JPS637807A - 低圧高透過性半透性複合膜の製造方法 - Google Patents
低圧高透過性半透性複合膜の製造方法Info
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- JPS637807A JPS637807A JP61150473A JP15047386A JPS637807A JP S637807 A JPS637807 A JP S637807A JP 61150473 A JP61150473 A JP 61150473A JP 15047386 A JP15047386 A JP 15047386A JP S637807 A JPS637807 A JP S637807A
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- membrane
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、液状混合物の成分を選択透過分離するだめの
半透膜に関するものであり、特にカン水を脱塩して淡水
化することができ、また染色廃水や、電着塗料廃水等の
公害発生原因である汚水等から、その中に含まれる汚染
おるいは有効物質を選択的に除去又は回収し、ひいては
、廃水のクローズド化に奇与し、ざらには、半導体の製
造に用いられる超純水の製造、硬水の軟水化、食品分野
にも用いることができる、高性能半透性複合膜に関する
ものである。
半透膜に関するものであり、特にカン水を脱塩して淡水
化することができ、また染色廃水や、電着塗料廃水等の
公害発生原因である汚水等から、その中に含まれる汚染
おるいは有効物質を選択的に除去又は回収し、ひいては
、廃水のクローズド化に奇与し、ざらには、半導体の製
造に用いられる超純水の製造、硬水の軟水化、食品分野
にも用いることができる、高性能半透性複合膜に関する
ものである。
（従来の技術）
従来工業的に利用されている半透膜には、酢酸セルロー
ズから作った非対称膜として、例えば米国特許箱３．１
３３．１３２号明細書及び同第３．１３３．１３７号明
細書等に記載されたロブ型の膜がある。しかし、この膜
は耐加水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題があ
り、特に透過性を向上しようとすると耐圧性、耐久性を
兼ねそなえた膜が製造できず、−部使用されているが広
範囲の用途に実用化されるに至っていない。これらの酢
酸ローズ非対称膜の欠点をなくした新しい素材に対する
研究は米国、日本を中心に盛んに行なわれているが、芳
香族ポリアミド、ポリアミドヒドラジド（米国特許箱３
．５６７、６３２号明細書）、ポリアミド酸く特公昭５
０−１２１１６８号公報）、架橋ポリアミド酸く特公昭
５２−１５２８７９号公報〉、ポリイミダゾピロロン、
ポリベンズイミダゾール、ポリベンズイミダシロン、ポ
リアリーレンオキシドなど、その−部の欠点を改良する
素材は得られているものの、選択分離性あるいは透過性
の面では酢酸セルローズ膜より劣っている。
ズから作った非対称膜として、例えば米国特許箱３．１
３３．１３２号明細書及び同第３．１３３．１３７号明
細書等に記載されたロブ型の膜がある。しかし、この膜
は耐加水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題があ
り、特に透過性を向上しようとすると耐圧性、耐久性を
兼ねそなえた膜が製造できず、−部使用されているが広
範囲の用途に実用化されるに至っていない。これらの酢
酸ローズ非対称膜の欠点をなくした新しい素材に対する
研究は米国、日本を中心に盛んに行なわれているが、芳
香族ポリアミド、ポリアミドヒドラジド（米国特許箱３
．５６７、６３２号明細書）、ポリアミド酸く特公昭５
０−１２１１６８号公報）、架橋ポリアミド酸く特公昭
５２−１５２８７９号公報〉、ポリイミダゾピロロン、
ポリベンズイミダゾール、ポリベンズイミダシロン、ポ
リアリーレンオキシドなど、その−部の欠点を改良する
素材は得られているものの、選択分離性あるいは透過性
の面では酢酸セルローズ膜より劣っている。
−方、ロブ型とは型を責にする半透膜として多孔性支持
膜上に実質的に膜性能を有する活性層を被覆した複合膜
が開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性
支持膜を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能とな
