JPS6388552A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは迅速な銀漂白能を有し、かつ得られる色
素画像における最大′ａ度の変動が低く抑えられる漂白
能を有する処理液によるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法に関する。

［発明の背景１ 最近の傾向として、市場の需要を数少ない大型ラボで処
理する集中処理型から、多数の小型ラボによって処理す
る分散処理型へと移りつつある。

かかる小型ラボに於いて、処理機のコンパクト化と同時
に、短時間サービスに対応できる処理の迅速化の要望が
高まっている。特に４影用の高感度ハロゲン化銀カラー
写真感光材料は処理時間が長く、窓口で渠彰済のカラー
ネガフィルムを受は取ってから、プリントをお客に渡す
までの時間を短縮するためには、カラーネガティブフィ
ルムの処理時間を短縮することが足算必要である。中で
も脱銀工程は、全処理時間の半分近くの時間を占めてお
り、脱銀工程の迅速化が重要な課題である。

脱銀工程の迅速化のために、例えば種々の漂白促進剤を
漂白浴や漂白定着浴或いは、これらの前浴に添加する方
法が提案されている。

漂白促進剤としては、例えば米国特許第３．８９３．８
５８号、英国特許第１，１３８．８４２号、特開昭５３
−１４１６２３号、同５４−５２５３４号、特開昭５３
−９５６３１号等に記載の種々のメルカプト化合物、特
開昭５３−９５６３０号に記載のジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭５３−９８５４号に記載のチアゾリ
ジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号に記載のイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号、同４９−２６
５８６号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２３
４９号に記載のチオアミド化合物、特開昭５５−２６５
０６号に記載のジチオカルバミン酸塩類等が知られてい
る。

本発明者等は、これらの漂白促進剤の中でも、とりわけ
漂白促進効果の高い漂白促進剤を選んだが、こうした漂
白促進剤を使用すると、最大色素濃度が低下するという
共通した欠点を有することが明らかとなった。こうした
最大色素濃度の低下は、色素のロイコ化によって起る復
色不良とは異なり、再漂白処理や、漂白時間の延長によ
って復色せず、特に連続処理によって漂白能を有する処
理液中への発色現像液の混入率が高くなるに従い大きく
なるため、特に連続処理の初期段階の処理変動が大きい
という実用上大きな問題が起ることが明らかとなった。

本発明者等は、低公害、省エネルギーという時代の要請
の中で、迅速な漂白能を有する処理液による処理の際に
問題となる最大色素ｌｌ変の低下の防止についてさらに
検討を続けた結果、ハロゲン化銀乳剤層に特定のカプラ
ーを用いて、漂白能を有する処理液に特定の漂白促進剤
を用いることにより、上記問題点が解決されることを見
い出し本発明を為すに到ったものである。

し発明の目的〕 従って、本発明の目的は迅速処理を可能にし、かつ得ら
れる色素画像の最大濃度の変動が極めて低く抑えられる
漂白能を有する処理液によるハロゲン化ロカラー写真感
光材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を右するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を像様露光後、少なくとも発色現像液および漂白能を
有する処理液で処理を茄こすハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に、下記一般式＜ａ　）、（ｂ）および
（ｅ　）でそれぞれ示されるカプラーから選ばれる少な
くとも１種のカプラーおよび／または該カプラーから誘
導されるポリマーカプラーを含有し、かつ、前記漂白能
を有する処理液による処理が下記一般式［Ｉ］〜［ＩＸ
］でそれぞれ示される化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物の存在下で行われるハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法により達成された。

一般式（ａ　） （Ｒｃｌ）口。

一般式（ｂ） 一般式（Ｃ） （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ　）中、Ｚａ。

ｚｂおよびＺＣはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必
要な非金＆原子群を表わす。Ｘａ、ＸｂおよびＸｃはそ
れぞれ水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
際して離脱しくｑる基を表わす。

Ｒａ　、　Ｒｂ　、ＲＣ、Ｒｄ　、　Ｒｅ　、　Ｒｆお
よびＲｇはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。但
し、Ｒｇは一般式（Ｃ）で示されるカプラーと発色現像
主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない置換
基である。Ｙｌは炭素原子または、窒素原子を表わす。

Ｙｌは炭素原子またはへテロ原子を表わす。＝はＹｌと
Ｙｌの間の結合が単結合であっても二重結合であっても
よいことを表わす。

但し、Ｙｌが炭素原子でＹｌ　とＹｌの間の結合が二重
結合の場合は０３は１であり　ｎ、は０であり、かつＲ
ｅは一般式（ａ　）で表わされるカプラーと発色現像主
薬の酸化体との反応に際してＩＩ！脱することはない置
換基であり、Ｙｌが炭素原子でＹｌとＹｌの間の結合が
単結合の場合は、ｎ３及びｎ４は共に１である。又Ｙ１
が窒素原子でＹｌとＹｌの結合が二重結合の場合はｎ３
及びｎ４は共に０であり、かつ、Ｙｌはへテロ原子であ
り、Ｙｌが窒素原子でＹｌとＹｌの間の結合が単結合の
場合はｎ３は１であり、ｎ４はＯである。

なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）で表わざれるカプ
ラーはそれぞれＸａが結合している位置、ｘｂが結合し
ている位置及びＸＣが結合している位置でのみ、発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応する。） 一般式［Ｉ］ コ Ｒ。

式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表わ
し、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１−６個のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミノ
基を表わす。

一般式［ｎ］ 式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基また
はアルケニル基を表わす。

Δは 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表わし、Ｘは−Ｓ、−０または
−ＮＲ”を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ
２およびＲ３と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、
アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素
へテロ環残基、アルキル基、または 原子を表わし、Ｒ“は水素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）ま
たはアミノ基を表わし、ｎ１〜ｎ６およびｌｌ１１〜！
１５はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂは炭素原子数
１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−Ｎくまたは一〇
Ｈぐを表わし、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＲ２およびＲ
３と同義である。但し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ−Ｂ
−８Ｚを表わしてもよく、またＲ２とＲ３、ＲとＲ’　
、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環を形成してもよい。

なお、該式で表わされる化合物はエノール化体およびそ
の塩も含む。

一般式［Ｉ［［］ 式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミン基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、ア
ルケニル基または−Ｂ＋　−８−Ｚｌ　を表わす。但し
、Ｒ６とＲ７は結合して環を形成してもよい。Ｙｌはン
Ｎ−または　ＣＩ−１を表わし、Ｂ１は炭素原子数１〜
６のアルキレン基を表わし、Ｚｌは水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム３５、アミＬＬ含窒素へテロ環
残基または の整数を表わず。

一般式［ＩＶ］ 式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ を表わし、Ｒｈｏはアルキル基または −（ＣＨ２）７１２　Ｓ　０３　　を表わす。（但し、
Ｒｈ。

が−（ＣＨ２）ｚｒ８０３°　ノトキ、２　ハｏ　ヲ表
わし、アルキル基のとき１を表わす。）ＧＯはアニオン
を表わす。ｎ８は１〜６の整数を表わす。

一般式［Ｖ］ 式中、Ｑｌは命窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環また
は飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必要
な原子群を表わし、Ｒ＋＋は水素原またはアルキル基を
表わす。但し、Ｑ′はＱｌと同義である。

一般式［ＶＩ］ 式中、Ｄｌ、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４はそれぞれ単なる結
合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレン
基を表わし、Ｑｌ、Ｑ２　、Ｑａおよびｑ４はそれぞれ
０１１または２を表わす。また、硫黄原子と共に形成す
る環はさらに５〜６員の飽和または不飽和の環が縮合し
てもよい。

ｌ＋−も： １九鳥 一般式［■］ 式中、Ｘ２は−ＣＯＯＭ’　、−０１−１、−８Ｏ３Ｍ
’　　、−ＣＯＮＨ２、−８Ｏ２ＮＨ２、−ＮＨ２、−
８Ｈ１−ＯＮ、−ＧＯ２Ｒ１６、−３０２Ｒ＋ｓ　、　
　−ＯＲ＋ｓ　Ｓ−Ｎ　Ｒ１ｓ　Ｒ１７、−Ｓ　Ｒ＋ｓ
、−３０３Ｒｖ６．−ＮＨＣＯＲ＋ｓ、−ＮＨ８ＣｈＲ
＋ｓ、−０ＣＯＲ＋ｅ又は−８ＣｈＲ＋ｓを表わし、Ｙ
２は または水素原子を表わし、ｌ１９Ｌ１３よびｎ９はそれ
ぞれ１〜１０の整数を表わすａ　ＲＩｔ　、Ｒ１２、Ｒ
ｈ３、Ｒｈ４、Ｒｈ５、ＲｈｙおよびＲｈｏはそれぞれ
水素原子、低級アルキル基、アシル基または ル基を表わし、Ｒｈ９は−ＮＲ２ｏＲ２＋　、−０Ｒ２
２または−５Ｒ２２を表わし、Ｒ２０およびＲ２＋はそ
れぞれ水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ２２
はＲｔａと結合して環を形成するのに必要な原子群を表
わす。Ｒ２０またはＲ＋＋はＲｈｏと結合して環を形成
してもよい。Ｍ′は水素原子またはカチオンを表わす。

一般式［■］ （Ｇ’　）ｚ 式中、Δｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
価の右ＩＢを表わし、Ｂ２およびＲ３はそれぞれ低級ア
ルキレン基を表わし、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ
２６はそれぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表わし
、ＸおよびｙはそれぞれＯまたは１を表わず。Ｇ′はア
ニオンを表わし、２は０．１または２を表わす。

