JPS6369986A - 亜鉛系めつき鋼板の表面処理方法 - Google Patents

亜鉛系めつき鋼板の表面処理方法

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JPS6369986A
JPS6369986A JP21493786A JP21493786A JPS6369986A JP S6369986 A JPS6369986 A JP S6369986A JP 21493786 A JP21493786 A JP 21493786A JP 21493786 A JP21493786 A JP 21493786A JP S6369986 A JPS6369986 A JP S6369986A
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は亜鉛系めりき鋼板の耐食性及び塗料密着性を大
幅に向上させる表面処理法に関するものである。
すなわち本発明はポリエチレン系樹脂とアクリル樹脂及
び特定のコロイドを1種又は2種以上を特定の割合にな
るように調整した浴を亜鉛系峠っき銅版上に塗布し上記
成分からなる皮膜を形成し耐食性および塗料密着性を著
しく向上させることによシ商品価値を高めるものである
。
ここでいう亜鉛系めっき鋼板とは亜鉛単独あるいは亜鉛
以外に1株または2a[以上の金属を含有させた複合(
合金)亜鉛めっき鋼板であり、これらの電気めっき鋼板
あるいは溶融めっき鋼板をさす。ここで複合亜鉛めっき
鋼板としては例えばZn−Ni系、 Zn−Ni−Co
系、 Zn−N1−Cr系。
Zn−Fe糸、 Zn−Co系、 Zn−Mn系等を含
む。
(従来の技術) これまでに電気亜鉛めっき鋼板や溶融めっき鋼板あるい
は各種合金めっき鋼板が製造され、家電、自動車、建材
などに広く使用されてきている。
これらの多くは組立あるいは加工後簡易塗装あるいは複
層並製して使用されているが、特に家電業界では部品の
組立あるいは加工時に作業者の指紋が鋼板につきやすく
、それが後工程での脱脂性や塗装性を阻害するため指紋
のつきにくい鋼板に対する強い要請があった。また、省
工程、省コストの観点から塗装を省略できる採便用の可
能な優れた耐食性を有する鋼板に対する要求、さらに、
シルク印刷などの塗料に対し優れた密着性を有する鋼板
の要求など多くの要請があった。
一方、自動車業界でも最近の環境の変化、例えば北米、
北欧では冬の凍結時道路に岩塩をまくが、これらによっ
て車体は激しい腐食環境にさらされることになる。また
、工業地帯ではS02ガスの発生による酸性雨によシ腐
食壊境にさらされる。いずれにしても特に安全上の観点
から耐食性及び塗料密着性に優れた表面処理鋼板が強く
要求されており、このような鋼板の需要は今後ますます
増加する傾向にある。
これら問題点を解決するため種々の検討がなされ、多く
の製品が開発された。
これまで鋼板の耐食性を向上する次めに亜鉛めっきが行
なわれてきた。亜鉛めっき鋼板は亜鉛の犠牲防食作用に
よって鋼板の腐食を防止するものであシ、耐食性を得よ
うとすれば亜鉛付着量を増加しなければならない。この
九め必要亜鉛量のコストアップあるいは加工性、溶接性
、生産性の低下等いくつかの問題点がある。また。
一般的に亜鉛めっき鋼板の塗料密着性はわるい。
このような亜鉛めっき鋼板の特に耐食性を改善する方法
として各槙合金めっき鋼板が開発されてき次、これら合
金めりき鋼板として例えばZn−Ni系、 Zn−N1
−Co糸、 Zn−N1−Cr系、 Z!1−FI系、
Zn−Co系、 Zn−Mn系等をあげることができる
。これら合金めっきによシ、通常の亜鉛めっき鋼板に比
べ裸の耐食性は約3〜5倍向上することが認められる。
しかも、それでも長期問屋外に放置し次り、水や塩水を
噴霧すると白錆や赤錆が発生しやすいことが問題である
。
耐食性を改善するためにめっきした後にクロメート処理