り、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存
しなければならないロブ型膜とき異なり乾燥状態での保
存が可能であるなどの利点がある。
膜上に実質的に膜性能を有する活性層を被覆した複合膜
が開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性
支持膜を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能とな
り、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存
しなければならないロブ型膜とき異なり乾燥状態での保
存が可能であるなどの利点がある。
これらの複合膜には多孔性支持体上に中間層を介して活
性層を被覆した型のものと、多孔性支持膜上に直接活性
層を被覆した型のものとの２種類がある。前者の具体例
は、特開昭４９−１３３２８２号公報、特公昭５５−３
８１６４号公報、ＰＢレポート８０−１８２０９０、特
公昭５９−２７２０２号公報、特開昭５６−４０４０３
号公報などがあり、この型の膜は工業生産時の製膜は後
者の膜より容易と言われるものの、盛んに研究されては
いるが、未だ低圧下で逆浸透処理に供する場合に水の透
過性が低くなり、満足すべき膜性能が得られていない。
性層を被覆した型のものと、多孔性支持膜上に直接活性
層を被覆した型のものとの２種類がある。前者の具体例
は、特開昭４９−１３３２８２号公報、特公昭５５−３
８１６４号公報、ＰＢレポート８０−１８２０９０、特
公昭５９−２７２０２号公報、特開昭５６−４０４０３
号公報などがあり、この型の膜は工業生産時の製膜は後
者の膜より容易と言われるものの、盛んに研究されては
いるが、未だ低圧下で逆浸透処理に供する場合に水の透
過性が低くなり、満足すべき膜性能が得られていない。
一方高透過性半透性膜は市場ニーズの要求から、脱塩率
は低くとも、高造水量の膜が要求されており、そういう
技術が求められている。
は低くとも、高造水量の膜が要求されており、そういう
技術が求められている。
本発明者らは、低圧操作下でも、高透過性で脱塩性能を
多様化できる半透性複合膜を得ることを目的として鋭意
努力した結果、２個以上のアミノ基を有する多官能アミ
ノと、２個以上のアシルハライド、スルホニルハライド
などを含む多官能酸塩化物を反応させることにおいて生
成される複合半透膜をアルカリ水溶液で処理することに
より、その造水量が著しく向上することが見出され本発
明に到達したものである。
多様化できる半透性複合膜を得ることを目的として鋭意
努力した結果、２個以上のアミノ基を有する多官能アミ
ノと、２個以上のアシルハライド、スルホニルハライド
などを含む多官能酸塩化物を反応させることにおいて生
成される複合半透膜をアルカリ水溶液で処理することに
より、その造水量が著しく向上することが見出され本発
明に到達したものである。
上記目的を達成するため本発明は下記の構成からなる。
「 下記Ａ、Ｂ、Ｃの製造工程により半透性複合膜食得
ることを特徴とする高透過性半透性複合膜の製造方法。
ることを特徴とする高透過性半透性複合膜の製造方法。
Ａ、多孔性支持体上に、分子内に１又は２＠アミノ基を
少なくとも２個以上有する水溶性アミノ化合物を主成分
として含有する水溶液を塗イ５する工程。
少なくとも２個以上有する水溶性アミノ化合物を主成分
として含有する水溶液を塗イ５する工程。
Ｂ、水と非混和性で、多孔性支持体を溶解することのな
い溶媒に溶解したアミノ基と反応する基を少なくとも２
個以上有し、かつクロロスルホニル基を１個以上含む多
官能アミノを含有した溶液を塗布し、架橋反応を行なわ
せて半透性複合膜を（ｑる工程。
い溶媒に溶解したアミノ基と反応する基を少なくとも２
個以上有し、かつクロロスルホニル基を１個以上含む多
官能アミノを含有した溶液を塗布し、架橋反応を行なわ
せて半透性複合膜を（ｑる工程。
Ｃ８該半透性複合膜をアルカリ水溶液で処理する工程。
」
本発明において、水溶性アミノ化合物は具体的には、例
えばアミノ変性ポリヨードヒドリン、アミノ変性ポリク
ロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ｍ−フェニレンジ
アミノ、ｐ−フェニレンジアミノ、１，３．５−トリア
ミノベンゼン、１，２．４−トリアミノベンゼン、２，
５−ジメヂルビペラジン、ピペラジン等を上げることが
できる。
えばアミノ変性ポリヨードヒドリン、アミノ変性ポリク
ロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ｍ−フェニレンジ
アミノ、ｐ−フェニレンジアミノ、１，３．５−トリア
ミノベンゼン、１，２．４−トリアミノベンゼン、２，
５−ジメヂルビペラジン、ピペラジン等を上げることが
できる。
本発明の高透過性半透性複合膜は前記水溶性アミノ化合
物水溶液を多孔性支持体の少なくとも片面に被覆し、次
いで風乾及び／又は加熱処理により、水の一部又は全部
を蒸発させた後、水と非混和性で、多孔性支持体を溶解
することのない溶媒に溶解した多官能酸塩化物を主成分
とした溶液を塗布し、架橋反応を行なわせた後、乾燥す
ることによって得られる。
物水溶液を多孔性支持体の少なくとも片面に被覆し、次
いで風乾及び／又は加熱処理により、水の一部又は全部
を蒸発させた後、水と非混和性で、多孔性支持体を溶解
することのない溶媒に溶解した多官能酸塩化物を主成分
とした溶液を塗布し、架橋反応を行なわせた後、乾燥す
ることによって得られる。
本発明の高透過性半透性複合膜を得る組成物の成分濃度
は該水溶性アミノ化合物については、０゜１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％であり更に組成物が多
孔性支持体表面に濡れ性を向上させ、均一に付着させる
ために界面活性剤を加えると効果があり、中でもアニオ
ン系の界面活性剤が好ましい。その界面活性剤としては
一般に０゜０１〜２重量％程度用いると良い。
は該水溶性アミノ化合物については、０゜１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％であり更に組成物が多
孔性支持体表面に濡れ性を向上させ、均一に付着させる
ために界面活性剤を加えると効果があり、中でもアニオ
ン系の界面活性剤が好ましい。その界面活性剤としては
一般に０゜０１〜２重量％程度用いると良い。
本発明において、多孔性支持体とは実質的には分離性能
を有ざない層で、実質的に分離性能を有する薄膜に強度
を与えるために用いられるものであり、均一な微細な孔
あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な
孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面の表面
が約１００〜１０００人であるような構造の支持体が好
ましい。
を有ざない層で、実質的に分離性能を有する薄膜に強度
を与えるために用いられるものであり、均一な微細な孔
あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な
孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面の表面
が約１００〜１０００人であるような構造の支持体が好
ましい。
上記の多孔性支持体は、ミリポアフィルタ（ＶＳＭＰ）
や東洋ろ紙（ｔＪＫｌｏ）のような各種市販材料から選
択することもできるが、通常は、“オフィス・オン・セ
イリーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロッ
プメント・プログレス・レポート”Ｎ、 ３５９（１
９６８）に記載された方法に従って、製造できる。その
素材にはポリスルホンヤ酢酸セルローズ、硝酸セルロー
ズやポリ塩化ビニル等のホモポリマあるいはブレンドし
たものが通常使用され、例えば、ポリスルホンのジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を密に織ったポリエステ
ル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型し、それを
ドデシル硫酸ソーダ０．５重量％及びＤＭＦ２重量％含
む水溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大部
分が直径数百Å以下の微細な孔を有した多孔性支持体が
得られる。
や東洋ろ紙（ｔＪＫｌｏ）のような各種市販材料から選
択することもできるが、通常は、“オフィス・オン・セ
イリーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロッ
プメント・プログレス・レポート”Ｎ、 ３５９（１
９６８）に記載された方法に従って、製造できる。その
素材にはポリスルホンヤ酢酸セルローズ、硝酸セルロー
ズやポリ塩化ビニル等のホモポリマあるいはブレンドし
