JPS6368640A - 陰イオン交換膜の製造方法 - Google Patents
陰イオン交換膜の製造方法Info
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- JPS6368640A JPS6368640A JP61211486A JP21148686A JPS6368640A JP S6368640 A JPS6368640 A JP S6368640A JP 61211486 A JP61211486 A JP 61211486A JP 21148686 A JP21148686 A JP 21148686A JP S6368640 A JPS6368640 A JP S6368640A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造
方法に関する。
方法に関する。
［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］
近年、膜を使用したプロセスの開発は活発であり、中で
もイオン交換膜を用いたプロセスは省エレルギーの点等
から極めて注目されている。
もイオン交換膜を用いたプロセスは省エレルギーの点等
から極めて注目されている。
イオン交換膜の中で陽イオン交換膜はナフィオン（デュ
ポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカーボン
系の膜が開発された。この種の膜は骨格がパーフルオロ
カーボン重合体より構成されており、その耐久性は従来
の陽イオン交換膜に比べて極めて優れたものとなってい
る。
ポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカーボン
系の膜が開発された。この種の膜は骨格がパーフルオロ
カーボン重合体より構成されており、その耐久性は従来
の陽イオン交換膜に比べて極めて優れたものとなってい
る。
一方、陰イオン交換膜は耐久性の面から見ると問題の多
い分野であった。そこで本発明者の一人らは耐久性の優
れた陰イオン交換膜として、主鎖がパーフルオロカーボ
ン重合体から成る全く新規な構造を存する陰イオン交換
膜をすでに提案した（特開昭６１−７３１２号公報）。
い分野であった。そこで本発明者の一人らは耐久性の優
れた陰イオン交換膜として、主鎖がパーフルオロカーボ
ン重合体から成る全く新規な構造を存する陰イオン交換
膜をすでに提案した（特開昭６１−７３１２号公報）。
この種の膜は従来の膜に比べて極めて優れた耐久性を有
してはいるものの、製造工程で以下の問題点があった。
してはいるものの、製造工程で以下の問題点があった。
特開昭６１−７３１２号公報には次のようなプロセスが
開示されている。
開示されている。
Ｒｒ−ｓ□、Ｐ Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）＊ Ｎ （Ｃ
Ｉら ）。
Ｉら ）。
Ｒｆ’−８ｏ２ＮＨ（ＣＩ＋２ ）３ Ｎ （Ｃｔｌｓ
）２［ただしＲｆは υ Ｆ２ ＣＦ３−ＣＦ−０−ＣＦ２−ＣＦ２− り’／Ｑ’は約６，５である。］ この種の膜はアルカリ存在下で使用すると膜中の一８ｏ
２Ｎ１１−が−８Ｏ２ＮＮａ−となり第四級アンモニウ
ム基とコンプレックスを形成し、その結果膜抵抗を増大
せしめて使用不可能になる（比較例参照）。
）２［ただしＲｆは υ Ｆ２ ＣＦ３−ＣＦ−０−ＣＦ２−ＣＦ２− り’／Ｑ’は約６，５である。］ この種の膜はアルカリ存在下で使用すると膜中の一８ｏ
２Ｎ１１−が−８Ｏ２ＮＮａ−となり第四級アンモニウ
ム基とコンプレックスを形成し、その結果膜抵抗を増大
せしめて使用不可能になる（比較例参照）。
そこでこの問題を解決する方法として次のプロセスが提
案されている（上記公報）。
案されている（上記公報）。
Ｒ，５０２Ｆａｌｌ、 Ｎｉ１（ＣＨ２）３ Ｎ （Ｃ
Ｈ３）２゜Ｒｆ−８Ｏ２Ｎ （Ｃ１＋３ ） （Ｃｔ１
２）３ Ｎ （Ｃｔｋ ）２−リロー−Ｒｆ−８Ｏｔ
Ｎ （ＣＨ３） （ＣＨ２）３ Ｎ （ＣＨｓ ）３１
−しかし本プロセスで得られた膜は前記した問題はかな
り解決されたものの、反応せしめるアミンのＣ１１３Ｎ
１１−のアルキル基（ここでは−Ｃ１＋３）が立体障害
となり反応速度が低下したり、反応が不完全になったり
して、なお膜抵抗を下げる余地のあるという問題がある
と同時に、使用するアミンを制限する欠点もあった。
Ｈ３）２゜Ｒｆ−８Ｏ２Ｎ （Ｃ１＋３ ） （Ｃｔ１
２）３ Ｎ （Ｃｔｋ ）２−リロー−Ｒｆ−８Ｏｔ
Ｎ （ＣＨ３） （ＣＨ２）３ Ｎ （ＣＨｓ ）３１
−しかし本プロセスで得られた膜は前記した問題はかな
り解決されたものの、反応せしめるアミンのＣ１１３Ｎ
１１−のアルキル基（ここでは−Ｃ１＋３）が立体障害
となり反応速度が低下したり、反応が不完全になったり
して、なお膜抵抗を下げる余地のあるという問題がある
と同時に、使用するアミンを制限する欠点もあった。
本発明は、前記の観点からなされたもので、その目的は
、短い反応時間で膜抵抗がきわめて低く、かつ耐アルカ
リ性に優れた陰イオン交換膜を製造する方法を提供する
ものである。
、短い反応時間で膜抵抗がきわめて低く、かつ耐アルカ
