JPS6372764A - 増粘された塗装用ラテツクス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、臭気が少なく、粘度安定性、低温成膜性に優
れ、かつ耐水性の優れた被膜を形成する増粘された塗装
用ラテックス組成物に関するもので、この組成物に骨材
を混合した配合物は、建築物の美装仕上げを行なう材料
として有用なものであるＯ 〔従来の技術と問題点〕 重合体粒子の水分散液であるラテックスは塗料、接着剤
、粘着剤、紙加工剤、繊維加工剤など各種の工業用途に
広く利用されている。々かでもアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルを主成分として調製されたアクリル
系重合体ラテックスはその優れた耐候性により建築物の
塗料や仕上材のバインダーに大量に用いられている。そ
の中で増粘したラテックスに天然の砂や石、ガラスピー
ズあるいは合成品といった骨材を配合して左官鏝によっ
て塗装する骨材あられれ仕上げは骨材の美麗な色彩と立
体感がそのまま現われ、一般の塗料や仕上材に較ぺて格
段に豪華な仕上げが可能となる。

とのような骨材あられれ仕上げは骨材の粒度が大きく、
塗布厚さも／ｗａ以上に々ること、ならびに左官鏝で塗
装される場合が多いため、パインダートなるラテックス
はその粘度が２０万から百万令ンチボイズ以上といった
非常に高粘度Ｋｇｌ整する必要がある０ ラテックスの増粘方法として最も一般的ＫＪ’ｆＴいら
れるのは水溶性高分子の添加である。その水溶性高分子
として代表的なものは、ポリビニルアルコール１メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリエチレングリコールおよびその変性体
、ポリビニルピロリドン、アルカリ可溶性アクリルポリ
マーなどで水溶液として鬼用いられる。ところで、これ
らの水溶性高分子を添加したラテックスを乾燥すると、
重合体との相溶性に欠ける水溶性高分子は重合体粒子の
融着界面に集積し、しかもとの水溶性高分子は本質的に
水感受性が高いことと相まって＼たとえ少量、たとえば
重合体に対してＱ、／％程度の添加であっても乾燥被膜
の耐水性を著しく低下させるという欠点を現わす。耐水
性が劣るということは降雨にあった場合、被膜が軟化膨
潤してふくれや剥離といった問題を発生したり、あるい
は白濁して美観を著しく損なうといった重大々欠陥が現
われることになる。

水溶性高分子による方法に代わる増粘方法として溶剤増
粘の手法がある。その例としては、特公昭１−２７１１
ｔ号、特公昭！−−弘３１００号公報開示の方法がある
。溶剤増粘はラテックスに有機溶剤を添加して重合体粒
子を膨潤させ分散質濃度を高めて粒子間の相互作用力を
高める方法である。

この有機溶剤の添加は増粘と同時にラテックスの最低成
膜温度を低下させる成膜助剤としての働きも行なう。有
機溶剤の例としては比較的高沸点の：ｃ−１ルｉ、エス
テル系、ケトン系、芳香族炭化水素系溶剤々どが挙げら
れるが、実際にはトルエン、キシレンあるいは芳香族炭
化水素含有率が高くアニリン点の低込石泊系溶剤が用い
られテイル。

これは本用途のように塗布厚さが１ｍ以上と厚いため、
揮発性の優れるこのよう々溶剤でかいと被膜中に長期間
残留した溶剤が重合体を可塑化して汚れが付着しゃすく
ｈるためと、耐水白濁性を悪くするためである。

ところで、溶剤増粘の場合の重大な問題点は、ラテック
スの粘度が経時的に変化しやすいことである。そのため
、粘度安定性を向上させるために保護コロイドとしての
水溶性高分子が配合されている。前述の例も有機溶剤と
水溶性高分子の両方が配合されたものとなっており、被
膜の耐水性は抜本的に改良されていない。