たものが通常使用され、例えば、ポリスルホンのジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を密に織ったポリエステ
ル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型し、それを
ドデシル硫酸ソーダ０．５重量％及びＤＭＦ２重量％含
む水溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大部
分が直径数百Å以下の微細な孔を有した多孔性支持体が
得られる。
本発明で水と非混和性で、多孔性支持体を溶解すること
のない溶媒とは多孔性支持体の素材に応じて選択するこ
とができる。例えば多孔性支持体にポリスルホンを用い
る場合には脂肪族炭化水素や限られたハロゲン化炭化水
素などを挙げることができ、ｎ−ヘキサン、四塩化炭素
、トリクロロトリフルオロエタン等を例示するとかでき
る。特に好ましいのは上記の毒性、安全性等を考慮する
と、トリクロロトリフルオロエタンが好適に用いられる
。
のない溶媒とは多孔性支持体の素材に応じて選択するこ
とができる。例えば多孔性支持体にポリスルホンを用い
る場合には脂肪族炭化水素や限られたハロゲン化炭化水
素などを挙げることができ、ｎ−ヘキサン、四塩化炭素
、トリクロロトリフルオロエタン等を例示するとかでき
る。特に好ましいのは上記の毒性、安全性等を考慮する
と、トリクロロトリフルオロエタンが好適に用いられる
。
多官能性架橋剤の溶解時における濃度は０．０１〜１．
０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重■％の範囲で
おる。またアミノと多官能架橋剤の反応を促進する上で
アルカリ性金屈塩、例えばリン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリ「クム等の塩酸捕捉剤を加えることも効果があり、
さらには相関移動触媒やアシル化触媒を併用することも
よい効果をもたらすことがある。
０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重■％の範囲で
おる。またアミノと多官能架橋剤の反応を促進する上で
アルカリ性金屈塩、例えばリン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリ「クム等の塩酸捕捉剤を加えることも効果があり、
さらには相関移動触媒やアシル化触媒を併用することも
よい効果をもたらすことがある。
本発明において、多官能架橋剤とはアミノ基と反応する
基を少なくとも２個以上有するもので、具体的には以下
のものが挙げられる。
基を少なくとも２個以上有するもので、具体的には以下
のものが挙げられる。
上記した芳香族多官能性架橋剤は、Ａは不可欠であり、
Ａ単独でも使用する方が好ましいが、Ａ＋Ｂ、Ａ＋Ｃの
組合せでも良い。
Ａ単独でも使用する方が好ましいが、Ａ＋Ｂ、Ａ＋Ｃの
組合せでも良い。
これらの多官能架橋剤溶液を用いて、界面重縮合を利用
して超薄膜を形成させる場合、ｍ−フェニレンジアミノ
で代表されるアミノ化合物中のアミノ基と、５−クロロ
スルホニルイソフタル酸クロライドで代表されるスルホ
ニルハライドの反応は遅く、アシルハライドが優先的に
反応することが予想され、超薄膜に未反応スルホニルハ
ライドが一部残存する。これらのスルホニルハライドは
アルカリ水溶液で簡単に加水分解することができ、超薄
膜にスルホン！基の導入が可能となり、この結果造水量
が飛躍的に向上することが期待できる。
して超薄膜を形成させる場合、ｍ−フェニレンジアミノ
で代表されるアミノ化合物中のアミノ基と、５−クロロ
スルホニルイソフタル酸クロライドで代表されるスルホ
ニルハライドの反応は遅く、アシルハライドが優先的に
反応することが予想され、超薄膜に未反応スルホニルハ
ライドが一部残存する。これらのスルホニルハライドは
アルカリ水溶液で簡単に加水分解することができ、超薄
膜にスルホン！基の導入が可能となり、この結果造水量
が飛躍的に向上することが期待できる。
また逆にアミノ化合物にスルホンｒｌｉ基を含むものを
用いても高造水但化が期待できる。例えば、４．４−ジ
アミノジフェニルエーテル−２，２−ジスルホン酸、３
，３−ジメチル−４，４−ジアミノジフエニル−６，６
−ジスルホン酸等が挙げられる。
用いても高造水但化が期待できる。例えば、４．４−ジ
アミノジフェニルエーテル−２，２−ジスルホン酸、３
，３−ジメチル−４，４−ジアミノジフエニル−６，６
−ジスルホン酸等が挙げられる。