リ性に優れた陰イオン交換膜を製造する方法を提供する
ものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明者等は、このような背景をもとに鋭意研究を重ね
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の陰イオン交換膜の製造方法は下記一
般式（１） ％式％（１） ［ＸはＦまたはＣＦ、、１は０−５の整数、０は０また
はｌ、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数で
あって、その比ｐ／ｑは２〜１６である。以下、同じ。
般式（１） ％式％（１） ［ＸはＦまたはＣＦ、、１は０−５の整数、０は０また
はｌ、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数で
あって、その比ｐ／ｑは２〜１６である。以下、同じ。
コ
で示される構造を有するフィルムと下記一般式Ｒ２Ｎ−
（ＣＨ□）−ＮＲ，Ｒ，（２）［「は２〜７．Ｒ７およ
びＲ２はＣ４〜Ｃ６のアルキル基であり、Ｒ４とＲ２と
は同じかまたは異なる。以下、同じ。］ と反応させたのち、水酸化アルカリ金属と反応させ、つ
いでヨウ化アルカリと反応させることから成る。
（ＣＨ□）−ＮＲ，Ｒ，（２）［「は２〜７．Ｒ７およ
びＲ２はＣ４〜Ｃ６のアルキル基であり、Ｒ４とＲ２と
は同じかまたは異なる。以下、同じ。］ と反応させたのち、水酸化アルカリ金属と反応させ、つ
いでヨウ化アルカリと反応させることから成る。
以下具体的に説明する。
上記した構造（１）を有する共重合体は四フッ化エチレ
ンと、たとえば下記に示すコモノマーとの共重合 ＣＦ２−ＣＦＯ−ＣＦ２−ＣＦ、 −８Ｏ，ＦｅＦ２
＝ＣＰＯ−ＣＦ２ ＣＦ （ＣＦ３ ） ０−ＣＦ２−
ＣＦ２−８Ｏ２ＦｅＦ２ ＝ＣＰ（ＯＣＦ２ ＣＦ（Ｃ
Ｆ３ ） ）２０ＣＦ２−ＣＦ２−８０２ ＦｅＦ２−
ＣＰＣＦ２−ＣＦ２−３Ｏ□Ｆによって得られる。共重
合は、フリーラジカル開始剤の存在下において０〜２０
０℃の範囲、１〜２００気圧の範囲で得ることができる
。
ンと、たとえば下記に示すコモノマーとの共重合 ＣＦ２−ＣＦＯ−ＣＦ２−ＣＦ、 −８Ｏ，ＦｅＦ２
＝ＣＰＯ−ＣＦ２ ＣＦ （ＣＦ３ ） ０−ＣＦ２−
ＣＦ２−８Ｏ２ＦｅＦ２ ＝ＣＰ（ＯＣＦ２ ＣＦ（Ｃ
Ｆ３ ） ）２０ＣＦ２−ＣＦ２−８０２ ＦｅＦ２−
ＣＰＣＦ２−ＣＦ２−３Ｏ□Ｆによって得られる。共重
合は、フリーラジカル開始剤の存在下において０〜２０
０℃の範囲、１〜２００気圧の範囲で得ることができる
。
もちろん、本発明に用いられるフィルムの構造は上記し
たものに制限されるものではない。
たものに制限されるものではない。
これらの共重合体は、フィルムに成型される。
この成型は通常溶融して薄い膜を成形する一般の技術を
用いることができる。
用いることができる。
本発明で使用されるフィルムの厚さは通常５０μｍない
し５００μｍのものが用いられ、フィルムの強度、比電
導度、電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。
し５００μｍのものが用いられ、フィルムの強度、比電
導度、電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。
またこのようなフィルムは、フィルムの強度を向上させ
るためテフロン繊維布などで補強されたものであっても
よい。
るためテフロン繊維布などで補強されたものであっても
よい。
フィルムの形状は平膜状あるいはチューブ状であっても
よい。
よい。
一般式（２）で示されているＲ１およびＲ２は炭素数１
〜６の範囲のものであるが、炭素数がそれをこえるとア
ルキル化の段階で立体障害になり、効率的にアルキル化
が進行しなくなる。
〜６の範囲のものであるが、炭素数がそれをこえるとア
ルキル化の段階で立体障害になり、効率的にアルキル化
が進行しなくなる。
上記した構造（１）を有するフィルムを下記一般式
％式％（２）
で表わされるアミンと反応させられることにより、スル
ホンアミド基を有するフィルムに変換する。
ホンアミド基を有するフィルムに変換する。
上記一般式（２）で表わされるアミンとしては、ジメチ
ルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、
ジプロピルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルア
ミノプロピルアミン。
ルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、
ジプロピルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルア
ミノプロピルアミン。
ジメチルアミノブチルアミン等を例示することができる
。
。
また、これらのアミン類の反応はアミン中あるいは溶媒
を用いて行うことができる。
を用いて行うことができる。
溶媒を用いる場合は、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、ヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
