JPS6366855B2 - - Google Patents

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JPS6366855B2
JPS6366855B2 JP54171901A JP17190179A JPS6366855B2 JP S6366855 B2 JPS6366855 B2 JP S6366855B2 JP 54171901 A JP54171901 A JP 54171901A JP 17190179 A JP17190179 A JP 17190179A JP S6366855 B2 JPS6366855 B2 JP S6366855B2
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JP
Japan
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fatty acid
higher fatty
particles
resin particles
weight
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JP54171901A
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JPS5695936A (en
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Masao Nagata
Tatsuhiko Nishida
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6366855B2 publication Critical patent/JPS6366855B2/ja
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3461—Making or treating expandable particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/36—Feeding the material to be shaped
    • B29C44/38—Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length
    • B29C44/44—Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length in solid form
    • B29C44/445—Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length in solid form in the form of expandable granules, particles or beads
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3415—Heating or cooling
    • B29C44/3426—Heating by introducing steam in the mould

Landscapes

  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は最近、発泡性ポリスチレン重合体粒子
の成形法として開発された省エネルギー、ハイサ
イクル成形法であるトランスフアー成形法に適し
た発泡性スチレン系樹脂粒子に関するものであ
る。 発泡性熱可塑性重合体粒子、例えば発泡ポリス
チレン粒子の成形工程は一般に、懸濁重合等によ
り得たポリスチレンビーズに発泡剤として例えば
ブタン、ペンタンを含有せしめて得た発泡性ポリ
スチレン粒子(原粒)を蒸気等を用いて数十倍に
発泡させて予備発泡粒子となし、しかる後、予備
発泡粒子の揮発性成分と粒子内圧力を調整する為
にサイロ中で数十時間放置し(養生工程)、成型
金型に予備発泡粒子を充填し、蒸気等を用いて加
熱してビーズを融着合体せしめて成形体となす。
次いで成形体中の水分を減少させるため風乾す
る。 このプロセス上の加熱成形時において従来の方
法では、1つの金型を用いて、ビーズ充填、
蒸気加熱、水冷、放冷、離型の全工程を行
なうものであつた。この方法によれば金型は加
熱、冷却のサイクルをくり返すため、加熱時の使
用熱量の内、金型加熱に必要な熱量が浪費される