また、芳香族系溶剤やアニＩＪン点の低い石油系溶剤の
もうひとつの欠陥は臭気と毒性の高い点であり・作業環
境の改善は強く求められている。

一方、骨材あられれ仕上げ用途（以後、単に本用途と言
う）向はラテックスでは形成される被膜の耐汚れ性の点
から重合体のガラス転移温度を高く設定する必要があ）
、必然的に溶剤を配合する前のラテックスの最低成膜温
度が常温より高く、通常２　！　’Ｃ以上、好ましく　
ａ　ｊ　ｊ　”Ｃ以上となってい石。しかし、本用途向
けの塗装用ラテックス組成物は自然環境下で乾燥、成膜
させるものであるため、寒期の場合を考慮してその最低
成膜温度はｊ℃以下にしておく必要がある。芳香族系溶
剤やア＝　１７７点の低い石油系溶剤は増粘作用と同時
に成膜助剤としてラテックスの最低成膜温度を低下させ
る効果を併せ４つが、これらの溶剤は揮発性が高いため
に成膜温度低下効果が小さく、目標の最低成膜温度にす
るＫは配合量を過大にする必要がある。そのためにラテ
ックスの安定性低下や臭気、毒性をさらに悪くする結果
となっているのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、このような現状の問題点を打開すべく鋭
意検討した結果、本発明を完成したものである。す々わ
ち、本発明は、 （６）重合体成分中、エチレン性不飽和カルボン酸ノ〜
ｔ１量慢を含む最低成膜温度が−ｊ′Ｃ以上のアクリル
系重合体ラテックス、 （Ｉ３）　　沸点７２０℃以上の有機溶剤（但し炭化水
素系溶剤を除く）、 （Ｑ　アニリン点が２ｊ℃を越える石油系炭化水素系溶
剤 から構成され、最低成膜温度がｊ℃以下で、かつ粘度が
一〇万センチポイズ以上で実質的に水溶性高分子を含ま
ないことを特徴とする増粘された塗装層ラテックス組成
物に関するものである。

まず、本発明を構成する要件のうち、アクリル系重合体
ラテックスは重合体がアクリル酸アルキルエステルおよ
びメタクリル酸アルキルエステルを主体とした単量体か
ら合成されるもので、その単量体としては、例えばアク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル
、アクリル酸コーエチルヘキシル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどがある
。

また、これらのアクリル系単量体以外のエチレン性不飽
和単量体、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族単量体類、アクリ四ニトリル、
メタクリル酸アリルなどのシアン化ビニル類１酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニルなど
のビニルエステル類なども重合体中ＳＯ１量チを越えな
い範囲で使用することができる。ただし、このうち芳香
族単量体に限っては耐候性が量の増加とともに低下する
ものの７０重量Ｓまでは使用することがで惠る。また、
さらに種々の官能性基をもった単量体、例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル
＠コーヒドロキシエチル、メタクリル酸コーヒドロキシ
エチル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド−Ｎ−プトキシメチルアクリルアミド、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド、メタクリル酸アシッドホスホオキシエチル、メ
タクリル醗３−クロローｊ−アシッドホスホオキシプリ
ビル、メチルプロパンスルホン酸アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル
、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコー
ルメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート
、ポリオキシエチレンジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウム、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、ビニルスルホン酸ナトリウム−
フルキルアリルスルホフハク酸ナトリウムなども所望に
応じて加えることができる。これらの中で、アクリルア
ミドやメタクリルアミドのような不飽和酸のアミド類は
重合体ラテックスの増粘性を高めるので単量体中０．／
、−重量一の範囲で好ましく用いられる。

本発明のアクリル系重合体ラテックスは、当技術分野で
周知の乳化重合方法によって製造される。

すなわち、界面活性剤を含む水性媒体中に単量体を添加
し、ラジカル発生する重合触媒によって重合を安定的に
行なう方法であり、重合体は通常、直径００ＯｊＮＯ０
ｓミクロンの大きさの粒子として水性媒体中に安定に分
散し九状態で存在する。用いる界面活性剤としては、例
えば脂肪酸石鹸、アルキルスルホンｌ！ｍ、アルキルス
ルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアル中ル硫酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニ
オン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニ
オン性界面活性剤がある。