フラン、ジオキサン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、ヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
反応温度は室温〜８０℃２反応時間は６０時間で十分で
ある。
ある。
このようにして得られたスルホンアミド基を有するフィ
ルムを水酸化アルカリ金属を作用させることによりスル
ホンアミド基のアルカリ金属塩に変換する。
ルムを水酸化アルカリ金属を作用させることによりスル
ホンアミド基のアルカリ金属塩に変換する。
水酸化アルカリ金属としては水酸化リチウム。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を用いる
ことができるが、反応効率の点でメタノールのような溶
媒の使用が優れている。反応温度は室温〜９０℃の範囲
で十分である。
ことができるが、反応効率の点でメタノールのような溶
媒の使用が優れている。反応温度は室温〜９０℃の範囲
で十分である。
得られたスルホンアミド基のアルカリ金属塩のフィルム
にアルキル化剤を作用させてアルキル化することにより
、陰イオン交換膜に転換される。
にアルキル化剤を作用させてアルキル化することにより
、陰イオン交換膜に転換される。
アルキル化剤としては、例えばヨウ化メチル。
ヨウ化エチル、ヨウ化ブチル等を用いることができる。
この際、メチノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド等を溶媒として使用しうる。
ド等を溶媒として使用しうる。
ここで得られる陰イオン交換基を有する膜の対イオンを
交換する必要がある場合は、常法により、アルカリ金属
塩で処理することで交換できる。
交換する必要がある場合は、常法により、アルカリ金属
塩で処理することで交換できる。
［発明の効果］
以上のようにして、短い反応時間できわめて膜抵抗の小
さい、かつ、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を得
ることができる。
さい、かつ、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を得
ることができる。
［実施例コ
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
以下の実施例において、膜の抵抗は、０．５ Ｎ食塩水
、およびＩＮ水酸化ナトリウム水溶液に十分平衡させた
のち、交流１０００サイクル、温度２５℃で測定したも
のである。
、およびＩＮ水酸化ナトリウム水溶液に十分平衡させた
のち、交流１０００サイクル、温度２５℃で測定したも
のである。
実施例Ｉ
ＣＦ２−ＣＦ２ トＣＦ２−ＣＰＯ−ＣＦ２ ＣＦ（Ｃ
Ｆｔ ）Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−８Ｏ２Ｆとの共重合によ
り得られた共重合体をフィルム化（膜厚１２５μ、 ｐ
／ｑ−７，８） した。
Ｆｔ ）Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−８Ｏ２Ｆとの共重合によ
り得られた共重合体をフィルム化（膜厚１２５μ、 ｐ
／ｑ−７，８） した。
次いで該フィルムをジメチルアミノプロピルアミンに浸
漬し、４０”Ｃで５０時間反応させた。反応後、水で洗
浄しくこの場合の転化率９７％２元素分析より）１０シ
ｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール（容量比１：
１）に浸漬し、５０’Ｃで３０時間処理した後、水で洗
浄し、風乾した。次いでヨウ化エチル／ジメ、チルホル
ムアミド（容量比ｌ：４）中、８０”Ｃで７日間処理し
た。次にメタノールで洗浄した後、塩化リチウムのメタ
ノール溶液（１０ｗｔ％）中、５０℃で２４時間処理し
た。
漬し、４０”Ｃで５０時間反応させた。反応後、水で洗
浄しくこの場合の転化率９７％２元素分析より）１０シ
ｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール（容量比１：
１）に浸漬し、５０’Ｃで３０時間処理した後、水で洗
浄し、風乾した。次いでヨウ化エチル／ジメ、チルホル
ムアミド（容量比ｌ：４）中、８０”Ｃで７日間処理し
た。次にメタノールで洗浄した後、塩化リチウムのメタ
ノール溶液（１０ｗｔ％）中、５０℃で２４時間処理し
た。
得られたフィルムは染色テストにおいてクレゾールレッ
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く
染色されながった。
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く
染色されながった。
膜抵抗は０．５Ｎ食塩水中で３．８Ω・Ｃ−であった。
次に該フィルムを２０１ｔ％水酸化ナトリウム水溶液中
にＩＯ日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ ０．９Ω・Ｃ−であった。
