JPS6369831A - チオエ−テル系樹脂の熱処理方法 - Google Patents

チオエ−テル系樹脂の熱処理方法

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JPS6369831A
JPS6369831A JP61215321A JP21532186A JPS6369831A JP S6369831 A JPS6369831 A JP S6369831A JP 61215321 A JP61215321 A JP 61215321A JP 21532186 A JP21532186 A JP 21532186A JP S6369831 A JPS6369831 A JP S6369831A
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JP
Japan
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resin
heat
formulas
tables
temperature
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Pending
Application number
JP61215321A
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English (en)
Inventor
Makoto Terauchi
寺内 眞
Mitsutoshi Aritomi
有富 充利
Yoshiji Ichihara
祥次 市原
Koukichi Komatsuzaki
小松崎 行吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はチオエーテル系樹脂の熱処理方法に関する。本
発明の方法により得られるチオエーテル系樹脂は特に耐
熱性に優れ、高温下で使用するエンジニアリングプラス
チック、繊維、フィルム、塗膜素材として有用である。
〔従来の技術〕
芳香族ポリチオエーテルアミド樹脂、チオエーテル結合
を有する芳香族ポリアミド共重合体、芳香族ポリチオエ
ーテルアミドイミド樹脂、チオエーテル結合を有する芳
香族ポリアミドイミド共重合体、芳香族ポリチオエーテ
ルイミド樹脂等、チオエーテル結合を必須成分とし、さ
らにアミド基および/またはイミド基を含有する非晶性
の芳香族熱可塑性樹脂(以下チオエーテル系樹脂と略称
する)は優れた成形加工性と耐熱性のバランスを不し、
かつ機械的性質や耐水性、耐溶剤性も優秀であり、新規
なエンジニアリングツリスチック、繊維、フィルム、塗
膜素材等として期待される。
しかし、縄温下で使用する場合には一層優れた耐熱性を
有することが望ましい。
一般に、耐熱性を表わす尺度である熱変形温度で捉えた
場合、芳香族ポリイミド樹脂(デュポン社MVespe
1等)、芳香族ポリアミドイミド樹脂(Atnoco社
製Torlon等)、芳香族ポリアミド樹脂〔蛮人社製
コー不ツクスCMR等〕、芳香族ポリエステル樹脂(住
友化学社製エコノール等)等の芳香族系樹脂はチオエー
テル系樹脂と同等以上の熱変形温度を有するものも多い
が、これらの樹脂は成形加工性が劣る。一方、熱硬化性
樹脂でも、芳香族ビスマレイミド樹脂、芳香族多官能マ
レイミド樹脂、多官能(メタ)アクリレート系樹脂、ア
セチレン末端芳香族系樹脂、多官能エポキシ樹脂等、チ
オエーテル系樹脂同等以上の耐熱性を有するものがある
が、これらは、成形サイクル、機械的性質、熱安定性等
において劣る。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところで、芳嘔族ポリアミドイミド樹脂や、エーテルア
ミド(イミド)系樹脂(エーテル結合を必須成分とし、
さらにアミド基またはイミド基を含有する芳香族熱可塑
性樹脂)を熱処理することによって熱変形温度を向上さ
せることができることが知られている( Torlon
技術資料、特開昭59−140232号公報等)が、分
子量を直鎖的に向上させることは困難であった。
−□   □    ル ボリフ二二しンスルフイド(以下PPSと略す)に代表
されるように、主鎖にS原子を含有する樹脂は、熱処理
時にC−8結合の開裂/再結合を伴うため、架橋/鎖延
長を起こすことが知られている。この際、−C−や−8
O2−のような電子求引性基が系中に存在すると、この
反応が穏やかに進行し、ゆるやかに鎖延長する傾向にあ
ることも知られている。しかし、この反応は結晶性樹脂
であるPPSにおいてのみ特徴的な現象と考えられてい
オニ−チル系樹脂においても起こり、単に熱変形温度を
向上させることができるだけでなく、固有粘度(二分子
