JPS64982B2 - - Google Patents
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- JPS64982B2 JPS64982B2 JP2503182A JP2503182A JPS64982B2 JP S64982 B2 JPS64982 B2 JP S64982B2 JP 2503182 A JP2503182 A JP 2503182A JP 2503182 A JP2503182 A JP 2503182A JP S64982 B2 JPS64982 B2 JP S64982B2
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- Japan
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- tert
- bis
- butyl
- hydroxy
- butylphenyl
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Description
本発明はポリオレフイン組成物に関し、詳しく
は特定の有機ホスフアイト化合物及び特定のフエ
ノール化合物を含有せしめてなる加工安定性、耐
熱性等の改善されたポリオレフイン組成物に関す
る。 ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
インは熱、光等の作用により劣化し、着色したり
機械的強度が低下し、使用に耐えなくなることが
知られている。 かかるポリオレフインの劣化を防ぐ目的で、こ
れまで多くの添加剤が単独で、あるいは種々組み
合わせて用いられてきた。これらの添加剤の中で
も、ホスフアイト化合物とフエノール系化合物と
の組み合わせは耐熱性を改善しまた着色を抑制す
る効果が比較的大きいことが知られている。 例えば、特公昭56−5417号公報にはトリス
(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ホスフアイ
ト等のトリアリールホスフアイトとフエノール系
抗酸化剤の組み合わせが記載され、特開昭54−
25951号公報にはビス(2,4−ジ−第3ブチル
フエニル)ペンタエリスリトールジホスフアイト
とフエノール系抗酸化剤を併用することが記載さ
れている。 しかしながら、これらの組み合わせでは、ポリ
オレフインの耐熱性、耐着色性はある程度改善し
得るものの未だ充分ではなく、さらに改善するこ
とが必要とされている。 また、これらの組み合わせを用いた場合は、ポ
リオレフインの加工安定性に難があり、高温での
加工時に、分解あるいは架橋によりポリオレフイ
ンのメルトインデツクスが著るしく変化するとい
う欠点も指摘されている。 本発明者等は、かかる現状から鋭意検討を重ね
た結果、ポリオレフインに対し(a)トリス(2,4
−ジ−第3ブチルフエニル)ホスフアイト及びビ
ス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ペンタエ
リスリトールジホスフアイトから選ばれたホスフ
アイト化合物の少なくとも一種及び(a)2,2′−エ
チリデンビス(4,6−ジ−第3ブチルフエノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4−第2ブチル
−6−第3ブチルフエノール)、ビス〔2−第3
ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3
−第3ブチル−5−メチルベンジル)フエニル〕
テレフタレート及びビス(2,6−ジメチル−3
−ヒドロキシ−4−第3ブチルベンジルチオ)テ
レフタレートから選ばれたフエノール化合物の少
なくとも一種を添加した場合、耐熱性、着色防止
性が満足し得るまで改善され、さらに加工安定性
の極めて優れたポリオレフイン組成物が得られる
ことを見い出した。 本発明で用いられるポリオレフインとしては低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン(エチレン/ブテン−1共重
合体、等のエチレン/α−オレフイン(C3〜C8)
共重合体)、ポリプロピレン、プロピレン/エチ
レン共重合体、ポリブラン−1、ポリー3−メチ
ンブテン、ポリー4−メチルペンテン、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体等のポリ−α−オレフイ
ン及びα−オレフインの共重合体があげられる。 また、本発明で用いられる(a)成分のホスフアイ
ト化合物の添加量はポリオレフイン100重量部に
対し、0.001〜5好ましくは0.01〜3重量部であ
り、(b)成分のフエノール化合物の添加量はポリオ
レフイン100重量部に対して0.001〜5、好ましく
は0.005〜3重量部である。 本発明の組成物に、チオエーテル系抗酸化剤を
含有させることによつて、その抗酸化性をさらに
改良することができる。チオエーテル系抗酸化剤
としては、たとえばジラウリルチオジプロピオネ
ート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトラ(β−ドデシルチオプロピオネー
ト)などがあげられる。 本発明の組成物に、カルシウムステアレート、
カルシウムラウレート、亜鉛ステアレート、バリ
ウムステアレート、マグネシウムステアレート等
の族金属の高級脂肪酸塩を添加しその加工性、
耐熱性をさらに改善することもできる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性を改善することができる。これら
の光安定剤としてはたとえば、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−
4−n−オクトキシベンゾフエノン、2,2′−ジ
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒドロ
キシベンゾフエノン類、2−(2′−ヒドロキシ−
3′−t−ブチル−5′−メチルフエニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジ−t−ブチルフエニル)−5クロロ
ベンゾアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メ
チルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフエニル)
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、