ことになつていた。又、この様な成形方法におい
ては加熱時間が長い事、また水冷工程を有してい
る事等の為に成形体は多量の水分を含有するのが
常であり、成形後、乾燥工程を必要とする。そこ
でEPS成形の省エネルギー対策、成形時間の短縮
対策として考案されたものがトランスフアー成形
法として知られる方法である。その主な点は成型
金型として加熱専用金型と冷却専用金型を使用す
ることにある。加熱工程は前者の金型で、冷却工
程は後者の金型で行なう事により加熱専用金型を
常にホツトな状態に保つ事ができる。この様にし
て従来法の場合に見られる金型加熱に必要なエネ
ルギーを削除したものである。また金型を2つ使
用している事により、加熱金型で加熱成形しなが
ら冷却金型で冷却を同時に行なうことが可能であ
り成形体1つ当りの成形時間を大巾に短縮し、ハ
イサイクル成形法としても機能しているのであ
る。その他含水率の低い成形体が得られる事等が
あり詳細については、特開昭52−90578号に記載
されている。 トランスフアー成形法の最大の特色は予備発泡
粒子を加熱融着せしめて後、冷却金型に成形体を
トランスフアーする事である。この工程では成形
体をトランスフアーした後に冷却金型を閉めるの
で成形体がその間、過度の膨脹をすると冷却金型
が成形体を噛み込む事があり、きれいな成形体が
得られない。よつて加熱時には成形体が十分な融
着を起し、かつトランスフアー時には冷却金型に
よる成形体の噛み込みが発生しない様な予備発泡
粒子が必要になる。この条件を満足する予備発泡
粒子としては、発泡剤含有量が多過ぎない事が必
要である。この様な理由によつて例えば従来の
EPSビーズをトランスフアー成形に使用すると、
予備発泡粒子の発泡剤含有量を落すのに時間を要
し、養生時間が長くなる。例えば5〜10日の養生
日数が必要であり、そのため養生サイロの数も多
く必要になるので、その分養生の為のスペイスが
広く要求されるという欠点がある。従つて、養生
日数を短かく、例えば1日以下に押えればこの様
な事は解消される。 本発明は、前述のトランスフアー成形に要求さ
れる条件を満足する発泡性熱可塑性重合体粒子を
与える為のものである。つまり高倍率の予備発泡
粒を得るには、発泡剤を十分に含有した発泡性粒
子を使用する必要があるが、本発明はこの様な高
濃度の発泡剤を含有する発泡性粒子を使用しても
予備発泡中と養生中にビーズ内発泡剤量が低下し
て、短時日の養生によつても、加熱成形時には十
分に融着を起し、トランスフアー時には過度の成
形体膨脹を起さない様な発泡性熱可塑性重合体粒
子を与えるものである。 本発明のトランスフアー成形法に適した発泡性
スチレン系樹脂粒子は、予備発泡したときに粒子
表面に侵食状態を有することが必要である。この
ような発泡性重合体粒子は、通常の方法により得
られる発泡剤を含有した発泡性熱可塑性重合体粒
子の表面に融点が100℃以下、好ましくは80℃以
下である常温固体または液体の滑剤を塗布してお
くことにより製造できる。滑剤の使用量は、発泡
倍率、成形条件等により適宜定めることができる
が通常は使用する発泡性粒子重量に対して0.01〜
0.5重量%、好ましくは0.1%以上がよい。なお、
ここで使用する塗布物は、通常滑剤として知られ
ているものであるが、必ずしも滑性向上に寄与し
得る必要はなく、予備発泡時に粒子表面に侵食状
態をもたらすものである。この様にして得た発泡
性粒子の予備発泡后の表面を顕微鏡で観察すれ
ば、極端な場合にはビーズ表面が多数の穴を有し
ている事が観察される。しかし、表面の侵食度合
がかき傷状程度のものであつても金型の噛み込み
防止には十分な効果が見られる。 本発明で用いる高級脂肪酸エステルとしては、
高級脂肪酸のジ又はトリグリセライド、高級脂肪
酸のトリ又はテトラソルビタンエステル、グリコ
ールの高級脂肪酸ジエステル、高級モノアルコー
ルの高級脂肪酸エステル等がある。一例を挙げれ
ば硬化牛脂油等の硬化動物油、硬化大豆油、硬化
菜種油等の硬化植物油、油状のものではオリーブ
油、大豆油、採種油、ステアリルステアレート
等々がある。又、ジステアリル−3,3′−チオジ
プロピオネートの様なイオウ含有エステルも使用
可能である。要するに、EPSの表面を予備発泡時
に侵食状態にもたらすものであればトランスフア
ー成形に供し得るビーズを得る為の外添物として
使用可能である。しかし使用に当つては外添物を
塗布する事によつて予備発泡時にビーズ合体(ブ
ロツキング)問題が発生する事がある。又、外添
物を塗布する事により成形時に融着を悪化させる