界面活性剤の添加量としては単量体に対して通常０、ｊ
−弘重量％である。重合触媒としては、熱または還元性
物質々どによってラジカル分解して単量体の付加重合を
起こさせるもので、水溶性または油溶性の過硫酸塩、過
酸化物、アゾビス化合物などが使用されゐ。その例とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナ
トリウム、過酸化水素、ｔ−ブチル八イドロバーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｊ、２−ア
ゾビスイソブチロニトリル、コ、コーアゾビス（−一ア
ミジノプロパン）ハイドロクロライド、コ、λ−アゾビ
ス（コ側−ジメチルバレロニトリル）などがあり、その
量としては単量体に対して通常０．１〜１重量％添加さ
れる。なお、重合速度の促進、より低温での重合を望む
とＩＫは、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコル
ビン酸塩、ロンガリツ１１どの還元剤を重合触媒と組み
合わせて用いられる。また１これら以外に乳化重合の過
程および重合後のラテックスには所望に応じて種々の重
合調整剤が添加され、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、リン酸水素−ナトリウム、リン酸水素二ナトリ
ウムなどの一調節剤やエチレンジアミン四酢酸およびそ
の塩などのキレート剤あるいは重合体の分子量を関節す
るための連鎖移動剤々どである。

このアクリル系重合体ラテックスの最低成膜温度はコＳ
″Ｃ以上である必要がある。ラテックスの最低酸ｌｌ１
１１１度は粒子表面の重合体のガラス転移温度に近似す
るが、その温度が２５℃未満で、は形成された被膜の耐
汚染性が不十分で、自然環境下で次第に汚れが付着し、
美観が損なわれる。次に１このラテックスはその重合体
成分中、エチレン性不飽和カルボン酸を／−１重量％含
ませる必要がある。この量が１重量％未満では所望の粘
度に高めるための必要溶剤量が過大になり、また増粘さ
れたラテックスの安定性が不十分となってしまう。

また、この量が１重量％を越えると被膜の耐水性や耐ア
ルカリ性が損なわれる。なお、このエチレン性不飽和カ
ルボン酸の量は全重合体中に占める割合を規定するもの
である。したがって、乳化重合を一段階以上に分けてｔ
ｌ量チを越え為不飽和カルボン酸を含むアクリル系重合
体あるいは７重量％未満のそれを含むアクリル系重合体
を部分的に導入させることも可能で、全重合体中に占め
る割合がこの範囲にあれば良い。エチレン性不飽和カル
ボン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸１無ホマレイン
酸々どがある。これらの中で特にアクリル酸、メタクリ
ル酸が好ましく用いられるＯ 次に１このアクリル系重合体ラテックスに配合する沸点
ｌコＯ°Ｃ以上、好ましくは／　ｒ　Ｏ”Ｃ以上の１炭
化水素系以外の、有機溶剤（以後、単に非炭化水素系有
機溶剤と言う）Ｆｉミラテックス低混成膜性を向上させ
石ために必要−６４ので、沸点ｌコＯ″Ｃ未満では低混
成膜性を良くすることが困難である。