フエニルサリシレート、p−t−ブチルフエニル
サリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフエニル
−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート等のベンゾエート類、2,2′−チオビス
(4−t−オクチルフエノール)Ni塩、〔2,2′−
チオビス(4−t−オクチルフエノラート)〕−n
−ブチルアミンNi塩、(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)ホスホン酸モノエチ
ルエステルNi塩等のニツケル化合物類、置換ア
クリロニトリル類及び2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニルベンゾエート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ニル)セバケート、トリス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジニル)ニトリロトリア
セテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジニル)ブタンテトラカルボ
キシレート等のピペリジン系化合物類等があげら
れる。 本発明の組成物に、必要に応じ2,6−ジ−第
3ブチル−p−クレゾール、アテアリル−(3,
5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオネート、トリス(3,5−ジ−第3ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ
−4−第3ブチルベンジル)イソシアヌレート、
1,3,5−トリス(3,5−ジ−第3ブチルベ
ンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ペ
ンタエリスリトールテトラ(3,5−ジ−第3ブ
チル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネート
等の他のフエノール系抗酸化剤を配合し、その抗
酸化性をさらに改善することもできる。 その他必要に応じて、重金属不活性化剤、造核
剤、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発
泡剤、帯電防止剤、難燃剤等を包含させることが
できる。 次に本発明を実施例によつてさらに詳細に説明
する。しかしながら本発明は以下の実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 1 下記配合物を擂潰機で5分間混合した後、250
℃で押し出し加工を行なつた。次いで250℃で射
出成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。この試
験片を用いて160℃のギヤーオーブン中での熱安
定性試験を行なつた。また、着色防止性をみるた
めに試験片の黄色度をハンター比色計を用いて測
定した。さらに、加工安定性をみるために250℃
で押し出しを5回くり返した場合のメルトインデ
ツクス(MI)(230℃、荷重2160g)の変化を測
定した。その結果を表−1に示す。 配 合 ポリプロピレン(Profax6501) 100重量部 カルシウムステアレート 0.15 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 トリス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ホ
スフアイト 0.1 フエノール化合物 0.1
は特定の有機ホスフアイト化合物及び特定のフエ
ノール化合物を含有せしめてなる加工安定性、耐
熱性等の改善されたポリオレフイン組成物に関す
る。 ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
インは熱、光等の作用により劣化し、着色したり
機械的強度が低下し、使用に耐えなくなることが
知られている。 かかるポリオレフインの劣化を防ぐ目的で、こ
れまで多くの添加剤が単独で、あるいは種々組み
合わせて用いられてきた。これらの添加剤の中で
も、ホスフアイト化合物とフエノール系化合物と
の組み合わせは耐熱性を改善しまた着色を抑制す
る効果が比較的大きいことが知られている。 例えば、特公昭56−5417号公報にはトリス
(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ホスフアイ
ト等のトリアリールホスフアイトとフエノール系
抗酸化剤の組み合わせが記載され、特開昭54−
25951号公報にはビス(2,4−ジ−第3ブチル
フエニル)ペンタエリスリトールジホスフアイト
とフエノール系抗酸化剤を併用することが記載さ
れている。 しかしながら、これらの組み合わせでは、ポリ
オレフインの耐熱性、耐着色性はある程度改善し
得るものの未だ充分ではなく、さらに改善するこ
とが必要とされている。 また、これらの組み合わせを用いた場合は、ポ
リオレフインの加工安定性に難があり、高温での
加工時に、分解あるいは架橋によりポリオレフイ
ンのメルトインデツクスが著るしく変化するとい
う欠点も指摘されている。 本発明者等は、かかる現状から鋭意検討を重ね
た結果、ポリオレフインに対し(a)トリス(2,4
−ジ−第3ブチルフエニル)ホスフアイト及びビ
ス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ペンタエ
リスリトールジホスフアイトから選ばれたホスフ
アイト化合物の少なくとも一種及び(a)2,2′−エ
チリデンビス(4,6−ジ−第3ブチルフエノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4−第2ブチル
−6−第3ブチルフエノール)、ビス〔2−第3
ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3
−第3ブチル−5−メチルベンジル)フエニル〕
テレフタレート及びビス(2,6−ジメチル−3
−ヒドロキシ−4−第3ブチルベンジルチオ)テ
レフタレートから選ばれたフエノール化合物の少
なくとも一種を添加した場合、耐熱性、着色防止
性が満足し得るまで改善され、さらに加工安定性
の極めて優れたポリオレフイン組成物が得られる
ことを見い出した。 本発明で用いられるポリオレフインとしては低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン(エチレン/ブテン−1共重