一般式［■］ 式中、Ｒ２９およびＲ３０はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはヘテ０環塁を表わし、Ｒ３１は
水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ３２は水素原子
またはカルボキシ基を表わす。

さらに本発明の好ましい態様によれば、■前記漂白能を
有する処理液が、漂白剤としてアミノポリカルボン酸第
２鉄錯塩を含有すること、■前記漂白能を有する処理液
中への発色現像液の混入率が３重爪％以上であることで
ある。

〔発明の具体的構成〕

本発明の処理方法に用いられるハロゲン化銀カラー写真
感光材料には以下に示すカプラーが用いられる。

本発明に係る前記一般式（Ｍａ）、（Ｍｂ）、（Ｍｃ）
一般式（Ｍｉ） 「 （Ｒｄ）ｎ＝ 一般式（Ｍｂ） 一般式（Ｍｃ） で表わされるカプラーに於いて、Ｚａ　、Ｚｂ及びＺｃ
は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
し、 Ｘｉ　、Ｘｂ及びＸｅはそれぞれ水素原子また１土発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表わす
。

また、Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒ（！ｔ　Ｒｄ、　Ｒｅ、　Ｒ
ｆ及びＲｇはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。

但し、Ｒ，は一般式（Ｍｅ）で表わされるカプラーと発
色現像主薬の酸化体との反応に際して、離脱することは
ない基である。

Ｙ、、Ｙ、、Ｙ、及びＹ、はそれぞれ炭素原子又は窒素
原子を表わすａＹ２は炭素原子又はヘテロ原子を表わす
。

二は、Ｙ、とＹ２の間の結合が単結合であっても、二重
結合であってもよいことを表わす。

ｎ＋＋　ｎｚｔ　ｎ３ｙ　ｎｏｒ　ｎｏｒ　ｎｊ及（／
ｎｙはそれぞれＯまたは１″Ｃ″ある。

但し、Ｙｌが炭素原子でＹｌ　とＹ２の間の結合が二重
結合の場合は、ｎｊは１であり、Ｒ４はＯであり、かつ
Ｒｅは一般式（Ｍａ）で表わされるカプラーと発色現像
主薬の酸化体との反応に際して腹膜することはない基で
あり、Ｙｌが炭素原子でＹ。

共に１である。又、Ｙｌが窒素原子でＹ＋　とＹ。

の結合が二重結合の場合は、Ｒ３及びＲ４は共に０であ
り、かつＹ２はへテロ原子であり、Ｙ、が窒素原子でＹ
、とＹ２の間の結合が単結合の場合は、ｎ、は１であり
、Ｒ４は０である。

なお、一般式（Ｍ　ａ　）、（Ｍｂ）及び（Ｍｅ）で表
わされるカプラーは、それぞれＸａ−Ｘｅが結合してい
る位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応する。

Ｒａ−Ｒｆの表わす置換基としては特に制限はないが、
代表的にはアルキル、アリール、アニソ／、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、フルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にへロデン原子及びシクロアルケニル、アルキニル
、ヘテロ環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルフ７モイル、シアノ、アル
コキシ、了り一ルオキシ、ヘテロ環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ／、フルキル
アミ／、イミド、ウレイド、スル７アモイルアミ／、ア
ルコキシカルボニルアミ／、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、ヘテロ環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基
、有情炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒａ−Ｒｆｌ’表わされるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒａ−Ｒｆで表わされるアリール基としては、フェニル
基が好ましい。

Ｒｉ−Ｒｆで表わされるアシルアミ７基としては、アル
キルカルボニルアミ７基、７リールカルボニルアミ７基
等が挙げられる。

Ｒ＆〜Ｒｆで表わされるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７
基等が挙げられる。

Ｒａ−Ｒｆで表わされるアルキルチオ基、７１７−ルチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒａ−
Ｒｆ″Ｃ表わされるアルキル基、アリール基が挙げられ
る。

Ｒ＆〜Ｒｆで表わされるアルケニル基としては、炭素数
２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ＆〜Ｒｆ″Ｃ′表わされるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒａ　−Ｒｆ　Ｔ表わされるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等：スルフ
イニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基等： ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等： カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、７
リ一ルカルバモイル基等； スルファモイル基トしては、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基として
は、アルキルカルボニルオキシ基、７リ一ルカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としては、アルキル
カルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等； ウレイド基としては、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スル７アモイルアミ７基としては、アルキルスル７アモ
イルアミ７基、アリールスル７７モイルアミ７基等； ヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミノニル
基、２−ベンゾチアゾリル基環；ヘテロ環オキシ基とし
ては、５〜７貝のへテロ環を有するものが好ましく、例
えば３．４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキ
シ基、１７ｚニルテトラゾール−５−オキシ基等； ヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテロ環チオ基が
好ましく、例えば２−ビリノルチオ基、２−ベンゾ千７
　ｈ／　ＩＩ　Ｌ手＋！ｔ、９−Ａ、　　０１　ｗ　−
ｐキシ−１，３，５−）リアゾール−６−千オ基等；シ
ロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘブタデシ
ルフハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド
基等； 入ピロ化合物残基としては又ピロ　［３，３］へブタン
−１−イル等が挙； 有橋炭化化合物残基としてはビシクｅ＋　［２，２゜１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１゜１３
′丁］テ゛カンー１−イル、７，７−ツメチル−ビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル等がＩ？ちれる。