ｎ−７ミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−ヘ
キサノール、メチルアミルアルコール、コーエチルプタ
ノール、ｎ−ヘプタツール、−−ヘプタツール、３−ヘ
プタツール、ｎ−オクｆｉ／−ル、コーエチルヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フル
フリルアルコール、ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミル
エーテル、ｎ−ブチルフェニルエーテル、エチルベンジ
ルエーテル、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−
アミルケトン、メチル−ｎ−へキシルケトン、エチル−
ｎ−ブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジアセトンア
ルコール、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン
、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｎ−アミル、酢酸イソアミ
ル、酢酸メチルイソアミル、酢酸メトキシブチル、酢醗
−コーエチルプチル、酢酸−コーエチルヘキシル、酢酸
シクロヘキシル１酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ベン
ジル、プロピオン醗−ｎ−ブチル、プロピオン酸イソア
ミル、Ｄ酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸
ブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ベンジル、フタ
ール酸ジメチル、フタール酸ジエチル、フタール酸ジブ
チル、フタール酸ジヘプチル、フタール酸ジオクチルー
フタール酸ブチルベンジル、アジピン酸ジプチル、アジ
ピン酸ジオクチル、リン酸トリブチル、リン酸トリブト
キシエチル、コ、コ、ダートリメチルへ３−ベンタンジ
オール、コ、λ、ＩＡ−トリメチル７．３−ベンタンジ
オールモノイソブチレート、コツ−。タートリメチル！
。

３−ベンタンジオールジイソブチレート、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブアセテート、ジブチルセロソルブ、フェニルセ
ロソルフ、−一エチルへキシルセロソルフ、エチレング
リコールモノフェニルエーテルアセテート、ヘキシルセ
ロソルブ、メチルカルピトール、カルピトール、カルピ
トールアセテート、ブチルカルピトール、プチルカルピ
トールア七ｆ−）、Ｊ−エチルへキシルカルピトール、
プチルフ四ヒレングリコール、ブチルプロピレンジクリ
コール、ヘキシルクリコール、ヘキシルジグリコール々
どがある。これらの中で好ましく用いられる代表的な有
機溶剤としては、コ。

コ、ダートリメチル／、Ｊ−ベンタンジオールモノイソ
ブチレート、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、
−一エチルへキシルセロソルブ、ブチルカルピトール、
λ−エチルへキシルカルピトールなどが挙げられる。

次に＼このアクリル系重合体ラテックスに配合する石油
系炭化水素系溶剤としては、アユ１３フ点が２ダＣを越
えるものでなければならない。アニリン点が２５℃以下
では増粘されたラテックスの粘度が経時的に変化しやす
いという重大な欠点と臭気が強いという問題点を有する
。アニリン点がコ５°Ｃを越える石油系炭化水素系溶剤
の例としては、例えば日本石油株式会社製の「Ａツル」
　（アニリン点：　＜＜ｓ、ｔ”ｃ）　、ｒ　Ｋツル」
（アニリン点：３ｚ３℃）、「ハイアロムコｓＪ　　（
アニリン点：ｕｓ、ｒ”ｃ＞　、ｒミネラルスピリット
Ａ」　（アニリン点：り≦、Ｊ”Ｃ）、エクソン株式会
社製の「エクソンナ７すＮｎｊＪ　　（アニリン点：弘
３℃）、「エクソンナフサＮｕ！Ｊ　　（アニリン点：
５３℃）、［エクソルＤｕＯＪ　　（アニリン点＝ｔｒ
℃）、モービル石油株式会社製の「ペガソールＡＮ−μ
Ｓ」　（アニリン点：参φ°Ｃ）、「ペガソール３ｏダ
ｏＪ（アニリン点：３４°Ｃ）１シェル化学株式会社製
のｒＬＡＷｓＪ（アニリン点：　ｕｓ、ａ’ｃ　）　、
「シェルツルＤ４１Ｊ（アニリン点：６９℃）、「シェ
ルツルＤ４０Ｊ（アニリン点ニア２℃）、［ミネラルス
ピリットＫＣＪ（アニリン点：６２℃）などがある。

ここで１アクリル系重合体ラテックスに添加する溶剤の
量の制限は規定していないが、これは用いるアクリル系
重合体ラテックスの最低成膜温度と所望の粘度によって
異なるからである。ただし、最低成膜温度ｕＯ″Ｃ１重
合体濃度！０％の本用途で標準的なラテックスを用いた
場合、重合体ｌｏ。