合体、等のエチレン/α−オレフイン(C3〜C8)
共重合体)、ポリプロピレン、プロピレン/エチ
レン共重合体、ポリブラン−1、ポリー3−メチ
ンブテン、ポリー4−メチルペンテン、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体等のポリ−α−オレフイ
ン及びα−オレフインの共重合体があげられる。 また、本発明で用いられる(a)成分のホスフアイ
ト化合物の添加量はポリオレフイン100重量部に
対し、0.001〜5好ましくは0.01〜3重量部であ
り、(b)成分のフエノール化合物の添加量はポリオ
レフイン100重量部に対して0.001〜5、好ましく
は0.005〜3重量部である。 本発明の組成物に、チオエーテル系抗酸化剤を
含有させることによつて、その抗酸化性をさらに
改良することができる。チオエーテル系抗酸化剤
としては、たとえばジラウリルチオジプロピオネ
ート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトラ(β−ドデシルチオプロピオネー
ト)などがあげられる。 本発明の組成物に、カルシウムステアレート、
カルシウムラウレート、亜鉛ステアレート、バリ
ウムステアレート、マグネシウムステアレート等
の族金属の高級脂肪酸塩を添加しその加工性、
耐熱性をさらに改善することもできる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性を改善することができる。これら
の光安定剤としてはたとえば、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−
4−n−オクトキシベンゾフエノン、2,2′−ジ
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒドロ
キシベンゾフエノン類、2−(2′−ヒドロキシ−
3′−t−ブチル−5′−メチルフエニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジ−t−ブチルフエニル)−5クロロ
ベンゾアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メ
チルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフエニル)
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、
フエニルサリシレート、p−t−ブチルフエニル
サリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフエニル
−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート等のベンゾエート類、2,2′−チオビス
(4−t−オクチルフエノール)Ni塩、〔2,2′−
チオビス(4−t−オクチルフエノラート)〕−n
−ブチルアミンNi塩、(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)ホスホン酸モノエチ
ルエステルNi塩等のニツケル化合物類、置換ア
クリロニトリル類及び2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニルベンゾエート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ニル)セバケート、トリス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジニル)ニトリロトリア
セテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジニル)ブタンテトラカルボ
キシレート等のピペリジン系化合物類等があげら
れる。 本発明の組成物に、必要に応じ2,6−ジ−第
3ブチル−p−クレゾール、アテアリル−(3,
5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオネート、トリス(3,5−ジ−第3ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ
−4−第3ブチルベンジル)イソシアヌレート、
1,3,5−トリス(3,5−ジ−第3ブチルベ
ンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ペ
ンタエリスリトールテトラ(3,5−ジ−第3ブ
チル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネート
等の他のフエノール系抗酸化剤を配合し、その抗
酸化性をさらに改善することもできる。 その他必要に応じて、重金属不活性化剤、造核
剤、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発
泡剤、帯電防止剤、難燃剤等を包含させることが
できる。 次に本発明を実施例によつてさらに詳細に説明
する。しかしながら本発明は以下の実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 1 下記配合物を擂潰機で5分間混合した後、250
℃で押し出し加工を行なつた。次いで250℃で射
出成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。この試
験片を用いて160℃のギヤーオーブン中での熱安
定性試験を行なつた。また、着色防止性をみるた
めに試験片の黄色度をハンター比色計を用いて測
定した。さらに、加工安定性をみるために250℃
で押し出しを5回くり返した場合のメルトインデ
ツクス(MI)(230℃、荷重2160g)の変化を測
定した。その結果を表−1に示す。 配 合 ポリプロピレン(Profax6501) 100重量部 カルシウムステアレート 0.15 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 トリス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ホ
スフアイト 0.1 フエノール化合物 0.1
【表】
実施例 2
次の配合により実施例1と同様な試験を行なつ
た。その結果を表−2に示す。 配 合 ポリプロピレン(Profax6501) 100重量部 カルシウムステアレート 0.15 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 ビス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ペン