Ｒｇ及びＹ、が炭素原子で、Ｙ、とＹ２の開の結合が二
重結合の場合のＲｅにより表わされるカプラーと発色現
像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない基
としては、例えばアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、フルキニ
ル某　へ−Ｐ口環基、アシル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化
合物残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が挙げ
られ、具体例としては、例えば前述のＲａの具体例とし
て示したものが挙げられる。

Ｘａ−Ｘｃの表わす発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、フッ素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、ヘテロ環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニルルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザ
リルオキシ、アルキルチオ、７リールチオ、ヘテロ環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ／
、又ルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素へテロ環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニル７ミノ、カルボキシル、さらにそれぞれＸａ，Ｘ
ｂ，Ｘｅに対応して、式（ａ′） 式（ｂ′） 式（Ｃ′） （Ｒｇ・）ｎ７・ （Ｒｉ’　はＲａ　と、Ｒｂ’　はＲｂ　と、Ｒｅ’　
はＲｅと、Ｒｄ’　はＲｄ　と、Ｒｅ’　はＲｅ　と、
Ｒｆ’　はＲｆ　と、Ｒｇ’　はＲｇ　と、　、／　は
ｎｌと、ｎ２′　はｎ２と、ｎ，′はｎ，と、ｎ，″　
はｎ４と、　、ｌ　　は１％と、　、ｌ　　はｎ６と、
、＋　はｎ，と、Ｙｌ′　はＹ，　　と、Ｙ２′　はＹ
２　と、Ｙ３′　はＹ，と、Ｙ，′はＹ４　と、Ｙ，ｔ
　はＹｓ　と、Ｚａ’はＺａと、Ｚｂ′はｚｂと、Ｚｃ
’はＺｅと同義であり、Ｒ，〜Ｒ，は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又はヘテロ環基を表わす．）等の各基
が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原
子である。

また、Ｚａ　、　Ｚｂ　、　Ｚｃ　、　Ｚａ　’　、Ｚ
ｂ　’又はＺｃ’により形成される含窒素複素環として
は、ビロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環、チアゾリン環、オキサゾリン環またはテト
ラゾール環等が挙げられる。

Ｙ．、Ｙ．’が表わすヘテロ原子としては窒素原子が例
示される。

Ｚａ　、　Ｚｂ　、　Ｚｅ　、　Ｚａ　’　、Ｚｂ　’
又はＺｃ’により形成される含窒素複葉環が有してもよ
い置換基としては、Ｒａとして例示された基が具体例と
して挙げられるが、例えば後述の式（Ｍａ−１）〜（Ｍ
ａ−１１）、（Ｍｂ−１）−（Ｍｂ　　８）−（Ｍｅ　
　Ｌ）−（ＭｅＲ　ｔｓ　ｔＲｙｔ＊Ｒｙｓ　ｙＲｓｓ
　ｗＲｓｓ　ｔＲｓｓ−　Ｒｓｏの結合している位置の
如く、該置換基が存在しない場合にはカップリング能を
有する位置にはカプラーと発色現像主薬の酸化体との反
応によりａｍすることがない基が置換する。

一般式（Ｍａ）ｌ（Ｍｂ＞または（Ｍｃ）で表わされる
ものの具体例としては、以下のものが例示される。

ｋ内τ４（ 一般式（Ｍａ−１）　　　　　　　　　　一般式（Ｍａ
−２）、・一般式（Ｍａ−３）　　　　　　　　　一般
式（Ｍａ−４）一般式（Ｍａ−５）　　　　　　　　　
　一般式（Ｍａ−６）一般式（Ｍａ−７）　　　　　　
　　　一般式（Ｍａ−８）一般式（Ｍａ−９）　　　　
　　　　　　　　　一般式（Ｍ　ａ−１ｏ　）一般式（
ＭＩ！−１１） 一般式（Ｍｂ−１）　　　　　　　　　　一般式（Ｍｂ
−２）一般式（Ｍｂ−３）　　　　　　　　　　　一般
式（Ｍｂ−４）一般式（Ｍｂ−５）　　　　　　　　　
一般式（Ｍｂ−６）一般式（Ｍｂ−７）　　　　　　　
　一般式（Ｍｂ−８）一般式（Ｍｅ　　１＞　　　　　
　　　　一般式（Ｍｃ　　２）一般式（Ｍｃ−３）　　
　　　　　　　一般式（Ｍｅ−４）一般式（Ｍｅ−５）
　　　　　　　　　一般式（Ｍｅ−６）一般式（Ｍｅ−
７）　　　　　　　　　一般式（Ｍｅ−８）一般式（Ｍ
ｅ−９）　　　　　　　　　一般式（Ｍｅ−１０）一般
式（Ｍｃ−１１）　　　　　　　　　一般式（Ｍｅ　　
１２）一般式（Ｍ　６−　ｉ　３　）　　　　　　　　
　−１１ｉ式＜Ｍｃ−１４３−＾ＩＩＬ−ｍ 式（Ｍａ−１）−（Ｍｅ　　１４）中、Ｘａｌ−Ｘａｌ
ｌはＸＩＬと、ｘｂ、〜ｘｂ、はｘｂ　と、Ｘ　ｃ　＋
〜Ｘ１４　はＸｃ　と、Ｒ，、−Ｒ２゜はＲａ　と、Ｒ
ｓ＋　−ＲａｔはＲｇと、Ｒ，、−Ｒ，、はＲｅ　と、
ＲＧｎ＝ＲｔｓはＲｇ　と、Ｒｙｏ〜Ｒ４２はＲｆ　と
、Ｒｙｓ〜ＲｈｏはＲｇと同義であり、同種のものが例
示される。

