹脂によつて被覆されてなるセルロース
繊維を主成分とする複数枚の基材を連続的に搬送
し、常温で液状の不飽和ポリエステル樹脂を連続
的に含浸させ、この基材を複数枚重ね合わせると
ともに、金属箔を連続的に張り合わせ、例えばロ
ール上を移動させた状態のまま、加熱することで
不飽和ポリエステル樹脂を硬化せしめるから、連
続積層、連続硬化せしめて、金属箔張り積層板を
連続的に製造するものである。 〔実施例〕 本発明の詳細を実施例に基づいて説明する。 本発明に使用するセルロース繊維を主成分とす
る基材としては、リンター紙、コツトン紙及びク
ラフト紙等が良く、さらし紙及び未さらし紙どち
らでも、又、綿布や単繊維系を用いても良い。 好ましい紙の密度は0.3ｇ／cm²〜0.7ｇ／cm²程度
であり、0.5ｇ／cm²付近のものが一般的である。 紙の主成分であるセルロース繊維を被覆する為
にもちいるメラミン系樹脂は、通常良く知られて
いるものはどれでも適応可能だが、メチロールメ
ラミンは好適である。 又、特願昭54−121180（特開昭56−43329）に開
示されているメラミン樹脂と第３の成分からなる
縮合物や混合物を用いることを本発明は制限しな
い。 本発明でいうメラミン系樹脂とはかかる第３の
成分との縮合物や混合物を包括する。 セルロース繊維を実質的に被覆するメラミン系
樹脂が過剰となると不飽和ポリエステル樹脂の含
浸性を損ねるという製造上の不都合さもあつて、
セルロース繊維を被覆しているメラミン系樹脂の
比率が、セルロース繊維の重量に対して平均的に
５〜30重量パーセントであることが好ましい。 平均的に５重量パーセント以下となるとセルロ
ース繊維が局部的にメラミン系樹脂によつて被覆
されない部分が生じやすく、製造上の困難さが増
大する。 かかる重量比率は実際には、たとえば、10cmの
紙の試験片を秤量などして決定する。 また、メラミン系樹脂をセルロース繊維に被覆
する方法は、紙に溶液を含浸、乾燥するなどが良
いが、あらかじめセルロース繊維をメラミン系樹
脂で被覆し、その後シート状に加工しても良い。 金属箔は、特別に接着剤を用いずして、たとえ
ば不飽和ポリエステル樹脂の硬化が終了する以前
に張り合わせるなどの製造方法の採用によつて接
着が可能であり、金属箔張り積層板を構成するこ
とができるが、好ましくは接着剤を用いて張り合
わせるのが良い。 接着剤は特にエポキシ樹脂系のものが好適であ
ることがわかつた。 その内でも硬化剤がポリアミド樹脂であるエポ
キシ樹脂系接着剤は、適度な可撓性を有し従つて
金属箔の引きはがし強度を確保する上で有利であ
る。 又、接着剤を用いて金属箔を張り合わせる場
合、好ましい接着剤層の厚みが存在する。 一般に、金属箔張り積層板は、積層板（ここで
いう積層板とは、金属箔張り積層板において金属
箔と接着剤層を除いた部分をさす）の厚みが0.7
mm〜2.0mm程度のものが多用されている。 本発明における積層板の厚みは0.7〜2.0mmの範
囲内であり、かつ接着剤の厚みが該積層板の厚み
の1/100〜20/100の範囲内であることが好ましい
ことがわかつた。 金属箔としては、印刷回路用積層板用に市販さ
れている、例えば１また1/2オンス／ft²程度の電
解銅箔が多用される。 接着剤層の厚みが、積層板の厚みに対して1/10
０以下になると、ハンダ温度による熱シヨツクを
吸収しきれずハンダ耐熱性を低下せしめたり、表
面絶縁特性の低下を招く、又、同様にして20/100
をこえると、接着剤層が厚すぎて同一厚みの製品
で比較する時、積層板の厚みが薄くなり、機械的
強度が問題となつてくる。 本発明による金属箔張り積層板を構成している
不飽和ポリエステル樹脂は、常温で液状のものを
使用する。 不飽和ポリエステル樹脂液は、分子構造式が、
たとえば、 であるような一般に良く知られたものが使用でき
るもので、これと架橋用単量体とを混合したもの
である。 更に硬化触媒として汎用の有機過酸化物、必要
