JPS6366248A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフイン樹脂組成物

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JPS6366248A
JPS6366248A JP20921586A JP20921586A JPS6366248A JP S6366248 A JPS6366248 A JP S6366248A JP 20921586 A JP20921586 A JP 20921586A JP 20921586 A JP20921586 A JP 20921586A JP S6366248 A JPS6366248 A JP S6366248A
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butyl
bis
polyolefin resin
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関口 鉄雄
Masaki Yagi
八木 正毅
Katsuyuki Takatori
高取 克行
Yoshimitsu Numajiri
沼尻 義光
Shunichi Iizuka
俊一 飯塚
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、詳しくは、
酸化防止剤及び過塩素酸化合物を含有せしめてなる加工
安定性、耐熱性、酸化窒素によるガス汚染性等の改善さ
れたポリオレフィン樹脂組成物に関する。
〔従来技術及びその問題点〕
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンは、
熱、光、酸素、酸化窒素等の作用により劣化し、着色し
たり機械的強度が低下し、使用に耐えなくなることが知
られている。
かかるポリオレフィンの劣化を防ぐ目的で、これまで多
くの添加剤が単独で、あるいは種々組み合わせ用いられ
てきた。これらの添加剤の中でも、フェノール化合物と
有機ホスファイト化合物及び/又は有機硫黄化合物との
組み合わせは耐熱性を改善し、また着色を抑制する効果
が比較的大きいことが知られている。
しかしながら、その効果は未だ不十分であり、更に改善
することが要望されていた。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者らはこれらの欠点を改善するために、鋭意検討
した結果、ポリオレフィン樹脂に対し、酸化防止剤の少
なくとも一種及び過塩素酸化合物の少なくとも一種を配
合した場合、耐熱性、着色防止性が満足し得るまで改善
され、更に加工性の極めて優れたポリオレフィン樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
以下に、本発明になるポリオレフィン組成物について詳
述する。
本発明で使用される酸化防止剤としては、フェノール系
、燐系及び硫黄系の酸化防止剤があげられる。
フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ第3ブチ
ル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタ
デシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第3ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジス
テアリル(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシヘン
シル)ホスホネート、チオジエチレングリコールビスC
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート)、4,4”−チオビス(6−第3ブチル
−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(
3,5−ジヒドロキシフェノキシ)−3−)リアジン、
2,2゛−メチレンビス(4−メチル−6−第3ブチル
フエノール)、2.2’−メチレンビス(4−エチル−
6−第3ブチルフエノール)、ビス〔3,3−ビス(4
−ヒドロキシ−3−第3ブチルフエニル)ブチリックア
シッド〕グリコールエステル、4.4′−ブチリデンビ
ス(6−第3ブチル−m−クレゾール)、2,2°−エ
チリデンビス(4,6−ジ第3ブチルフェノール)、2
.2’−エチリデンビス(4−第2ブチル−6−第3ブ
チルフエノール)、1゜13−)リス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−第3ブチルフエニル)ブタン、ビス
(2−第37’チル−4−メチル−6−(2−ヒドロキ
シ−3−第3ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕
テレフタレート、1.3.5−トリス(2,6−シメチ
ルー3−ヒドロキシ−4−第3ブチルベンジル)イソシ
アヌレート、1゜3.5−トリス(3,5−ジ第3ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,
3.5−トリス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,
3.5−1−リス((3,5−ジ第3ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシア
ヌレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第
3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコ
メタン、2−第3ブチル−4−メチル−6−(2’−ア
クリロイルオキシ−3”−第3ブチル−5゛−メチルベ
ンジル)フェノール、3,9−ビス(1’、1’−ジメ
チル−2゛−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−
テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンビス〔β−(
3−第33ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオネート等が挙げられる。
これらフェノール系酸化防止剤の添加量は、ポリオレフ
ィン樹脂100重量部に対して0.001〜5重量部、
好ましくは0.01〜3重量部である。
燐系抗酸化剤としては、例えばトリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル・ジフェニルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(2,