にＩＯ日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ ０．９Ω・Ｃ−であった。
比較例１
実施例１で用いたと同様のフィルムを使用した。
該フィルムをジメチルアミノプロピルエチルアミンに浸
漬し、４０’Ｃで５０時間反応させた。反応後、水で洗
浄しくこの場合の転化率は７２％１元素分析より）風乾
した。次いでヨウ化エチル／ジメチルホルムアミド（容
量比ｌ：４）中、６０℃で７日間処理した。 次にメタ
ノールで洗浄した後、塩化リチウムのメタノール溶液（
１０ｗｔ％）中、５０’Ｃで２４時間処理した。
漬し、４０’Ｃで５０時間反応させた。反応後、水で洗
浄しくこの場合の転化率は７２％１元素分析より）風乾
した。次いでヨウ化エチル／ジメチルホルムアミド（容
量比ｌ：４）中、６０℃で７日間処理した。 次にメタ
ノールで洗浄した後、塩化リチウムのメタノール溶液（
１０ｗｔ％）中、５０’Ｃで２４時間処理した。
得られたフィルムは染色テストにおいてクレゾールレッ
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで淡青色
に着色した。
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで淡青色
に着色した。
膜抵抗は０．５ Ｎ食塩水中で５，２Ω・ｃｊであった
。
。
次に該フィルムを２０シｔ％水酸化ナトリウム水溶液中
に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ３０Ω・Ｃ−であった。
に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ３０Ω・Ｃ−であった。
比較例２
実施例１中の１０ｖｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタ
ノール（容量比１：１）の処理を行わなかった以外は、
実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
ノール（容量比１：１）の処理を行わなかった以外は、
実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムの膜抵抗は０．５Ｎ食塩水中で４．２
Ω・ｃｄであった。次に該フィルムを２０ｗｔ％水酸化
ナトリウム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化
ナトリウム水溶液中で膜抵抗を測定した己ころ８５２Ω
・ｃ＋Ｊにもなった。
Ω・ｃｄであった。次に該フィルムを２０ｗｔ％水酸化
ナトリウム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化
ナトリウム水溶液中で膜抵抗を測定した己ころ８５２Ω
・ｃ＋Ｊにもなった。
実Ｍｉ例２
ＣＦ２−ＣＦ２とＣＦ２−ＣＦＯＣＦ２ ＣＦ（ＣＦ、
）０−ＣＦ２−ＣＦ２−３Ｏ２Ｆとの共重合により得
られた共重合体をフィルム化（膜厚１７０〜１８０ μ
、 ｐ／ｑ−ａ、５ ） Ｌ７’：。
）０−ＣＦ２−ＣＦ２−３Ｏ２Ｆとの共重合により得
られた共重合体をフィルム化（膜厚１７０〜１８０ μ
、 ｐ／ｑ−ａ、５ ） Ｌ７’：。
次いで該フィルムをジメチルアミノプロピルアミンに浸
漬し、４Ｑ”Ｃで５０時間反応させた。反応後、水で洗
浄し、（この場合の転化率９７％１元素分析より） １
０ｖｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール（容量比
１：Ｉ）に浸漬し、５０℃で３０時間処理した後、水で
洗浄し、風乾した。次いでヨウ化メチル／ジメチルホル
ムアミド（容量比Ｉ：４）中、６０℃で７日間処理した
。得られたフィルムをメタノールで洗浄した後、塩化リ
チウムのメタノール溶液（ＬＯｗｔ％）中、５０’Ｃテ
２４時間処理した。
漬し、４Ｑ”Ｃで５０時間反応させた。反応後、水で洗
浄し、（この場合の転化率９７％１元素分析より） １
０ｖｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール（容量比
１：Ｉ）に浸漬し、５０℃で３０時間処理した後、水で
洗浄し、風乾した。次いでヨウ化メチル／ジメチルホル
ムアミド（容量比Ｉ：４）中、６０℃で７日間処理した
。得られたフィルムをメタノールで洗浄した後、塩化リ
チウムのメタノール溶液（ＬＯｗｔ％）中、５０’Ｃテ
２４時間処理した。
得られたフィルムは染色テストにおいてクレゾールレッ
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く
染色されなかった。
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く
染色されなかった。
膜抵抗は０．５ Ｎ食塩水中で４．０Ω・Ｃ−であった
。
。
次に該フィルムを２０ｖｔ％水酸化ナトリウム水溶液中
に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ１Ω・ｃＪであった。