重量部当り沸点ｌ−〇″Ｃ以上の非炭化水素系有機溶剤
添加量は！Ｎ２０重量部、アニリン点が２ｓ℃を越える
石油系炭化水素系溶剤添加量は２Ｏ−４Ｏ重量部である
。なお、本発明では、アニリン点が２　ｊｒ　’Ｃを越
える石油系炭化水素系溶剤にトルエンやキシレンあるい
はアニリン点が２５℃以、下の石油系溶剤を混合しても
その混合溶剤のアニリン点が１３℃を越える々らば許容
されるものである。

沸点／　２０　’Ｃ以上の非炭化水素系有機溶剤とアニ
リン点が２ｊ″Ｃを越える石油系炭化水素系溶剤をラテ
ックスに添加する場合、これらをそのｔま添加してもよ
いが、界面活性剤の水溶液に乳化分散させて添加する方
法が短時間で均一に１しかも安定に混合できるので好ま
しい。これに月いられる界面活性剤としては先に掲げた
例の中から適当に選ばれ−また溶剤乳化液中の溶剤濃度
としては、ぶ５〜７５重量−が適当である。

次に、本発明の増粘された塗装用ラテックス組成物は、
最低成膜温度が３℃以下で、かつ粘度が２０万センチポ
イズ以上で、実質的に水溶性高分子を含ませてはなら々
い。本組成物は四季をＷじて自然環境下で用いられるも
のであるから、寒期での場合を考慮して最低成膜温度Ｆ
ｉｊ″Ｃ以下でなければなら々い。ｊ″Ｃを越える設計
では、気温が組成物の最低成膜温度以上の場合でも状況
によりしばしば成膜不良の状態を引き起こし、骨材およ
び下地との接着力が発現されず、剥落の問題が発生する
。５℃以下の最低成膜温度にするのは先述の一種類の溶
剤の適正な配合で達成される。また粘度が２０万センチ
ポイズ以上である必要性は、それ未満では塗布厚さが／
ｗを越え、また粒度が大きな骨材を用いるためＫだれ現
象を起こすためと１塗装作業性が劣るためであシ、水溶
性高分子を実質的に含ませないことは先述したように耐
水性の大きな低下を招くことを防止するためである。

麿か、乳化重合の過程で水相中に必然的に発生する水溶
性のオリゴｉ−はこの水溶性高分子の範噂より除外する
。このオリゴマーが耐水性に好ましくない程度に発生す
る場合は限外−過によって重合体ラテックスより除来す
ることができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、骨材あられれ仕上げ眉パインダーとし
て臭気が少々く、粘度安定性、低温成膜性に優れ、かつ
耐水性の優れた被膜を形成するラテックス組成物を得る
ことができる・ 〔実施例〕 次に１実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲がこれらの実施例のみに限定される
もので危いことはいうまでもない。

なお、例中の部および％は重量表示である０例において
各種の評価は次の方法で行かった。

最低成膜温度の測定 温度勾配式最低成膜温度測定装置（高林理化株式会社製
）Ｋより測定した◇ 臭気の評価 ５ｏｏｃＣのポリエチレン製容器にラテックス組成物を
３０Ｑｃｔ、入れ、密封して２０℃の温度に、２弘時間
放置する。次に開封して官能検査により臭気の程度を判
断する。異臭、悪臭の程度により０１Δ、Ｘの３段階に
位置付けた。

低温成膜性の評価 ３°Ｃの温度に保った低温室にラテックス組成物の入っ
た容器を２時間以上放置したのち、同室において清浄な
ガラス板上にラテックス組成物を２５０ミクロンの厚さ
に均−Ｋｉｋ布し乾燥させる。

亀裂のない透明な連続被膜を形成する亀のを０１そうで
々いものを×とする。

粘度の測定 ラテックスまたは増粘されたラテックス組成物の入った
容器を２０℃の室内に少々くとも１時間以上放置したの
ち、ブルックフィールド型回転粘度針（東京計器株式会
社製；ＢＳ型９回転数一回転）Ｋて粘度を測定した〇 性の ｒｏｏｃｃのガラス製容器にラテックス組成物を入れ、
ｔ”ｃｘｒ時間〜ｊＯ”ｃ×！時間の温度変換ができる
温度サイクル試験機で１．ｔｏプサイルの履歴を与える
◎その後、λＯ″Ｃの室内にλダ時間放置してから粘度
を測定する。試験前の粘度に対する保持率が６０％を越
えるものでは実用上問題なく良好と込える。その保持率
が６０％以下であったり、凝集したり、水が分離したも
のは不可である。