又、各式で示される化合物及び後記の例示化合物は、そ
れぞれ互変異性体をも包含する１式（Ｍａ）〜（Ｍｅ）
で表わされるものの中でも、好ましいのは式（Ｍａ２）
、（Ｍａ３）、（Ｍａ４）、（Ｍｂ−１）、（Ｍｂ−３
）、（Ｍｂ−４）、（Ｍｅ−２）、（Ｍｅ−３）、（Ｍ
ｃ−４）、（Ｍｅ−９）、（Ｍｅ　　１０）、（Ｍｅ−
１２）で表わされるものであり、特に（Ｍａ−３）、（
Ｍｂ−１）、（Ｍｅ−３）、（Ｍｅ−９）、（Ｍｅ−４
０）で表わされるものである。

各式で示される化合物中の、複素環上の置換基（例えば
Ｒａ　−Ｒｇ　＊　Ｒ１１−Ｒ４□ｔ　Ｒ５１−Ｒ１゜
）の好ましいものについて以下に述べる。

複葉環上の置換基（例えばＲａ’−ＲＦｉｔ　Ｒ＋　＋
〜Ｒ４ｍｔ　Ｒ５ｌ−Ｒ１゜）の少なくとも１つが下記
一般式で表わされるものが好ましい。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ’で示されるアルキレン基は、好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わないｓＲ２で示されるシクロアルキル基
としては、５〜６貝のものが好ましい。

本発明に係るカプラーを、陽Ｗｉ儂形成に用いる場合、
Ｘａ−Ｘｃ、Ｘａｌ−Ｘａｌ−Ｘｂｌ−Ｘｂ−、Ｘｃ。

〜Ｘ　ｃ１４が結合する炭素原子に隣接する炭素原子の
置換基として最も好ましいのは、下記一般式により表わ
されるものである。

一般式 ％式％ Ｒａと同一のものが挙げられる。

又、前記ＲＩｅｌｔＲ１゜２及びＲ３゜、の中の２つ、
例えばＲ１０１とＲｌｏｔは結合して飽和又は不飽和の
環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環
）を形成してもよく、更に鉄環にＲ３゜。

が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。

前述の一般式の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ＋。、〜Ｒ１゜、の中の少なくとも２つがアル
キル基の場合、 （ｉｉ）Ｒ，０，〜Ｒ１１１１の中の１つ、例えばＲ１
０３が水素原子であって、他の２つＲｌｏｔ　とＲ１゜
２が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成
する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ５゜、〜Ｒ３゜。

の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。

又、本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場合
、Ｘａ−Ｘｃ、　Ｘａ、−Ｘａ、、、Ｘｂ、−Ｘｂ、。

Ｘｅｌ〜Ｘｅ、４が結合する炭素原子に隣接する炭素原
子の置換基として好ましいのは、下記一般式により表わ
されるものである。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ５゜４としては、前記Ｒａと同一のものが挙げ
られる。ＲＩ０４　として好ましいのは、水素原子又は
アルキル基である。

以下に本発明に用いられるカプラーの具体例を示す。

し嘔１−１１（ｔ） ２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　
　　　Ｃ１２Ｈ２Ｓ凸 Ｈａ φＡＬｉ 以上の本発明に係るカプラーの代表的具体例の他に、本
発明に係るカプラーの具体例としては、特願昭６１−１
３４２８７号明細書（浄書明ｍ書）第５８頁〜第６２頁
に記載されている例示化合物Ｎｏ、１．４〜６．８〜１
０．１２〜１４．１６〜３１．３３．３５．３８．４０
゜４１．４３．４５．４７．４９〜５２．５５〜６２．
６４〜６９．７１〜７５．７７．７８．８０〜８３．８
５．８８．９１．９２．９９．１００．１０２．１０４
．１０８．１１０〜１１２．１１４〜１１６．１１８〜
１２０．１２２．１２４．１２７．１２８．１３０．１
３２〜１３７．１３９〜１４５．１４７〜１５２．１５
４〜１５９．１６１〜１６６．１６８〜１７４．１７６
〜１８１．１８３〜１９０．１９２．１９５．１９６を
挙げることができる。