量)を高めることができ、しかもガラス転移温度は変化
せず、かつ本質的にゲル分を生じないことから、直鎖的
に鎖延長していると考えられ、そのためチオエーテル系
樹脂の優れた性質はそのまま保持されることを見出し、
本発明を完成するに到った。
〔発明の構成〕
本発明は、チオエーテル系樹脂を熱処理することにより
、優れた機械的性質や耐水性、耐溶剤性を保持したまま
、耐熱性を向上させることを可能にするものである。
即ち、本発明は、チオエーテル結合を必須成分とし、さ
らにアミド基および/またはイミド基を含有する非晶性
の芳香族熱可塑性樹脂を、樹脂のガラス転移温度未満、
〔〔樹脂のガラス転移温度)−100℃〕以上の温度条
件下、3時間以上熱処理し、その固有粘度、および熱変
形温度を高めることを特徴とする、チオエーテル系樹脂
の熱処理方法を提供するものである。
本発明に用いられるチオエーテル系樹脂としては、下記
式(I)〜(Ill)で示される繰返し単位を有する芳
香族ポリアミド及び/又はイミド樹脂が好ましく、 −6= C式中、Arは2価の芳香族残基である。また、(j である。〕 その中でも、繰返し単位として前記式(I)〜(1■)
で示される繰返し単位のみを有する芳香族ポリアミド及
び/又はイミド樹脂、式(I)で示される繰返し単位を
50〜99モル係含有する芳香族ポリアミド共重合体、
式(1)で示される繰返し単位をポリアミド共重合体、 (式中、Ar’は炭素数6〜20の2価の芳香族残基で
ある。) CH3(J   IJ (V) (Vl) 及び式(III)で示される繰返し単位と、下式(1m
)で示される繰返し単位とからなる芳香族ポリアミドイ
ミド共重合体、 (式中、Ar”は2価の芳香族残基である。)がとくに
好ましい。
〔熱処理方法〕
本発明の熱処理方法は、〔(樹脂のガラス転移温度)−
100℃〕以上、樹脂のガラス転移温度未満の温度条件
で行なう必要がある。該温度範囲の下限以下では、本発
明の効果はほとんど期待できず、上限以上では成形品を
処理する場合に、変形等を伴い、好ましくない。
本発明の熱処理を行なう時間は少なくとも31晴間、好
ましくは8時間以上必要である。
本発明の熱処理を行なう場合のチオエーテル系樹脂の形
状は問わない。ただし微粉状の場合には本発明の効果が
乏しいため、成形品もしくはベレット状であることが望
ましい。とりわけ溶融成形品においては、固有粘度が帆
1以上上昇し、熱変形温度も15℃以上上昇し、発明の
効果が大きい。
本発明の熱処理は、チオエーテル系樹脂を所定温度にコ
ントロールされた加熱装置に入れて所定時間加熱するこ
とにより実施される。力a?、装置の形式には特に制限
がないが、通常は電気加熱方式によるオープンが便利で
あり、オーブン中の雰囲気としては例えば熱風循環式、
熱風流通式などを利用することができる。
〔加工・用途〕
本発明の熱処理されたチオエーテル系樹脂を成形加工す
る際は、公知の種々の充填剤成分を含むことができる。
充填剤成分の代表的な例としては、(a)yA維状光填
剤ニガジス繊維、炭素繊維、ポロン繊維、アルミナ繊維
、シリコン−カーバイ)[維等、Φ)無機物充填剤:マ
イ力、タルク、クレイ、グラファイト、カーポンプフッ
ク、シリカ、アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム等、を挙げることができる。
本発明の熱処理されたチオエーテル系樹脂は、電気、電
子分野の各種部品、ノ・ウジフグ類、自動車部品、航空
機用内装材、摺動部品、ギアー、絶線材料、耐熱フィル
ム、1111I′熱ワニス、耐熱繊組、等広範な範囲で
用いることがOJ能であるが、特にそのすぐれた耐熱性
を生かして高温下で使用する部品用途への使用が推奨さ
れる。
〔実施例〕
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定される
ものではない。
実施例1.2及び比較例1.2 下式の構造で示されるチオエーテル系樹脂〔ηinh 
= 0.7 s ttt/ t (0,2% N−メチ
ルピロリドン溶液、30℃で測定)oTr=227℃〕
Cm/n”80/20 (モル比〕〕 を320℃で圧縮成形して試験片を作成した。この試験
片を各々第1表に示した温度に設定した熱風循環式の加
熱炉に入れ、第1表に示した時間で熱処理した。
熱処理後の各試験片について、ηinh、  熱変形温
度、機械特性、吸水率等についての測定結果を第1表に
併せて示した。
第1表から明らかなように熱処理温度が低い場合(比較
例1)では、ηinhや熱変形温度の向上効果がほとん
どない。また熱処理時間が短い場合(比較例2)も、η
inhや熱変形温度の向上効果がほとんどない。これに
対し、本発明の熱処理条件によれば、ηinhや熱変形
温度が飛躍的に向上した。