本発明によるアルカリ加水分解とは、アルカリ水溶液に
複合半透膜を浸漬する方法が挙げられる。
複合半透膜を浸漬する方法が挙げられる。
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウムの単独あるいは２種以上の混合物が用いられるが、
特に好ましくは水酸化ナトリウムである。浸漬温度は通
常室温が好ましく、濃度は０．１〜１０重−％、浸漬時
間は数分から数時間が必要であるが、好ましくは０．５
〜１０時間が良い。
、水酸化アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウムの単独あるいは２種以上の混合物が用いられるが、
特に好ましくは水酸化ナトリウムである。浸漬温度は通
常室温が好ましく、濃度は０．１〜１０重−％、浸漬時
間は数分から数時間が必要であるが、好ましくは０．５
〜１０時間が良い。
以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。尚
、実施例において、選択分離性能として、食塩の排除率
は電気伝導度の測定による通常の手段によって決定され
た。また、透過性能として、水透過速度は単位面積、単
位時間当たりの水の透過量で決定した。
、実施例において、選択分離性能として、食塩の排除率
は電気伝導度の測定による通常の手段によって決定され
た。また、透過性能として、水透過速度は単位面積、単
位時間当たりの水の透過量で決定した。
参考例
タテ３Ｑｃｍ、ヨ：＝＋２０ｃｍの大ぎざのポリエステ
ル繊維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニ
ールのマルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／イン
チ、ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上
に固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバイ
ト社製の商品名Ｕｄｅｌ Ｐ−３５００＞の１５重１％
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を２００μの厚み
で室温（２０℃）でキャストし、ただちに純水中に浸漬
して５分間放置することによって繊維補強ポリスルホン
支持膜（以下ＦＲ−ＰＳ支持膜と略す）を作製する。こ
のようにして得られたＦＲ−ＰＳ支持膜（厚さ２１０〜
２１５μ）の純水透過係数は、圧力１に９／−１温度２
５°Ｃで測定して０．００５〜０．０１Ｑ ／ｃ４−
ｓｅｃ −ａｔｍであった。
ル繊維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニ
ールのマルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／イン
チ、ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上
に固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバイ
ト社製の商品名Ｕｄｅｌ Ｐ−３５００＞の１５重１％
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を２００μの厚み
で室温（２０℃）でキャストし、ただちに純水中に浸漬
して５分間放置することによって繊維補強ポリスルホン
支持膜（以下ＦＲ−ＰＳ支持膜と略す）を作製する。こ
のようにして得られたＦＲ−ＰＳ支持膜（厚さ２１０〜
２１５μ）の純水透過係数は、圧力１に９／−１温度２
５°Ｃで測定して０．００５〜０．０１Ｑ ／ｃ４−
ｓｅｃ −ａｔｍであった。
実施例１
参考例によって得られるＦＲ−ＰＳ支持膜にｍ−フェニ
レンジアミノ２ｆｆｌｆｆｉ％含／νだ水溶液を１分間
浸漬した。ついでこの支持膜を取り出し、室温にて１分
間風乾したのちフレオンにトリナシン酸クロライドおよ
び５−クロロスルホニルイソフタル酸クロライドの混合
物（重量比９：１）を０．０６重足％を溶解した溶液を
塗布反応させる。その後風乾した。ついでＮ／１００−
ＮａＯＨ水溶液に１時間浸漬した。このようにして１ｑ
られた複合膜を圧力１５ｋｑ１０ｙｆ、原水０．１５％
ＮａＣｌ２水溶液２５℃の条件下で逆浸透テストした結
果、１５時間後脱塩率９７．５％、水分透過ｆｆ１１．
５Ｔｒｌｌ／、２・日の性能を示した。
レンジアミノ２ｆｆｌｆｆｉ％含／νだ水溶液を１分間