本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラーの
環構成原子の配置、置換基の！類、更には発色現像主薬
の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタであ
り、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色系
の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、単
色カラー写真等に用いることができる。

本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　
Ｘ　１０〜３モル〜１モル、好ましくはｌＸ１０−２モ
ル−５ｘｉｏ−’モルの範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の！ｔＪｉ類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。

以下票欣−白 １’、：；’＝’ｔｗ 本発明において、「漂白能を有する処理液」とは、感光
材料を少なくとも漂白する処理液を指し、具体的には漂
白浴または漂白定着浴をいう。゛そして本発明において
は、該漂白能を有する処理液中に一般式［Ｉ］〜［ＩＸ
］でそれぞれ示される化合物から選ばれる少なくとも１
つの化合物を含有する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［ｒＸ］で示される
化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる化合物で
あり、以下、本発明の漂白促進剤という。

前記一般式［Ｉ］ないし［ＩＸ］で示される本発明の漂
白促進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きのち
のを挙げることができるがこれに限定されるものではな
い。

ΦＡｔｈ二 例示化合物 （Ｉ−１）　　　　　　　　　（Ｉ−２）（Ｉ−３）　
　　　　　　　　　（Ｉ−４）（Ｉ−５）　　　　　　
　　　　　　（Ｉ−６）（Ｉ−７）　　　　　　　　（
Ｉ−８）８０、Ｎａ （ニー９）　　　　　　　　　　　（Ｉ−１０）（Ｉ−
１１）　　　　　　　　　　　　（Ｉ−１２）ＣＨＩＣ
ＩｔＣＯＯＨ （Ｉ−１３）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−１４）
ＣＩ−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−１６）
（Ｉ−１７）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−１
）（Ｔ［−２）　　　　　　　　　　　（ＩＩ−３）（
ｎ−４） （ｎ−５） （ｎ−６） （ＩＩ−７） Ｓ Ｈ２Ｏ−ＮＨ−Ｃ−Ｎ）−１−ＮＨ−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ。

（［−８） Ｉ（ｔＮ−Ｃ３ＮＨＮＨＣ３−ＮＨ。

（［−９） Ｈ，Ｎ−Ｃ３ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＨＯ２ＮＨ。

（ＴＩ−１０） （［−１１） ＳＳ （ＩＩ−１２） （ｎ−１３） （ｌ−１４） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） （ＩＩ−１７） （ＩＩ−１８） （ＩＩ−１９） ご （［−２０） （Ｉ［−２１） （ｎ−２２） （ｎ−２３） （ＩＩ−２４） （ｎ−２５） （ＩＩ−３０） す （［−３１） （ＩＩ−３２） （ｎ−３３）　　　　　　　　　　（ｎ−３４）（ｎ−
３５）　　　　　　　　　　（ｎ−３６）（１’Ｊ−３
７）　　　　　　　　　　　　（ＩＴ−３８）（ＩＩ−
３９） （ＴＩ−４０） Ｈ （ＩＩ−４１） （ＩＩ−４２） （Ｉｌ、−４３） （ｎ−４４） （ｎ−４５’） （ＩＩＩ−１） Ｈ，Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，−３Ｈ （ＩＩＩ−２） （［−３’） （ｍ−４） ＨＯＯＣ−ＣＨ，ＣＨ，−３Ｈ （Ｉ［ｌ−５）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−６
）（ＩＩＩ−７）　　　　　　　　　　　　　　（’［
−８）ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｈ （ｍ−９）　　　　　　　　　　　　　（ｍ−１０）（
Ｉｍ−１１）　　　　　　　　　　　　（Ｉ］［−１２
）（ＩＩＪ−１３）　　　　　　　　　　（Ｔ［！−１
４）（ＩＩＩ　−１５） （ＩＩＩ　−１６） Ｈ２−３Ｈ （ＴＩＩ−１７） （Ｉ［［−１８） （ＩＩＩ　−１９） （Ｉ［ｌ　−２０’） 〇 −へ　　　　　　　　　　　　　の （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ
−３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）（Ｖ−５）
　　　　　　　　　（Ｖ−６）ｌ−１ （Ｖ−７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８）（Ｖ−
９） （Ｖ−１０）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１１）（
Ｖ−１２）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１３）（
Ｖ−１４）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１５）（
Ｖ−１６）　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７）ＮＨ。