タエリスリトールジホスフアイト 0.1 フエノール化合物 0.05
た。その結果を表−2に示す。 配 合 ポリプロピレン(Profax6501) 100重量部 カルシウムステアレート 0.15 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 ビス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ペン
タエリスリトールジホスフアイト 0.1 フエノール化合物 0.05
【表】
実施例 3
次の配合物を150℃の温度で5分間ミキシング
ロールで混練し、次いで150℃の温度、180Kg/cm2
の条件で5分間圧縮成型を行い、厚さ1.2mmのシ
ートを作成した。このシートを10×20mmの試験片
としてアルミ箔上、150℃の温度で空気中に於け
るギヤーオーブン加熱劣化試験を行なつた。な
お、同一サンプルに10枚の試片を用い5枚以上が
変色、ワツクス状化した時点を劣化時間とした。 また、同じ配合物を230℃で押し出し加工した
後、メルトインデクサー中に290℃で滞留させた
時のメルトインデツクスの変化を測定した。その
結果を表−3に示す。 配 合 高密度ポリエチレン(ハイゼツクス;三井石油
化学社製) 100重量部 ジラウリルチオジプロピオネート 0.15 添加剤 0.1
ロールで混練し、次いで150℃の温度、180Kg/cm2
の条件で5分間圧縮成型を行い、厚さ1.2mmのシ
ートを作成した。このシートを10×20mmの試験片
としてアルミ箔上、150℃の温度で空気中に於け
るギヤーオーブン加熱劣化試験を行なつた。な
お、同一サンプルに10枚の試片を用い5枚以上が
変色、ワツクス状化した時点を劣化時間とした。 また、同じ配合物を230℃で押し出し加工した
後、メルトインデクサー中に290℃で滞留させた
時のメルトインデツクスの変化を測定した。その
結果を表−3に示す。 配 合 高密度ポリエチレン(ハイゼツクス;三井石油
化学社製) 100重量部 ジラウリルチオジプロピオネート 0.15 添加剤 0.1
【表】
実施例 4
直鎖状低密度ポリエチレンの加工安定性をみる
ために次の配合物を用い、ブラベンダープラスト
グラフ(230℃、80rpm)により、経時的にトル
クの変化を測定した。また、耐熱性をみるために
樹脂の着色をハンター比色計で測定し黄色度
(%)で示した。結果を表−4に示す。 配 合 直鎖状低密度ポリエチレン(Unipol;ユニオ
ンカーバイド社製) 100重量部 添加剤 0.05
ために次の配合物を用い、ブラベンダープラスト
グラフ(230℃、80rpm)により、経時的にトル
クの変化を測定した。また、耐熱性をみるために
樹脂の着色をハンター比色計で測定し黄色度
(%)で示した。結果を表−4に示す。 配 合 直鎖状低密度ポリエチレン(Unipol;ユニオ
ンカーバイド社製) 100重量部 添加剤 0.05
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリオレフインに対し(a)トリス(2,4−ジ
−第3ブチルフエニル)ホスフアイト及びビス
(2,4−ジ−第3ブチルフエニル)ペンタエリ
スリトールジホスフアイトから選ばれたホスフア
イト化合物の少なくとも一種及びb2,2′−エチリ
デンビス(4,6−ジ−第3ブチルフエノール)、
2,2′−エチリデンビス(4−第2ブチル−6−
第3ブチルフエノール)、ビス〔2−第3ブチル
−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第3
ブチル−5−メチルベンジル)フエニル〕テレフ
タレート及びビス(2,6−ジメチル−3−ヒド
ロキシ−4−第3ブチルベンジルチオ)テレフタ
レートから選ばれたフエノール化合物の少なくと
も一種を含有せしめてなるポリオレフイン組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2503182A JPS58142924A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2503182A JPS58142924A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58142924A JPS58142924A (ja) | 1983-08-25 |
| JPS64982B2 true JPS64982B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=12154537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2503182A Granted JPS58142924A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58142924A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6169811A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 安定剤を含有する高分子量3メチルブテン−1重合体 |
| GB8710171D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| IT1215943B (it) * | 1988-02-24 | 1990-02-22 | Enichem Sintesi | Composizione stabilizzante per polimeri organici. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625935B2 (ja) * | 1973-08-27 | 1981-06-16 | ||
| JPS5521457A (en) * | 1978-08-04 | 1980-02-15 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Heat-stabilized poly-alpha-olefin composition |
-
1982
- 1982-02-18 JP JP2503182A patent/JPS58142924A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58142924A (ja) | 1983-08-25 |
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