耐水白化性の評価 厚さｊｍの石綿スレート板に増粘ラテックスを約−１０
ｇ／ｄの割合で塗布したのち、同じ増粘ラテックス組成
物３．２部と金華砂利７号ｉｔ部とを均一に練り合わせ
た塗装組成物を厚さ３℃ｍに金鏝にて塗布した。−０℃
、ｔｊ％Ｒ，Ｈ，の室内で３日間乾燥したのち、−０℃
の水中１１Ｃ２参時間浸漬したときの被膜の白化、軟化
状態を観察した。はとんど白化、軟化の認められないも
のをＯｌわずかに白化したものをΔ、白化が著しく軟化
程度の大きいものを×とした。

耐水接着性の評価 コンクリート補這板に耐水白化性の試験と同様に塗装し
、乾燥７日間後の塗面に建設省建築研究所式接着力試験
機（高林理化株式会社製）のアタッチメントをエポキシ
樹脂で接着し、２６後ＫＪ　Ｏ”（：水中に浸漬し、７
２時間経過後接着強さを測定した。接着強さがｒ　Ｋ９
／−を越えるものは実用上問題々〈良好といえ、３〜ｓ
　Ｋｙ／ｃｄの範囲の本ので可、３に９／−未満のもの
では剥落問題を起こしやすく、不可である。

実施例／ 攪はん機、還流冷却器、滴下槽および温度計を取り付け
た反応容器に脱イオン水２５０部、過硫酸アンモニウム
ＯＪ部を仕込み、内温をｒ　Ｏ”ＯＫする。この中に１
メタクリル酸メチルｌｊＯ部、スチレンノｓｏｓ％アク
リル酸ｎ−ブチル／７！部、アクリル８２１部、「エマ
ルゲンｑ２ｏ」＜ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル；花王石鹸）ノコｊ％水溶液３５部、「工ｉ−ル
ＮＣＪ　　（ポリオキシエチレンノニルフェニル硫酸ナ
トリウム；花王石鹸）７０部、リン醗水素二す）　ＩＪ
ウムコ、３部、過硫酸アンモニウム４５部および水−１
１部から力ゐ単量体乳化液を３時間かけて流入させる。

その間温度を１０℃一定に保つ。乳化液の流入を終える
と温度をｊＳ℃まで昇温し、その後７．３時間経過して
から３０℃以下まで冷却する。そして、液の…がｑ、ｚ
　Ｋなる量の２１％アンモニア水溶液を、次いで消泡剤
（ＳＮデフォ−マー３ｒ／；サンノプコ）一部を添加し
てから１０メツシユの一過器を通して生成した内容物を
取り出した。かくして、重合体濃度が３０％、粘度Ｊ：
０００センチポイズ（以下、センチポイズをｅｐａ　と
略記する）、最低成膜温度３ｊ℃のアクリル系重合体ラ
テックスを得た。これを以下ラテックスＡとする。

次に１このラテックスＡ　１００部を双腕ｍニーグーに
仕込み、攪はんしながら表１の溶剤乳化液（ａ）Ｌ／、
、を部を１０分間かけて添加し、その後さらに、コＯ分
分間上んを行なって粘度９コ万ｅｐｌのアクリル系重合
体ラテックス組成物を得た。この組成物につき各種試験
評価を実施した結果、表−に掲げたようＫいずれの項目
においても良好であり、本用途向けのバインダーとして
優れたものであることが確認された。