C以下余白) 〔第 ] 表〕 1)  DSCで測定。
2)  0.2%N−メチルピロリドン溶液、30℃。
33 18.6 kf/ct/を荷重。
4)、5) ASTIvi D−638に準拠。
6)  ASTM D−570に準拠(2411r、&
漬の値〕013一 実施例3 下式の構造で示されるチオエーテル系樹脂[η1nh=
o、65dt/y (0,2%N−メチルピロリドン溶
液、30℃で測定)o Ty= 260℃]−(m/n
10/p=40/40/IO/10 (モル比)〕を3
25℃で圧縮成形して試験片を作成した。この試験片を
第2表に示した温度に設定した熱風循環式の加熱炉に入
れ、第2表に示した時間で熱処理した。
熱処理後の各試験片について、ηinh、熱変形温度、
機械特性等についての測定結果を併せて示した。結果と
して、本発明の熱処理条件により、ηinhや熱変形温
度力新篭繭的に向上した。
〔第 2 表〕 1)  DSCで測定。
23 0.2%N−メチルピロリドン溶液、30’C0
3)  18.6 ky/1tti荷重。
4)  ASTM D−638に準拠。
実施例4及び比較例3 下式の構造で示されるチオエーテル系樹脂〔ηinh 
= 0.57 dl/ f (0,2%N−メチルピロ
リドン溶液、30℃で測定)o’l’y=240℃〕を
320℃で圧縮成形して試験片を作成した。この試験片
を第3表に示した温度に設屋した熱風循環式の加熱炉に
入れ、第3表に示した時間熱処理したO 熱処理後の各試験片について、ηinb、熱変形温度、
機械特性等についての測定結果を併せて示した。
第1表から明らかなように、熱処理温度が高い場合(比
較例3)では、ηinhや熱変形温度の向上効果は大き
いものの、本発明の熱処理条件(実施例4)との差は小
さく、しかも成形品にフタレが生じたりするため好まし
くない。
〔第 3 表〕 1)  1)SCで測定。
21 0.2%N−メチルピロリドン溶液、30℃33
 18.6 kg/ca荷重。
4) ASTM D−63sに準拠。
比較例4 下式の構造で示されるポリエーテルイミド樹脂C08社
、ウルテム−1000)ヲ315℃テ圧縮成形して試験
片を作成した。
この試験片を第4表に示した温度に設定した熱風循環式
の加熱炉に入れ、第4表に示した時間熱処理した。
熱処理後の各試験片について、ηinh 、熱変形温度
、機械特性等についての測定結果を併せて示した。結果
として、熱変形温度は上昇するものの、+7inhはほ
とんど変化せず、本発明のような効果はなかった。
(以下余白) 〔第 4 表〕 1)DSCで測定。
2)  0.2%N−メチルピロリドン溶液、30℃0
3)18.6呟/d荷重。
4)ASTIVl、D−638に準拠。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)チオエーテル結合を必須成分とし、さらにアミド
    基および/またはイミド基を含有する非晶性の芳香族熱
    可塑性樹脂を、樹脂のガラス転移温度未満、〔(樹脂の
    ガラス転移温度)−100℃〕以上の温度条件下、3時
    間以上熱処理し、その固有粘度、および熱変形温度を高
    めることを特徴とする、チオエーテル系樹脂の熱処理方
    法。
  2. (2)特許請求範囲第1項記載の非晶性の芳香族熱可塑
    性樹脂が、下記式( I )〜(III)で示される繰返し単
    位を有する芳香族ポリアミドおよび/またはイミド樹脂
    である、特許請求の範囲第1項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、Arは2価の芳香族残基である。また、▲数式
    、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等が
    あります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼
    である。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2007138177A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Ems Chemie Ag 強化ポリアミド成形材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007138177A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Ems Chemie Ag 強化ポリアミド成形材料
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