に応じて硬化促進剤が硬化に際して加えられるも
のである。 不飽和ポリエステル樹脂液を硬化させる場合、
通常は硬化触媒（重合開始剤）が配合され有機過
酸化物が一般的に用いられる。 有機過酸化物として、脂肪族系のパーオキサイ
ド類、特に好ましくは脂肪族系のパーオキシエス
テル類から選ばれたものを単独もしくは併用して
用いた時に著しい臭いの軽減した電気用積層板を
製造できる。 しかしこれらに限定されるのではなく、過酸化
物と共に又は単独で光に感応する硬化触媒や放射
線に感応する硬化触媒の如く公知にの硬化触媒を
使用することが出来るのは勿論である。 なお、硬化物のガラス転移温度が20〜80℃程度
であるものが、低温打ち抜き性の観点から好まし
い。 たとえば常温での粘度が0.1〜15ポイズである
ような室温で液状のものを用いるのが、基材に直
接含浸することが出来、乾燥工程がいらず有利で
ある。 しかもセルロース繊維がメラミン系樹脂で被覆
されている本発明では、ぬれ性が向上し、良好な
含浸性が確保でき、かかる観点からも好ましいも
のである。 不飽和ポリエステル樹脂の積層板中で占める重
量比率は30〜80％程度が一般的であり、50〜70％
程度が好適である。 本発明においては、不飽和ポリエステル樹脂に
はたとえばビニルエステル樹脂をも包含する。 又、マトリツクスとして存在する不飽和ポリエ
ステル樹脂が複数の基材間に充分に存在して基材
相互間を分離させ、接触させない構造にすると電
気特性等の面で好ましい結果となる。 本発明は上述のようなものを用い、常温で液状
の不飽和ポリエステル樹脂液を含浸した基材は多
数枚連続的に搬送され、続いて重ね合わせ、同時
に又はおくれて片面又は両面に接合すべき金属箔
をラミネートし、金属箔をラミネートしない面に
はプラスチツクシート、金属シート等のカバーシ
ートを適宜被覆し、実質無圧状態又は含浸樹脂液
が過剰流動を起こさない程度の低加圧（好ましく
は10Kg／cm²以下、より好ましくは５Kg／cm²以下）
状態下で熱硬化炉中へ搬送、硬化させる。 この後、所定の長さに切断して金属箔張り積層
板を得るもので、被覆状カバーシートは必要に応
じて剥離除去されるものである。 以下、実施例により本発明を更に詳記する。 秤量が150ｇ／m²で密度が約0.5である市販のク
ラフト紙（巴川製紙製MKP―150）を30cm×30cm
の大きさに切断し、水100重量部及びメチロール
メラミン15重量部及びオレイン酸モノグリセリド
２重量部からなる懸濁状態にある処理液に静かに
浸漬し、10分間静置の後、静かに引き上げ、絞り
ロール間で絞つた後、130℃×20分の条件で乾燥
した。 このものを実体顕微鏡及び走査型電子顕微鏡に
よつて観察し、セルロース繊維の表面を均質に上
記メラミン系樹脂が被覆していることを確認し
た。 このものは、紙の重量に比して12.8％の重量増
加があつた。 このセルロース繊維の表面がメラミン系樹脂に
よつて被覆されている紙を６枚用意し、市販の硬
化物のガラス転移温度が60℃である不飽和ポリエ
ステル樹脂を含浸させ、６枚重ね合わせ、ついで
このものにあらかじめエポキシ樹脂（シエル化学
製エピコート828（100重量部）とヘンケル日本製
Ｖ―125（70重量部））60μmの厚さに均一に塗布し
た電解銅箔（福田金属製T7、１オンス／ft²）を
重ね、熱硬化させて厚さが約1.6mmの銅箔張り積
層板を得た。 銅箔と接着剤層を除いた積層板中に占める不飽
和ポリエステル樹脂の重量比率は60％であつた。 このものは下表の特性を示した。

【表】 本発明に係る金属箔張り積層板の連続製造方法
は、上述のようにしてなり、メラミン系樹脂を被
覆してなるセルロース繊維に、加熱したり溶剤を
混入する工程を経ることなく、連続的に常温で液
状の不飽和ポリエステル樹脂を含浸させて、その
まま金属箔を張り合わせたのち、例えばロール上
移動させた状態のまま、加熱することで不飽和ポ
リエステル樹脂を硬化せしめるから、連続積層、