実施例λ 実施例１と同様に１ラテックスＡ／ｌ：）（：１部に表
７の溶剤乳化液（ｂ）　Ｊ　Ｏ，１部を混合してラテッ
クス組成物を得た。これＫつき評価を実施した結果、表
２に掲げたようＫいずれの項目においても良好であり、
本用途向けのバインダーとして有用なものでありた。

比較例／ 実施例１と同様に、ラテックスＡ　１００部に溶剤乳化
液（ｃ）　ｕ　０部を混合してラテックス組成物を得た
。この組成物は表Ｊｋ示したように低温成膜性が不可で
あり、また耐水接着力も不十分であった。

比較例コ 実施例１と同様に１ラテツクスＡ　１００部に溶剤乳化
液（ｄ）７０４部を混合してラテックス組成物を得た。

この組成物はｌ！ＪＫ示したように臭気々らびに粘度安
定性が不可で、実用に供せないものであった０ 比較例３ 実施例１と同様に１ラテツクスＡ　１００部に部分鹸化
型ポリビニルアルコール（日本合成化学；コー七ノール
ＧＨ２０，鹸化度ｔ≦、ｔＮｒ９％）の／ｊ％水溶液１
．コｊ部を添加し、次いで溶剤乳化液（ｄ）３αＳ部を
混合してラテックス組成物を得た。この組成物を評価し
た結果、表３に示したように粘度安定性は良好であるも
のの耐水白化性および耐水接着力が不可であった。

実施例３ 溶剤乳化液（、）を用いるほかは、すべて実施例１と同
様にしてラテックス組成物を得た。なお、溶′Ｍ乳化液
（ｓ）Ｋ用いた石油系炭化水素系溶剤混合物のアニリン
点はＪＩＳ　Ｋ２コｊＧＫ規定された方法による測定で
２９°Ｃである。この組成物の評価では表２に示したよ
うＫやや臭気が感じられるものの池の項目はいずれも良
好で、実用に供せられるものであった。

実施例ダ 実施例／と同様の反応容器に、脱イオン水コ３゜部、過
硫酸アンモニウム０．３部を仕込み、内温を１０℃にす
る。この中にメタクリル酸メチルｒｚｊ部、アクリル酸
コーエチルへキシル７４０部、メタクリル酸ｘｊ部、「
二ニーコールｊ≦４Ｊ　　（ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル；日本乳化剤）２０部、［エアロゾー
ル０Ｔ−７ｊＪ（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
；アメリカンサイアナミツド）一部、過硫酸アンモニウ
ム０．７部および脱イオン水−０２部からなる単量体乳
化液を４３時間かけて流入させる。流入を終えてから３
０分経過後、メタクリル酸メチル７３０部、アクリル酸
コーエチルヘキシル７５部、アクリル酸７２．５部、ア
クリルアミトコ、１部とからなる単量体混合物と過硫酸
アンモニウム０．７部を脱イオン水３９．３部に溶解さ
せた触媒水溶液とを別々の滴下槽より、単量体混合物で
は４３時間、触媒水溶液では１１時間かけて流入させる
。その間温度を１０℃一定に保つ。流入を終えると２５
℃まで昇温し、その後１．ｊ時間経過してから３０℃以
下まで冷却する０そして１液の−が９．５になる量の２
５％アンモニア水溶液を、次いで消泡剤（ＳＮデフォ−
マー３１１７サンノプコ）一部を添加してから１０メツ
シエの一過器を通して生成した内容物を取り出した。か
くして、重合体濃度が５０％、粘度／！、０００センチ
ポイズ（以下、センチポイズをｅｐａと略記する）、最
低成膜温度ＳＯ″Ｃのアクリル系重合体ラテックスを得
た。これを以下ラテックスＢとする。

実施例／と同様に、ラテックスＢ　１００部に表／の溶
剤乳化液（ｂ）３部３部を配合し粘度９を万ｅｐｌの組
成物を得た。この組成物を評価し九結果、表−に示した
ようＫいずれの項目においても良好であり一本用途向け
のバインダーとして優れたものであることが確認された
。