を施す方法もあシ、かなり有効ではあるが、高温多湿化
や塩分含有雰曲気下では約100〜150時間で白錆が
発生する。
さらに最近では亜鉛系めっき鋼板のクロメート材に特殊
樹脂を塗布した簡易プレコート鋼板が開発され一部市販
されている0例えば特公昭61−36587号公報、特
開昭60−149786号公報、特開昭58−2101
92号公報、特開昭58−210190号公報、特開昭
59−116397号公報等の技術が開示されている。
これらは鋼板上に特殊樹脂を0.3〜5 /i/m”塗
布することからなシ、これによって特に耐食性は大幅に
改善される。
(発明が解決しようとする問題点) しかし、これら開示技術においても過酷な腐食環境下で
はかならずしも十分とは言えず、塗料によっては塗料密
着性も十分確保されるとは言えない。
以上述べたように耐食性及び塗料密着性を十分満足する
鋼板は未だしの感がある。
これに対し本発明は、特に超高耐食性、例えは塩水噴霧
下で約1000時間もの長時間保持しても白錆発生がな
く、ま几、3000時間後でも赤錆発生なしというきわ
めて優れた耐食性を有し、かつ、優れた塗料密着性を有
する亜鉛系めっき鋼板を得るための表面処理法を提供す
るものである。
(問題点を解決する念めの手段) 本発明は亜鉛系めっき鋼板の表面にクロム付着量が10
〜1 s o mti/m”になるようにクロメート処
理を行なった後に、Iリエチレン系樹脂を主成分としア
クリル樹脂を含有せしめ、さらに5i02 *Cr2O
5IF@20! 、F@、04 *MgO,ZrO25
sno□。
At20.のコロイド(ゾル)の1種あるいは2′a以
上含有せしめポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂:コロ
イド(ゾル)=100:5〜100:5〜100(固形
分重量部)となるよう調整した水性液で鋼板を処理し、
好ましくは0.29/m”以上の皮膜を形成せしめる亜
鉛系めっき鋼板の表面処理方法であり、本発明によって
いずれの特性をも満足する優れた有機複合鋼板を製造す
ることができるものである。
本発明の優れた特性は/ +7エチレン系樹脂にアクリ
ル樹脂のみを含有せしめても、あるいはコロイド(ゾル
)のみを含有せしめても得られず、三者が特定の割合で
共存することによってはじめて得られ、王者の相乗効果
によるものである。
本発明者等はポリエチレン系樹脂とアクリル樹脂及びコ
ロイド(ゾル)の三者の間に次の関係がなけれはならな
いことを見いだした。
ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂:コロイド(ゾル)
=100:5〜100:5〜100(固形分重量比) 
          ・・・(1)上記条件を満足する
水性液を鋼板上に塗布し。
好ましくは0.297m”以上の皮膜を形成すると耐食
性、塗料密着性にきわめて優れ、かつ、耐指紋性、耐薬
品性、スポット溶接性、加工性、被膜硬度等に優れた有
機複合銅板を得ることができることを確認した。
本発明の耐食性に優れた亜鉛系めっき鋼板の表面処理法
について具体的に説明する。
第1図、第2図はZn−Ni系合金めっき鋼板にクロム
付着量をかえて処理し、その上にポリエチレン系樹脂ニ
アクリル樹脂:コロイダルシリ力=100:20:20
(固形分N量比) からなろ水性液を塗布し乾燥後の皮膜が197m”とな
るように塗布し、耐食性と塗料密着性がどのように変化
するかを示したものである。
また、第3囚、第4図はZn−Ni系合金めっき鋼板に
クロム付着量が60In9/−となるようにクロメート
処理し、その上に ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂=100:20ト固
定し、コロイダルシリカ(S10□)の添加量をかえ次
水性液を塗布し乾燥後の皮膜が1/i/m”となるよう
に塗布し、耐食性と塗料密着性がどのように変化するか