（Ｖ−１８）　　　　　　　　　　（Ｖ−１９）（Ｖ−
２０） （Ｖ−２１） （Ｖ−２２） （Ｖ−２３） （Ｖ−２４） （Ｖ−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２６）（
Ｖ−２７）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２８）ＳＨＬ
ｌｈ （Ｖ−２９）　　　　　　　　　　（Ｖ−３０）（Ｖ−
３１）　　　　　　　　　　　（Ｖ−３２）（Ｖ−３３
）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３４）（Ｖ−３５） （Ｖｌ−１’）　　　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　
　　　　　（Ｖｌ−３）（Ｖｌ−４）　　　　　　　　
（Ｖｌ−５）　　　　　　　　（Ｖｌ−６）（Ｖｌ−７
）　　　　　　　（Ｖｌ−８）（Ｖｌ−９）（Ｖｌ−１
０）　　　　　　　（Ｖｌ−１１）　　　　　　　　（
Ｖｌ−１２）（Ｖｌ−１３）　　　　　　（Ｖｌ−１４
）　　　　　　　（Ｖｌ−ｔｓ）（Ｖｌ−１６）　　　
　　　　　　　（Ｖｌ−１７）　　　　　　（Ｖｌ−１
８）（Ｎ’１−ｘ９）　　　　　　　（Ｖｌ−２０）　
　　　　　　（Ｖｌ−２１）（Ｖｌ−２２） （ＶＩＩ−１） （■−２） （■−３） −（−３ＣＨ２ＣＨ，ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、Ｈ
）！（ＶＩＩ−４） （ＶＩＩ−５） （■−６） ＣＨ 五 ＣＨ （■−７） （ＶＩＩ−８） （ＶＩＩ−９） （ＶＩＩ−１０） （ＶＩＩ−１１） （ＶＴＩ−１２） （Ｖ［［−１３） （ＶＩＩ−１４） （Ｖｌｌ−１５） （Ｖｌｌ、−１６） ＨＳＣＩ−１，ＣＨ，ＮＣＲ，ＣＩ、ＣＯＮＨ２ＣＨ。

（Ｖ［［−１７） ＨＳＣＩ、ＣＨ，ＮＨＣＨ，ＣＨ２０Ｈ（■−１８） ＨＳＣＩ、ＣＨ，ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｃ，Ｈ。

（ＶＩ［−１９） ＨＳＣＩ、ＣＨ，ＮＣＨ２ＣＨ，Ｎ（ＣＨ，）２ＣＨ。

（ＶＩＩ−２０） ＨＳＣＩ、ＣＨｔＮＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ２ＯＣＨ
３ＯＣＨｓ ＸグーＩ ＣＨ２Ｎ（ＣＨｚＣＨｚＯＨ）ｚ ＣＨ２ ＣＨｚ　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ｚ ＩＸ−ＩＩＸ−２ 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−
２６３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載
の例示化合物Ｎｏ、Ｉ−２、Ｉ−４〜７、ニー１０．１
１、ニー１３、■−１６、ニー１８、ニー２０．２１、
■−２３、ｌ−２６，２７、ニー３０〜３３、■−３５
、■−３８、Ｉ［−２〜５、ｎ−７〜１０、Ｉ［−１２
，１３、■−１５〜２０、■−２２、ｌｌ−２４，２５
、■−２７、■−２９〜３３、ｌｌ−３５，３６、■−
３８〜４１、■−４３、■−４５〜５２、ｎ−５４，５
５、■−５７、ｌｌ−５９，６０、■−６２〜６４、■
−６７〜７０．ｌ−７３〜７６、ｌｌ−７８，７９、■
−８１〜８４、ｌｌ−８６，８７、ｌｌ−９０゜９１、
ｌｌ−９３，９４、■−９６、ｌｌ−９８゜９９、Ｉ−
１０１，１０２、ｌｌ−１０４、ｌｌ−１０６〜１０８
、■−１１０、［−１１２、Ｉ［−１１４〜１１９、■
−１２１〜１２４、［−１２６、［−１２８〜１３１、
■−１３３〜１３５、ｌ−１３７〜１４４、ｌｌ−１４
６、■−１４８、Ｉ［−１５０〜１５３、ｌ［−１５５
、ｌｌ−１５７、■−４、Ｉ［［−６〜８、Ｉ［［−１
０，１１、ＤＩ−１３、■−１５、ｌｌｌ−１７，１８
、■−２０、■−２５、ｍ−２７、■−２９、ｌ［ｌ−
３１、ｌｌｌ−３５，３６、■−３〜６、Ｖ−８〜１　
４、Ｖ−１６〜２０．Ｖ−２２〜２５、■−２７〜２９
、■−３１〜３３、■−３５〜３８、■−４０〜４２、
■−４４〜４６、Ｖ−４８〜５６、■−５８、■−６０
〜６６、Ｖ−６８〜７０．Ｖ−７２〜７４、Ｖ−７６〜
７９、Ｖ−８１，８２、■−８４〜　１００、Ｖ−１０
２〜　１０８、Ｖ−１１０、Ｖ−１１２，１１３、■−
１１６〜　１１９、Ｖ−１２１〜　１２３、Ｖ−１２６
〜　１３０、Ｖ−１３２、Ｖ−１３４〜　１３８、Ｖ−
１４０〜　１４４、■−１４６〜　１５６、Ｖ−１５８
〜　１６２、Ｖ−１６４〜　１７１、Ｖ−１７３，１７
４、Ｖ−１７７〜　１８４、Ｖｌ−４、Ｖｌ−７、■−
１３、■−１６、■−１９、■−２１、■−２５、■−
２７、■−２９、■−３１〜３４、■−３６の化合物も
同様に用いることができる。