ものがあるので外添物の選択に当つては、これら
の点を注意して行なえば更に良好なものが得られ
る。例えば具体的に挙げた前述の滑剤系又はそれ
らの併用系を用いれば予備発泡時にはブロツキン
グ粒子が少なく、かつ成形融着を十分に起こし、
冷却金型による成形体の噛み込みのない発泡性重
合体粒子を得ることが出来る。また、粉末の滑剤
を外添物として使用する際には、滑剤の粒度が大
きくて発泡性重合体粒子への付着性が問題になる
事がある。その際には液状のエステル、例えばオ
リーブ油等を量併用して粉末状滑剤の発泡性重合
体粒子への付着率を上げる事も可能である。又、
液状エステルのみを外添物として使用する場合に
はビーズが湿る事があり、その為にビーズの流れ
特性が悪化して問題が発生する場合に粉末滑剤と
の併用が有効である。 又、発泡性熱可塑性重合体粒子として発泡性ス
チレン重合体粒子を使用する際には重合度が粘度
測定法においてηsp=0.7〜1.1(トルエン中1%の
ポリマー濃度、30℃測定)のものを採用する。こ
れはトランスフアー成形法による場合には成形体
は表面ビーズが突き出たものになり易いが、分子
量が前述の値のものを用いれば表面性の良いもの
が得られる。又、発泡性粒子の粒径も成形体の粒
子間融着及び見栄えの点で350〜1000μ程度のカ
ツト巾のものが採用される。この様にトランスフ
アー成形に供するビーズは小粒径のものが好まし
いが、小粒径の発泡性重合体粒子は在庫中に発泡
剤濃度が低下し易く、その為トルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、
ヘプタン(異性体を含む)を含有せしめて発泡剤
濃度の保持性つまり発泡力の保持性を向上させる
事が好ましい。 また、驚くべきことに、少量の溶剤を含ませて
おくことによつて、極少量の滑剤で予備発泡粒子
の表面に十分な侵食状態をもたらすことができ、
かつトランスフアー成形での冷却金型による成形
体の噛み込みが大幅に解消できる。溶剤を含まな
い場合は、同じ効果を得るには少なくとも1.5〜
2倍量の滑剤が必要となる。このように少量の溶
剤を含ませておくことによつて滑剤との相乗的効
果が期待できる。シクロヘキサン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン又はそれらの混合物、帯換体及
び異性体等、或いはそれらの溶剤とともにトルエ
ン、エチルベンゼン、キシレンまたはそれらの混
合物及び置換体を、該重合体粒子重量に対して
0.1〜0.5重量%含有せしめたものをトランスフア
ー成形に利用すると特に有効である。 基材樹脂は、型内成形に適したものが一般に使
用可能であるが、ポリスチレンまたはスチレンを
有効成分として含有するスチレン共重合体等のス
チレン系重合体が本発明の成形方法になじみやす
い。 以下に実施例を示す。 実施例 1 発泡性スチレン重合体粒子として「カネパール
NEB」(鐘淵化学工業(株)製、発泡剤としてブタン
4.3%及びトルエン1.5%、シクロヘキサン0.8%を
含有するηsp=1.0のビーズ)用いて次の実験を行
つた。 「NEB」20Kgの表面にブロツキング防止剤と
してステアリン酸亜鉛を0.15重量%と、融着促進
剤として完全硬化ヒマシ油(花王石鹸株式会社カ
オーワツクス85パウダー)を0.10重量%添加す
る。その内、10Kgをそのままサンプル(1−1)
とし、残り10Kgについては滑剤として更に硬化大
豆油(L−3430理研ビタミン油社の試作品)を
0.25重量%添加しサンプル(1−2)とした。 これらをカネカ式全自動バツチ予備発泡機(鐘
淵化学株式会社製HB−400タイプ予備発泡機)
を用いて55倍の見掛倍率まで発泡させた。その際
のブロツキング発生率を目開き8mmの篩を用いて
発生したブロツキング粒子を分離し、その重量を
仕込み粒子重量で除して求めた。成形テストは、
予備発泡粒子を1日の養生と3日の養生を行なつ
た後、EMPA−SA成形機(EMPA社製8060/35
タイプ成形機)で成形して行なつた。但し、使用
した「NEB」の発泡剤量は6.8重量%であつた。
【表】
【表】 但し、噛み込み発生 ×)
)として示した。
)
噛み込みなし ○)
()は一方加熱秒数、()は両面加熱秒数
但し、融着とは成形体の破断面の発泡粒子間の
融着率を示すものであつて、成形体を引き裂いた
とき破断面の粒子のうち発泡粒子間の境界面で離
れたものではなく発泡粒子の内部で引き裂れた粒
子の全発泡粒子数に対する%を言う。又“噛み込