浸漬した。ついでこの支持膜を取り出し、室温にて１分
間風乾したのちフレオンにトリナシン酸クロライドおよ
び５−クロロスルホニルイソフタル酸クロライドの混合
物（重量比９：１）を０．０６重足％を溶解した溶液を
塗布反応させる。その後風乾した。ついでＮ／１００−
ＮａＯＨ水溶液に１時間浸漬した。このようにして１ｑ
られた複合膜を圧力１５ｋｑ１０ｙｆ、原水０．１５％
ＮａＣｌ２水溶液２５℃の条件下で逆浸透テストした結
果、１５時間後脱塩率９７．５％、水分透過ｆｆ１１．
５Ｔｒｌｌ／、２・日の性能を示した。
実施例２
架橋剤溶液としてトリナシン酸クロライドおよび５−ク
ロロスルホニルイソフタル酸クロライドの混合物（重量
比１：１）を０．５重足％を用い、ｍ−フェニレンジア
ミノの代わりにピペラジン１重回％溶液を用いた以外実
施例１と同様に製膜、逆浸透テストを行なった。その結
果脱塩率５０．９％、水分透過ω４．４Ｔｎ！／Ｔｎ２
・日の性能を示した。
ロロスルホニルイソフタル酸クロライドの混合物（重量
比１：１）を０．５重足％を用い、ｍ−フェニレンジア
ミノの代わりにピペラジン１重回％溶液を用いた以外実
施例１と同様に製膜、逆浸透テストを行なった。その結
果脱塩率５０．９％、水分透過ω４．４Ｔｎ！／Ｔｎ２
・日の性能を示した。
実施例３
架橋剤溶液としてトリナシン酸クロライドおよび５−ク
ロロスルホニルイソフタル酸クロライドの混合物（重量
比９：１）を１．０重重％を用い、アミノ化合物として
ポリエチレンイミン１重但％溶液を用いて実施例１と同
様に製膜した。逆浸透テストは操作圧力４０ｋｑ／ａｒ
ｔ、原水０．５％Ｎａ（４水溶液の条件下で行なった結
果、１５時間後説塩率９７．１％、水分透過ｍ２．２ｍ
＋”／ｍｚｓ日の性能を示した。
ロロスルホニルイソフタル酸クロライドの混合物（重量
比９：１）を１．０重重％を用い、アミノ化合物として
ポリエチレンイミン１重但％溶液を用いて実施例１と同
様に製膜した。逆浸透テストは操作圧力４０ｋｑ／ａｒ
ｔ、原水０．５％Ｎａ（４水溶液の条件下で行なった結
果、１５時間後説塩率９７．１％、水分透過ｍ２．２ｍ
＋”／ｍｚｓ日の性能を示した。
実施例４
架橋剤溶液としてトリメシン酸クロライド、イソフタル
酸クロライド、および５−クロロスルホニルイソフタル
酸クロライドの混合物（重量比２ニア：１）を０．０６
重量％を用い、アミノ化合物としてｍ−フェニレンジア
ミノと１．３．５−トリアミノベンゼン（重量比３：１
）を２重量％溶液を用いた以外実施例１と同様に製膜、
逆浸透テストを行なった。その結果脱塩率９９．５％、
水分透過量１．１ＴＩＮ３／Ｔｒ１２・日の性能を示し
た。
酸クロライド、および５−クロロスルホニルイソフタル
酸クロライドの混合物（重量比２ニア：１）を０．０６
重量％を用い、アミノ化合物としてｍ−フェニレンジア
ミノと１．３．５−トリアミノベンゼン（重量比３：１
）を２重量％溶液を用いた以外実施例１と同様に製膜、
逆浸透テストを行なった。その結果脱塩率９９．５％、
水分透過量１．１ＴＩＮ３／Ｔｒ１２・日の性能を示し
た。
比較例１
実施例１に対して、架橋剤成分の５−クロロスルホニル
イソフタル酸クロライドをＯ重重％とし、他は実施例１
と同様に製膜、逆浸透テストを行なった。その結果脱塩
率９８．Ｏ％、水分透過量１゜０Ｔｎ！／Ｔｒ１２・日
の性能を示した。
イソフタル酸クロライドをＯ重重％とし、他は実施例１
と同様に製膜、逆浸透テストを行なった。その結果脱塩
率９８．Ｏ％、水分透過量１゜０Ｔｎ！／Ｔｒ１２・日
の性能を示した。
比較例２
実施例２に対して、架橋剤成分の５−クロロスルホニル
クロライドを０重量％とし、他は実施例２と同様に製膜
、逆浸透テス１〜を行なった。その結果脱塩率６２．２
％、水分透過ｍ １ 、３ｍ”／ｍ２・日の性能を示し
た。
クロライドを０重量％とし、他は実施例２と同様に製膜
、逆浸透テス１〜を行なった。その結果脱塩率６２．２
％、水分透過ｍ １ 、３ｍ”／ｍ２・日の性能を示し
た。
本発明の複合膜は、液状混合物を選択透過分離するため
のものであり、特に用途としては、カン水および半導体
の製造に用いられる超純水の製造に用いることができ、
同時に従来達成の困難であった高説塩性、高透過性を有
する膜を提供できるようになった。
のものであり、特に用途としては、カン水および半導体
の製造に用いられる超純水の製造に用いることができ、
同時に従来達成の困難であった高説塩性、高透過性を有
する膜を提供できるようになった。
Claims (5)
- （１）下記Ａ、Ｂ、Ｃの製造工程により半透性複合膜を