を示したものである。
第5図、第6囚は同じ(Zn−Ni系合金めっき銅板に
クロム付着量が60hp/m”となるようにクロメート
処理し、その上に ポリエチレン系樹脂:コロイダルシリカ=100:20 と固定し、アクリル樹脂の添加量をかえた水性液を塗布
し乾燥後の皮膜が197m”となるように魯布し、耐食
性と塗料密着性がどのように変化するかを示し友もので
ある。
ここで耐食性はJIS−Z−2371規格に準拠した塩
水噴霧試験によシ(食塩水濃度5%;槽内温度35℃、
唄特圧力20Psi)3000時間後の発錆状況を調査
し◎、○、Δ、 X 、 XXの5段階で評価し、◎が
最良である。
◎ :赤錆発生 0% 0 :  l  O〜 1% Δ :  I  1〜10% X:#10〜50% XX:   I   50%赴 塗料密着性はメラミン系(焼付条件280℃X60秒)
の焼付塗料金使用し、塗料密着評価法はJIS −54
00によシ描画、ゴパン目エリク七ン、衝撃、2T折曲
の各試験を行ない、これらの総合評価によって判定し念
。評価は◎10nΔ、X 、XXの5段階で行ない◎が
最良である。
◎ :塗膜剥離面積 0% ○ :   〃    0〜1% Δ :   l    1〜10% x  :    z    10〜50%XX:   
 I    50To以上第1図、第2図から明らかな
ようにZn−Ni系合金めっき鋼板に付着しているクロ
メートは101n9/m”以下では耐食性及び塗料密着
性系低下する。これはクロム付着量が10 ln97m
”以下ではクロム付着量が不足し、十分性能を発揮でき
ないものと思われる。また、クロム付着量が150勢偏
3以上でも耐食性及び塗料密着性は低下する。これは1
50 q/m”以上になると強固なりロメート皮膜が形
成できず、クロメート皮膜とその上に塗布した本発明に
よる有機複合皮膜との間の密着力が十分確保できず、従
って耐食性、塗料密着性とも低下するものと思われる。
次に第3図、第4図から明らかなようにコロイダルシリ
カ(8102)の添加量が5部以下では特に耐食性が低
下し、塗料密着性も一部低下する。100部以上になる
と塗料密着性が低下し、耐食性もやや低下する。これは
コロイダルシリカを100部以上添加すると有機皮膜が
連続し次皮膜を形成しにくくなるためと思われる。
上記結果はコロイド(ゾル)として;ロイダルシリカ(
sio□)を用い次結果を示したが、コロイダルシリカ
のかわシにCr 2031 F@ 20s * F@ 
504 eMgO,ZrO2,5tt02 、AA20
.のコロイド(ゾル)を用いてもまったく同様な結果が
得られ友。また、上記コロイド(ゾル)の2株以上を含
■せしめても同様な結果が得られた。
次に第5図、第6図から明らかなようにアクリル樹脂が
5部以下では特に耐食性が低下し、塗料密着性も一部低
下する。100部以上になると塗料密着性が大幅に低下
し、耐食性もやや低下する。
本発明における塗布する有機皮膜は0.29/m”以上
であれば十分である。0.297m”以下であれは皮膜
の効果は十分発揮されない。ま九、59/m3以上にな
ると溶接性などに弊害が表われ、また、経済的にもコス
トがかかるためそれ以上塗布することは不要である。
以上の結果から本発明では10〜1501897m”の
クロム付着量を有する亜鉛系めっき鋼板にポリエチレン
系樹脂を主成分としアクリル樹脂を含有せしめ、さらに
s io2 、Cr2O3IF@203 J@304 
#MgO,ZrO□、SnO3、)d、20.の=tc
tイド(ゾル)の1株あるいは2111以上含有せしめ ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂:コロイド(ゾル)
=100:5〜100:5〜100(各重量部) となるように1i14整した水性液を処理することを%
徴とする表面処理法とする。
(実施例) 以下実施例についてのべる。