連続硬化が可能となり、バツチ方式と比較して生
産性は大幅に向上するとともに、樹脂を溶融せし
めるための加熱手段や溶剤を除去する作業を不要
とし、また不飽和ポリエステル樹脂を液状のま
ま、エポキシ樹脂系接着剤を介して金属箔を張り
合わせてなり、両者を積層密着固定することが容
易かつ確実で、製造した金属箔張り積層板におい
て、金属箔の剥離強度の劣化が改善されるという
ものである。 更に、セルロース繊維、メラミン系樹脂、常温
で液状の不飽和ポリエステル樹脂、硬化剤として
ポリアミド樹脂を用いたエポキシ樹脂系接着剤、
金属箔よりなる金属箔張り積層板として、曲げ強
度が改良され、打ち抜き加工時、不飽和ポリエス
テル樹脂とセルロース繊維の剥離によつてしばし
ば発生する好ましくない白化が改良されるのみな
らず、ハンダ耐熱性が改良され、特に吸湿による
劣化が少なく、金属箔の剥離強度が大幅に改善さ
れ、また吸湿下での劣化が少ないものが得られた
のである。 更に、不飽和ポリエステル樹脂のすぐれた電気
絶縁性を吸湿時も含めて効果的に発揮された信頼
性に足るものが得られ、かつ、メラミン系樹脂を
被覆してなるセルロース繊維に、加熱したり溶剤
を混入する工程を経ることなく、常温で液状の不
飽和ポリエステル樹脂を連続的に含浸させて、そ
のまま金属箔を張り合わせたのち、例えばロール
上を移動させた状態のまま加熱することで不飽和
ポリエステル樹脂を硬化せしめるから、連続積
層、連続硬化が可能となり、バツチ方式と比較し
て生産性は大幅に向上するとともに、樹脂を溶融
せしめるための加熱手段や溶剤を除去する工程を
不要とし、また不飽和ポリエステル樹脂を液状の
まま積層し、エポキシ樹脂系接着剤を介して金属
箔を張り合わせてなり、両者を密着固定すること
が容易かつ確実で金属箔の剥離強度が大幅に改善
されたものが得られるというものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 繊維表面が実質的にメラミン系樹脂によつて
   被覆されてなるセルロース繊維を主成分とする複
   数枚の基材を連続的に搬送しながら、常温で液状
   の不飽和ポリエステル樹脂を連続的に含浸させた
   後、該複数枚の基材を重ね合わせるとともに、同
   時または引き続いて片面または両面に接合すべき
   金属箔を連続的に、硬化剤としてポリアミド樹脂
   を用いたエポキシ樹脂系接着剤によつて積層し、
   該金属箔が積層されない面にはカバーシートを被
   覆し、実質無圧状態または低加圧状態下にて連続
   的に硬化させることにより、メラミン系樹脂によ
   つて被覆されたセルロース繊維をマトリツクスと
   して存在する不飽和ポリエステル樹脂によつて結
   合してなる積層した複数の基材に、エポキシ樹脂
   系接着剤を介して金属箔を張り合わせてなる金属
   箔張り積層板の連続製造方法。 ２ セルロース繊維を被覆しているメラミン系樹
   脂の比率が、セルロース繊維の重量に対して平均
   的に５〜30重量パーセントである特許請求の範囲
   第１項記載の金属箔張り積層板の連続製造方法。 ３ 積層板の厚みが0.7〜2.0mmの範囲内である特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の金属箔張
   り積層板の連続製造方法。 ４ 接着剤層の厚みが、積層板厚みの1/100〜20/
   １００の範囲内である特許請求の範囲第１項または
   第２項または第３項記載の金属箔張り積層板の連
   続製造方法。 ５ 金属箔が電解銅箔である特許請求の範囲第１
   項〜第４項記載の金属箔張り積層板の連続製造方
   法。 ６ 基材として用いられるセルロース繊維の密度
   が0.3ｇ／cm²〜0.7ｇ／cm²であり、不飽和ポリエス
   テル樹脂が積層板中に占める比率が50〜70重量％
   である特許請求の範囲第１項〜第５項記載の金属
   箔張り積層板の連続製造方法。