4−ジ第3ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノ
ニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジ混合ノ
ニルフェニル)ホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・
1,1.3− )リス(2−メチル−5−第3ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、テト
ラ(C,、、、。
混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、テトラ (トリデシル) −4,4
°−ブチリデンビス(3−メチル−6−第3ブチルフエ
ノール)ジホスファイト、水素化−4,4°−イソプロ
ピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチ
ルフェニル)・ビス(4,4’−ブチリデンビス(3−
メチル−6−第3ブチルフエノール)〕 弓、6−ヘキ
サンジオールジホスファイト、フェニル・4゜4゛−イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2゜4−ジ第3ブチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2
,6−ジ第3ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第3ブチ
ル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト、9.10−シバイドロー9−オキサ−10−
フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド、テトラ
キス(2,4−ジ第3ブチルフェニル)−4,4°−ビ
フェニレンジホスホナイト等があげられる。
これら燐系抗酸化剤の添加量は、ポリオレフィン100
重量部に対して0.001〜5、好ましくは0.01〜
3重量部である。
硫黄系抗酸化剤としては、例えばジラウリル−1ジステ
アリル−、シミリスチル−、ラウリル・ステアリル−な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オ
クチル−、ラウリル−、ステ了りルーなどのアルキルチ
オプロピオン酸の多価アルコール(例えばグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
スヒドロキシエチルイソシアヌレート)のエステル(例
えばペンタエリスリトール・テトララウリルチオプロピ
オネート)等があげられる。
これら硫黄系抗酸化剤の添加量は、ポリオレフィン10
0重量部に対して0.001〜5、好ましくは0.01
〜3重量部である。
又、本発明で用いられる過塩素酸化合物としては、例え
ば過塩素酸のLis Na、 K、 Mg、 Ca、 
Sr。
Ba、、Zn、 AI、NH4塩、ハイドロタルサイト
、ゼオライト及び各種の無機酸塩の過塩素酸処理物等が
上げられる。特に過塩素酸の第11a族金属(Mg、C
a、 Sr、 Ba)塩が好ましい。
上記過塩素酸化合物の添加量は、ポリオレフィン樹脂1
00重量部に対して0.001〜1重量部、好ましくは
0.005〜0.5重量部である。
本発明で安定化されるポリオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、4−メ
チルペンテン、ヘプテン、オクテン等のα−オレフィン
の単独あるいは共重合体;これらのα−オレフィンの過
半重量と酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸や
無水マレイン酸やメタクリル酸メチル等の不飽和有機酸
類(塩、アミド、アミンも含む)、ビニルトリメトキシ
シラン等のビニルシランなどのランダム、ブロックある
いはグラフト共重合体:もしくはこれらの重合体の塩素
化、スルホン化、酸化等の変性処理されたもの等を挙げ
ることができる。
具体的には、例えば低、中あるいは高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン
ランダムあるいはブロック共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−酢酸ビルル共重合体、エチレン−4−メチルペ
ンテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロ
ピレン−ヘキセン−ブテン共重合体などである。
本発明組成物に光安定剤を添加することによって、その
耐光性を更に改善することができる。
これら光安定剤としては、例えば2−ヒドロキシ−4−
メトキシヘンシフエノン、2−ヒドロキシ−4−n −
オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−イソ
オクトキシヘンシフエノン、2.4−ジヒドロキシベン
ゾフェノン等のヒドロキシベンゾフェノン類、2−(2
’−ヒドロキシ−31−第3ブチル−5゛−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’、5’−ジ第3ブチル−5°−メチル
フェニル)=5−クロロヘンシトリアゾール、2−(2
”−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2゛−ヒドロキシ−3°、5″−ジ第3
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾール類、フェニルサリシレート、p−第3プチルフエ
ニルサリシレート、2.4−ジ第3ブチルフェニル−3
,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘ
キサデシル−3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート等のヘンシェード類、2.2°−チオビス(
4−第3オクチルフエノール)Ni塩、C2,2’−チ
オビス(4−第3オクチルフエノラート)〕ブチルアミ
ンNi塩、3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ホスホン酸モノエチルエステルNi塩等のニッケ
ル化合物類、α−シアノ−β−メチル−β−(p−メト
キシフェニル)アクリル酸メチル等の置換アクリロニト
リル類、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エ
トキシ−5−第3ブチルフエニル)シュウ酸ジアミド、
N−(2−エチルフェニル)−N”−(2−エトキシフ
ェニル)シュウ酸ジアミド等のシュウ酸ジアニリド類及
びビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2