実施例1 めっき付着量が2097m”のZn−Ni系合金めっき
銅板(Ni:11.7%)にCr付着蓋が60r417
m”となるようにクロメート処理し、その上に ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂:コロイダルシリカ
=100:20:20(各X置部)となるように隔整し
た水性液を塗布し、乾燥して1. o 117m”とな
るように皮膜を形成した。
実施例2 めっき付着量が209/m”のZn−Ni−Co糸金合
金っき銅板(Nl=11.5%、Co=0.1%〕にC
r付N量が70rR97m”となるようにクロメート処
理し、その上に ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹月旨:!%L203ゾ
ル=100:30:20(各重量部〕となるように調整
した水性*を塗布し、乾燥して0.9!i/m2となる
ように皮膜を形成した。
実施例3 めっ8付i−mが20 、lit、7m”のZn−F*
糸金合金りき鋼板にCr付着量が5omtp/−となる
ようにクロメート処理し、その上に ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂: ZrO2ゾ#=
100:50:30(各X置部)となルヨうにll1i
!整した水性液を塗布し、乾燥して1.397m”とな
るように皮膜を形成した。
実施例4 めっき付着量が209/m”のZn−Ni−Cr系合金
めっき鋼板(Ni=11.0%、Cr=0.5%)にC
r付着量が80#/m”となるようにクロメート処理し
、その上に ポリエチレン系樹脂ニアクリル樹脂: 5n02ゾル=
100:20:30(各in部)となるように調整した
水性液を塗布し、乾燥して1.197m”となるように
皮膜を形成した。
比較例1 めっき付着量が2097−のZn−Ni系合金めっき鋼
板(Nl=11.7%)を用いた。
比較例2 めっき付着量が2097m”のZn−Ni系合金めっき
鋼板(Ni=11.7%)にCr付着量が60mJi/
m2となるようにクロメート処理した鋼板を用い念。
比較例3 めっき付着量が2097m”のZn−Ni系合金めっき
鋼板(Ni=11.7%)にCr付着量が6019’m
”となるようにクロメート処理し、その上にメラミン樹
脂を塗布し、乾燥して1.597m”となるように皮膜
を形成した。
実施例1.2.3.4ならびに比較例1,2゜3で得ら
れ次表面処理銅板について、各種試験を行なった。その
結果を第1表に示す。
(1)耐食性 JIS −Z −2371に準拠した塩水噴霧試験によ
シ1000h後の白錆発生率@)、及び3000h後の
赤錆発生率(イ)を求めた。
(b)  塗料密着性 塗料及び評価方法は第2図、第4囚、第6図に準じて実
施した。
(c)  スポット溶接性 連続解装性試験でナゲツト径が4鱈φになるまでの連続
打点で評価した。
◎:5ooo点以上 ○: 4500〜5000点Δ:
4000〜4500点  x : 3500〜4000
点XX : 3500点以下 (d)  皮膜密着性 クロスカット後7tmエリクセン押出しし、その後セロ
ファンテープ剥離した。また、ゼロT。
曲げ試験後テープ剥離し両者の総合評価で判定した。評
価方法は第2図、第4囚、第6図に準じて実施し次。
(e)  耐アルカリ性 市販のアルカリ脱脂液(pH10,0〜10.5.60
℃で2分浸漬)で浸漬した後の重量減で判定した。
評価は◎:重量減OS  ○:重重量減1以以下Δ:量
減1〜5% ×:重量減5〜10%。
××=重量減10%以上の5段階で評価し友。
(f)  耐溶剤性 トリクロルエタン液に2分間浸漬した後の重量減で判定
した。
−)皮膜硬度 鉛筆硬度で求めた。
(発明の効果) 従来、耐食性と塗料密着性を同時に十分満足する表面処
理銅板は存在しなかった。これに対し本発明は10〜1
50 hp/m”のクロム付着量を有するクロメート被