得ることを特徴とする高透過性半透性複合膜の製造方法
。 Ａ、多孔性支持体上に、分子内に１又は２級アミノ基を
少なくとも２個以上有する水溶性アミノ化合物を主成分
として含有する水溶液を塗布する工程。 Ｂ、水と非混和性で、多孔性支持体を溶解することのな
い溶媒に溶解したアミノ基と反応する基を少なくとも２
個以上有し、かつクロロスルホニル基を１個以上含む多
官能架橋剤を含有した溶液を塗布し、架橋反応を行なわ
せて半透性複合膜を得る工程。 Ｃ、該半透性複合膜をアルカリ水溶液で処理する工程。 - （２）多官能架橋剤が、一分子中にアシルハライド及び
スルホニルハライドからなる官能基を２個以上有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の高透過
性半透性複合膜の製造方法。 - （３）多官能架橋剤が、一分子中にイソシアネート基及
びスルホニルハライドからなる官能基を２個以上有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の高透
過性半透性複合膜の製造方法。 - （４）多官能架橋剤が、芳香環を１個以上有し、かつ一
分子中にスルホニルハライドからなる官能基を２個以上
有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
の高透過性半透性複合膜の製造方法。 - （５）アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ムから選ばれる一種以上の化合物であることを特徴とす
る特許請求の範囲第（１）項記載の高透過性半透性複合
膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61150473A JPS637807A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 低圧高透過性半透性複合膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61150473A JPS637807A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 低圧高透過性半透性複合膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS637807A true JPS637807A (ja) | 1988-01-13 |
Family
ID=15497670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61150473A Pending JPS637807A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 低圧高透過性半透性複合膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS637807A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002095938A (ja) * | 2000-09-21 | 2002-04-02 | Toyobo Co Ltd | 複合半透膜およびその製造方法ならびにこれを内蔵する複合半透膜分離素子 |
| US8616380B2 (en) | 2009-08-31 | 2013-12-31 | General Electric Company | Reverse osmosis composite membranes for boron removal |
-
1986
- 1986-06-26 JP JP61150473A patent/JPS637807A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002095938A (ja) * | 2000-09-21 | 2002-04-02 | Toyobo Co Ltd | 複合半透膜およびその製造方法ならびにこれを内蔵する複合半透膜分離素子 |
| US8616380B2 (en) | 2009-08-31 | 2013-12-31 | General Electric Company | Reverse osmosis composite membranes for boron removal |
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