,6゜6−ベンタメチルー4−ピペリジル)−2−ブチ
ル−2−(3゜5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシヘン
シル)マロネート、トリス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テト
ラキス(2゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート
、テトラキス(1,2゜2.6.6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)−ジ(トリデシル)−1゜2.3.4−
ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1゜2.2,6
.6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ジ(トリデシ
ル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート
、N−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジツール/琥珀酸ジメチル縮金
物、2−第3オクチルアミノ−4,6−ジクロロ−3−
トリアジン/1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン縮合物等のピペ
リジン系化合物が挙げられる。
必要に応じて本発明組成物は充填剤、顔料、発泡剤、帯
電防止剤、難燃剤、滑剤1、加工助剤、造核剤、過酸化
物架橋剤、金属石鹸類等を目的に応じて包含させること
ができる。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明する。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
実施例1 下記配合物を230°CC125rpで押出し加工後、
250℃で射出成型し、厚さ1mmのシートを作成した
。このシートを用いて150℃のギヤーオープン中で熱
安定性を測定し、またJIS LO855に準じ染色堅
ろう度試験装置を用いて、酸化窒素ガスによる耐ガス汚
染性(144時間漬浸後及び漬浸後−週間放置後の試片
の黄色度)を測定した。
得られた結果を表−1に示す。
(配合)               重量部ポリプ
ロピレン(Profax 6501)    100ス
テアリン酸カルシウム        0.05テトラ
キス〔メチレン−3−(3,5−ジ第  0.13ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネートコメタン 過塩素酸化合物(表−1)        0.05実
施例2 下記配合物を用い、実施例1と同様にして厚さ1mmの
シートを作成した。このシートを用いて、実施例1と同
様の試験を行った。
その結果を表2に示す。
(配合)              重量部ポリプロ
ピレン(Profax 6501)    100ステ
アリン酸カルシウム        0.05テトラキ
ス〔メチレン−3−(3,5−ジ第  0,13ブチル
−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネートコメタン 過塩素酸バリウム           0.05ホス
ファイト化合物         0.1実施例3 下記配合物を250℃、2Orpmで押出し加工後、2
50℃で射出成型し、厚さ1mmのシートを作成した。
得られたシートを用い、160°Cのギヤーオーブン中
で熱安定性を測定した。
結果を表−3に示す。
(配合)              重量部ポリプロ
ピレン(Profax 6501)     80食添
タルク             20メラミン   
           0.05ステアリン酸カルシウ
ム        0,05ジステアリルチオジプロビ
オネート   0.15過塩素酸バリウム      
    0.05フエノール系酸化防止剤(表−3) 
   0.05実施例4 下記配合物を230℃、25rpmで押出し加工後、2
50℃で射出成型し、厚さ1mmのシートを作成した。
このシートを用いて160℃のギヤーオーブン中で熱安
定性を測定し、またJIS LO855に準じ染色堅ろ
う度試験装置を用いて、酸化窒素ガスによる耐ガス汚染
性(144間後の試片の黄色度)を測定した。更に、5
5℃における蛍光灯着色性(48時間及び72時間照射
後の黄色度)を測定した。得られた結果を表−4に示す
(配合)             重量部ポリプロピ
レン(Profax 6501)    I00ステア
リン酸カルシウム       o、05テトラキス〔
メチレン−3−(3,5−ジ第  0.13ブチル−4
−ヒドロキシフェニル) プロピオネートコメタン 過塩素酸バリウム          0.o5光安定
剤(表−4)          0.1実施例5 下記配合物を160℃で5分間ミキシングロールで混練
し、ついで160℃、180Kg/c艷の条件でプレス
加工して厚さ1mmのシートを作成した。
このシートを用い、150℃のギヤーオープン中での熱
安定性試験を行った。
結果を表−5に示す。
(配合) 低密度ポリエチレン      100重量部フェノー
ル系酸化防止剤(表−5)  0.1過塩素酸バリウム
         0.02す1 実施例6 下記配合物を170℃で5分間ロール混練し、厚さl 
mmのシートを作成した。
このシートを190℃のギヤーオーブンに入れ、黄変す
るまでの時間を測定した。
(配合)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ポリオレフィン樹脂に対し、酸化防止剤の少なくとも一
    種及び過塩素酸化合物の少なくとも一種を配合してなる
    、安定化されたポリオレフィン樹脂組成物
JP61209215A 1986-09-05 1986-09-05 ポリオレフイン樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0788445B2 (ja)

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Cited By (1)

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JP2012025789A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Katsuta Kako Kk ポリオレフィン系樹脂用保温剤およびそれを用いた農業用フィルム

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