み”とは本文中でも述べた様に成形体をトランス
フアーして冷却金型を閉める際に冷却金型が成形
体のコーナーを“噛み込む”事でありコーナーが
崩れかけた加熱秒数を噛み込む発生点とした。 実施例 2 実施例1に示した「カネパールNEB」を用い
て同様の実験を行なつた。但し今回は金型噛み込
み防止剤として硬化大豆油L−3430を単独で使用
するのではなく、オリーブ油との併用系を採用
し、又ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネ
ート(日本油脂社製の商品名アンチノツクス−
S)とオリーブ油との併用系もテストした。 使用した「NEB」の発泡剤量は6.8重量%であ
つた。サンプル作製は実施例1と同様に行ない30
KgのNEBにステアリン酸亜鉛を0.15重量%、花
王ワツクス85パウダーを0.1重量%添加し、内10
Kgをサンプル(2−1)とし、残り20Kgについて
は10Kgづつ分離し、一方にL−3430を0.13重量%
オリーブ油を0.04重量%添加してサンプル(2−
2)とし、他方にアンチノツクス−Sを0.13重量
%、オリーブ油を0.04重量%添加してサンプル
(2−3)とした。
【表】
【表】 噛み込み発生 ×)
)として示した
)
噛み込みなし ○)
この実施例で用いたサンプル(2−2)、(2−
3)は外添物のビーズ剥離は極めて少なかつた。 この様に本発明による発泡性重合体粒子組成物
をトランスフアー成形法に供すれば、養生日数1
日以下で加熱成形時には十分に融着を起し、かつ
冷却金型による噛み込みのない成形体を得る事が
出来る。又、予備発泡時においてもブロツキング
発生率は低く、この面においても優れている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 比粘度(ηsp)(但し、トルエン中1%のポ
    リマー濃度30℃で測定)が0.7〜1.1であるスチレ
    ン系重合体からなり、発泡剤および0.1〜5.0重量
    %の溶剤を含有する粒子の表面に、融点が100℃
    以下の滑剤を、該重合体粒子重量に対して0.01重
    量%以上塗布され、且つ該重合体粒子の粒径巾が
    350〜1000μであることを特徴とするトランスフ
    アー成形用発泡性スチレン系樹脂粒子。 2 滑剤が高級脂肪酸エステルである特許請求の
    範囲第1項記載の樹脂粒子。 3 高級脂肪酸エステルが高級脂肪酸のトリグリ
    セライド、高級脂肪酸のトリ又はテトラソルビタ
    ンエステル、グリコールの高級脂肪酸ジエステ
    ル、高級モノアルコールの高級脂肪酸エステル、
    又はそれらの混合物よりなる特許請求の範囲第2
    項記載の樹脂粒子。 4 滑剤が硬化動物油、硬化植物油、ジステアリ
    ル−3,3′−チオジプロピオネート、オリーブ
    油、ステアリルステアレート又はそれらの混合物
    である特許請求の範囲第1項記載の樹脂粒子。 5 溶剤がシクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタ
    ン、オクタン又はそれらの混合物である特許請求
    の範囲第1項記載の樹脂粒子。 6 溶剤がシクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタ
    ン、オクタン又はそれらの混合物、及びトルエ
    ン、エチルベンゼン、キシレンまたはそれらの混
    合物の両者を含む特許請求の範囲第1項記載の樹
    脂粒子。
JP17190179A 1979-12-28 1979-12-28 Expandable polymer particle and molding method Granted JPS5695936A (en)

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JPS5695936A JPS5695936A (en) 1981-08-03
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IL125278A (en) 1998-03-19 2001-08-26 Otsuka Chemical Co Ltd Blowing agent powder and process for producing
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