比較例４ 実施例４のラテックスＢ　１００部に表１の溶剤乳化液
（ｄ）３０．５部を配合し粘度１２０万ｃｐｓの組成物
を得た。この組成物を評価した結果、表３に示したよう
に臭気ならびに粘度安定性が不可で、実用に供せないも
のであった。

以下余白 比較例！ 実施例弘のラテックスＢ　１００部に１ヒドロキシエチ
ルセルロース（ユニオンカーバイド；セロサイズＱＰ−
弘ｕｏｏＨ）の３％水溶液コ、ｊ部を添加し、次いで溶
剤乳化液（ｄ）　Ｊ　０３ｗ６を混合してラテックス組
成物を得た。この組成物を評価した結果、衷３に示した
ように粘度安定性は良好であるものの、耐水白化性およ
び耐水接着力が不可であった。

実施例！ 実施例１と同様の反応容器に１脱イオン水コ３゜部、過
硫酸アンモニウム０．３部を仕込み、内温を１０℃にす
る。この中にメタクリル酸メチルｊ弘部、アクリル酸−
一エチルヘキシル弘９部、メタクリル酸／７部、アクリ
ルアミトコ部、「二ニーコールｊ４≦」（ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル；日本乳化剤）／λ部、
「エアロゾール０Ｔ−７ｓＪ（ジオクチルスルホコハク
醗ナトリウム；アメリカンサイアナミツド）７．６部、
過硫酸アンモニウムＯ，ＩＩ部、リン酸水素二ナトリウ
ム１、ｊ部および脱イオン水１０１部からなる単量体乳
化液を１時間かけて流入させる。流入を終えてから３０
分経過後、メタクリル醗メチル／７３部、アクリル酸λ
−エチルヘキシル１７！Ｋ、メタクリル酸２部からなる
単量体混合物と過硫酸アンモニウム／部を脱イオン水ノ
コを部に溶解させた触媒水溶液とを別々の滴下槽よシ、
単量体混合物では２．５時間、触媒水溶液ではコ、を時
間かけて流入させる。

その間温度をｒｏ℃一定に保っ。流入を終えるとｔｊ″
Ｃまで昇温し、その後１．ｊ時間経過してから室温以下
まで冷却する。そして、液の−が９．３に々る量の２部
％アンモニア水溶液を、次いで消泡剤（ＳＮデフォ−マ
ーＪｌ／　；サンノプコ）コ部を添加してから１０メツ
シユの一過器を通して生成した内容物を取り出した。が
くして、重合体濃度が５７％、粘度１２０００センチポ
イズ　（以下、センチポイズをｅｐｓ　と略記する）、
最低成膜温度＆／℃のアクリル系重合体ラテックスを得
た。これを以下ラテックスＣとする。

実施例／と同様に、ラテックスＣ１００部に表１の溶剤
乳化液（ｂ）ｘｒ部を配合し、粘度すルアｃｐｓの組成
物を得た。この組成物を評価した結果、表コに示したよ
うくいずれの項目においても良好であシ、本用途向けの
バインダーとして優れたものであった。

（以下余白） （２）溶剤乳化液の調製は各配合物を混合し、ホモミキ
サー（回転数よｏｏｏｔｐｌ＞で乳化する。

／）　　Ｊ、Ｊ、４’−トリメチル式３−ベンタンジオ
ールモノイソブチレート（チッソ製）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）重合体成分中、エチレン性不飽和カルボン
   酸１〜８重量％を含む最低成膜温度が２５℃以上のアク
   リル系重合体ラテックス、 （Ｂ）沸点１２０℃以上の有機溶剤（但し炭化水素系溶
   剤を除く）、 （Ｃ）アニリン点が２５℃を越える石油系炭化水素系溶
   剤、 から構成され、最低成膜温度が５℃以下で、かつ粘度が
   ２０万センチポイズ以上で実質的に水溶性高分子を含ま
   ないことを特徴とする増粘された塗装用ラテックス組成
   物。