に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ１Ω・ｃＪであった。
比較例３
実施例２中の１０シｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタ
ノール（容量比ｌ：１）の処理を行わなかった以外は、
実施例２と同様の方法でフィルムを得た。
ノール（容量比ｌ：１）の処理を行わなかった以外は、
実施例２と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムの膜抵抗は０．５ Ｎ食塩水中で４．
５Ω・Ｃ−であった。次に該フィルムを２０ｗｔ％水酸
化ナトリウム水溶液中に１０８間浸漬した後、１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液中で膜抵抗を測定したところ７５８
Ωφｃｊにもなった。
５Ω・Ｃ−であった。次に該フィルムを２０ｗｔ％水酸
化ナトリウム水溶液中に１０８間浸漬した後、１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液中で膜抵抗を測定したところ７５８
Ωφｃｊにもなった。
実施例３
実施例２中のジメチルアミノプロピルアミンの代りにジ
メチルアミノエチルアミンを用いた以外は実施例２と同
様の方法でフィルムを得た。
メチルアミノエチルアミンを用いた以外は実施例２と同
様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムは染色テストにおいてクレゾールレッ
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットでは全く
染色されなかった。
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットでは全く
染色されなかった。
膜抵抗は０．５Ｎ食塩水中で４．３Ω・Ｃ−であった。
次に該フィルムを２０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液中
に１０日間浸漬した後、ｌＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ１．５Ω・ｃ＋Ｊであった。
に１０日間浸漬した後、ｌＮ水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ１．５Ω・ｃ＋Ｊであった。
比較例４
実施例３中の１Ｏｖｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタ
ノールの処理を行わなかった以外は、実施例３と同様の
方法でフィルムを得た。
ノールの処理を行わなかった以外は、実施例３と同様の
方法でフィルムを得た。
得られたフィルムの膜抵抗は０．５Ｎ食塩水中で４．５
Ω・Ｃ−であった。次に該フィルムを２０ｖｔ％水酸化
ナトリウム水溶液中にＩＯ日間浸漬した後、ｌＮ水酸化
ナトリウム水溶液中で膜抵抗を測定したところ９８５Ω
・ｃｄにもなった。
Ω・Ｃ−であった。次に該フィルムを２０ｖｔ％水酸化
ナトリウム水溶液中にＩＯ日間浸漬した後、ｌＮ水酸化
ナトリウム水溶液中で膜抵抗を測定したところ９８５Ω
・ｃｄにもなった。
実施例４
ＣＦ２−ＣＦ、とＣＦ２−ＣＰＯ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３
）Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−８ｏ２ｒ’との共重合により得
られた共重合体をチューブ化（内径０．６３ｍｍ、外径
０．ＨｍＩＩ、 ｐ／ｑ＝６．５ ） した後、ジメチ
ルアミノプロピルアミン中に浸漬し、室温下で４日間反
応させた。反応後、水で洗浄し、（この場合の転化率は
９５％１元素分析より） １０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液／メタノール（容量比ｌ：１）をチューブ内に導
入し、５０℃で３０時間処理した。水で洗浄した後、チ
ューブ内にヨウ化メチル／ジメチルホルムアミド（容量
比ｌ：４）を導入し、６０℃で７日間処理した。
）Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−８ｏ２ｒ’との共重合により得
られた共重合体をチューブ化（内径０．６３ｍｍ、外径
０．ＨｍＩＩ、 ｐ／ｑ＝６．５ ） した後、ジメチ
ルアミノプロピルアミン中に浸漬し、室温下で４日間反
応させた。反応後、水で洗浄し、（この場合の転化率は
９５％１元素分析より） １０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液／メタノール（容量比ｌ：１）をチューブ内に導
入し、５０℃で３０時間処理した。水で洗浄した後、チ
ューブ内にヨウ化メチル／ジメチルホルムアミド（容量
比ｌ：４）を導入し、６０℃で７日間処理した。
得られたチューブをメタノールで洗浄した後、塩化リチ
ウムのメタノール溶液（ｔｏｖｔ％）中、５０℃で２４
時間処理した。
ウムのメタノール溶液（ｔｏｖｔ％）中、５０℃で２４
時間処理した。