覆亜鉛系めっき鋼板にポリエチレン系樹脂を主成分とし
アクリル樹脂を含有せしめ、さらにコロイド(ゾル)を
特定の割合で調整した水性液を塗布すると上記4者の相
乗効果によシ、きわめて優れた耐食性と塗料密着性とが
同時に得られる。また、形成された皮膜は耐溶剤性、耐
アルカリ性、耐薬品性など化学的にもきわめて安定で、
かつ溶接性にも優れ、耐疵付性など物理的性能にも優れ
、本発明を適用することによシその経済的効果はきわめ
て大なるものである。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図は亜鉛系めっき鋼板にクロメート処理し
、その上に、ポリエチレン系樹脂、アクリル樹脂及びコ
ロイドの配合を固定し九水性液を塗布し、クロム付着量
をかえた場合の耐食性及び塗料密着性に与える影響につ
いて示した図、第3図、第4図は亜鉛系めっき銅板にク
ロメート処理し、その上に、ポリエチレン系樹脂とアク
リル樹脂の配合比t−固定し、コロイド(ゾ/I/)の
添加量をかえた水性液を塗布し、コロイド(/ルンの添
加量の耐食性及び塗料密着性に与える影響について示し
た図、第5図、第6図は亜鉛系めっき鋼板にクロメート
処理し、その上に、ポリエチレン系樹脂とコロイド(ゾ
ル)の配合比を固定し、アクリル樹脂の添加量をかえた
水性液を塗布し、アクリル樹脂の添加量の耐食性及び塗
料密着性に与える影響について示した図である。 代理人  谷 山 輝 雄f1...:’、iHj」工
」

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 10〜150mg/m^2のクロム付着量を有するクロ
    メート被覆亜鉛系めつき鋼板をポリエチレン系樹脂を主
    成分としアクリル樹脂を含有せしめ、さらにSiO_2
    、Cr_2O_3、Fe_2O_3、Fe_3O_4、
    MgO、ZrO_2、SnO_2、Al_2O_3のコ
    ロイド(ゾル)の1種あるいは2種以上含有せしめ、 ポリエチレン系樹脂:アクリル樹脂:コロイド(ゾル)
    =100:5〜100:5〜100(固形分重量部) となるように調整した水性液で処理することを特徴とす
    る亜鉛系めっき銅板の表面処理方法。
JP61214937A 1986-09-11 1986-09-11 亜鉛系めつき鋼板の表面処理方法 Expired - Lifetime JPH0627357B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR1002735B (el) * 1996-06-27 1997-07-18 ΠΡΟΣΤΑΣΙΑ ΤΗΣ ΕΠΙΦΑΝΕΙΑΣ ΤΩΝ ΔΟΜΙΚΩΝ ΥΛΙΚΩΝ ΜΝΗΜΕΙΩΝ, ΑΓΑΛΜΑΤΩΝ, ΓΛΥΠΤΩΝ ΔΙΑΚΟΣΜΩΝ, ΕΠΙΓΡΑΦΩΝ, ΠΟΛΥΧΡΩΜΙΩΝ, ΤΟΙΧΟΓΡΑΦΙΩΝ, ΖΩΓΡΑΦΙΚΩΝ ΠΙΝΑΚΩΝ ΚΑΙ ΝΕΩΝ ΚΤΙΡΙΩΝ ΑΠΟ ΤΗΝ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΤΜΟΣΦΑΙΡΙΚΩΝ ΡΥΠΑΝΤΩΝ ΜΕ ΕΠΙΚΑΛΥΨΗ ΜΕ ΝΕΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ:η-ΗΜΙΑΓΩΓΩΝ, ΠΑΡΑΣΚΕ.....

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JPS58177476A (ja) * 1982-04-12 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp 電気亜鉛めつき鋼板の表面処理法
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