得られたチューブは染色テストにおいてクレゾールレッ
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットでは全く
染色されなかった。
ドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットでは全く
染色されなかった。
Claims (6)
- （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ＸはＦまたはＣＦ＿３、ｌは０〜５の整数、ｍは０ま
たは１、ｎは１〜５の整数であり、 ｐおよびｑは正の数であって、その比ｐ／ｑは２〜１６
である］ で示される構造を有するフィルムと下記一般式 Ｈ＿２Ｎ−（ＣＨ＿２）−＿ｒＮＲ＿１Ｒ＿２［ｒは２
〜７、Ｒ＿１およびＲ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル
基であり、Ｒ＿１とＲ＿２とは同じかまたは異なる］ を反応させたのち、水酸化アルカリ金属と反応させ、つ
いでヨウ化アルキルと反応させることを特徴とする陰イ
オン交換膜の製造方法。 - （２）フィルムが平膜状である特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - （３）フィルムがチューブ状である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - （４）水酸化アルカリ金属が水酸化リチウムである特許
請求の範囲第１〜３項のいずれかの項記載の方法。 - （５）水酸化アルカリ金属が水酸化ナトリウムである特
許請求の範囲第１〜３項のいずれかの項記載の方法。 - （６）水酸化アルカリ金属が水酸化カリウムである特許
請求の範囲第１〜３項のいずれかの項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61211486A JPH0735444B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 陰イオン交換膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61211486A JPH0735444B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 陰イオン交換膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6368640A true JPS6368640A (ja) | 1988-03-28 |
| JPH0735444B2 JPH0735444B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=16606751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61211486A Expired - Fee Related JPH0735444B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 陰イオン交換膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0735444B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0628594A3 (en) * | 1993-04-08 | 1995-01-11 | Solvay | Process of manufacturing of a bipolar membrane and process for producing an aqueous solution of alkali metal hydroxide. |
| JP2012120991A (ja) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | アニオン交換膜 |
-
1986
- 1986-09-10 JP JP61211486A patent/JPH0735444B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0628594A3 (en) * | 1993-04-08 | 1995-01-11 | Solvay | Process of manufacturing of a bipolar membrane and process for producing an aqueous solution of alkali metal hydroxide. |
| JP2012120991A (ja) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | アニオン交換膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0735444B2 (ja) | 1995-04-19 |
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