本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白及び／又は漂白定着浴に
添加する方法が好ましく、漂白及び／又は漂白定着浴に
先立つ浴（前処理液）に添加し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって持込ませることにより漂白及び／又
は漂白定着浴中へ含有せしめることもできる。別には製
造時にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
含有せしめ、前処理浴、漂白浴及び／又は漂白定着浴で
処理する際に存在せしめる方法等を用いてもよい。

これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白液、漂白
定着液あるいはそれらの浴に先立つ浴（前処理液）に添
加する際の添加量は一般に各処理液１２当り約０．０１
〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しかしながら、
一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が小さく、ま
た添加】が必要以上に過大の時には沈澱を生じて処理す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染したりするこ
とがあるので、漂白能を有する処理液１１当り０．０３
〜１０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液１を当り
０．０５〜２ｇである。

本発明の漂白促進剤を漂白浴、漂白定着浴及び／又は漂
白定着浴に先立つ浴（前処理浴）に添加する場合には、
そのまま添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸
等に予め溶解して添加するのが一般的であり、必要に応
じてメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を
用いて溶解して添加しても、その漂白促進効果にはなん
ら影響がない。

本発明に用いる漂白能を有する処理液とは、前記したよ
うに漂白又は漂白定着液を意味し、これらの漂白又は漂
白定着液で用いられる漂白剤としてはいかなる漂白剤も
用いることができ、例えば赤血塩、塩化鉄（英国特許第
７３６．８８１号、特公昭５６−４４４２４号各公報記
載）、過硫酸（強国特許第２．１４１，１９９号公報記
載）、過酸化水素（特公昭５８−１１６１７号、同５８
−１１６１８明細公報記載）の他に、エチレンジアミン
四酢酸第２鉄錯塩等の有機第２鉄釦塩が用いられる。

特に好ましい具体例としては下記で示される有機酸の第
２鉄Ｉｆｔ塩である。

（１）ジエチレントリアミン五酢酸 （２）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸 （４）エチレンジアミン四酢酸 （５）メチルイミノニ酢酸 （６）プロビルイミノニ酢酸 〈７）プチルイミノニ酢酸 （８）シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸 （９）トリエチレンテトラミン六酢酸 （１０）トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸 （１１）グリコールエーテルジアミン四酢酸（１２）グ
リコールエーテルジアミン四メチレンホスホン酸 （１３）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（１４）１．
２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸 （１５）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸 （１６）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸 （１７）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸 （１８）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸 （１９）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸（２０
）Ｎ−ヒドロキシエチルイミノニ酢酸（２１）１．３−
ジアミノプロパン四酢酸（２２＞１．３−ジアミノプロ
パン四メチレンホスホン酸 有機酸の第２鉄鑵塩は、フリーの酸（水素塩）、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、
もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例えば
トリエタノールアミン塩等として使われるが、好ましく
はカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩が使わ
れる。これらの第２鉄銘塩は少なくとも１種用いればよ
いが、２種以上を供用する。こともできる。その使用命
は任意に選ぶことができ、処理する感光材料の銀固及び
ハロゲン化銀組成等によって選択する必要があるが、一
般に酸化力が高いため池のアミノポリカルボン酸塩より
低ａ度で使用できる。例えば、漂白能を有する処理液１
２当り０．０１モル以上で使用でき、好ましくは０．０
５〜０．６モルで使用される。なお、補充液においては
濃厚低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用
することが望ましい。

漂白液及び漂白定着液は、ｐｉ−１０，２〜９．５で使
用でき、好ましくは４〜９、より好ましくは５，５〜８
．５で用いられる。処理の温度は８０℃以下で使用され
るが、望ましくは５５℃以下、最も好ましくは４５℃以
下で蒸発等を抑えて使用する。

漂白液は、前記の如き漂白剤としての有機酸第２鉄錯塩
とともに種々の添加剤を含むことができる。添加剤とし
ては、特にアルカリハライドまたはアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウ
ム、沃化アンモニウム等を含有させることが望ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐Ｍ塩等のｐＨ
緩衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、アルキル
アミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン化合物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン化合物を
多量に添加した組成からなる漂白定着液、さらに漂白剤
と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合物との組合せ
からなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としでは通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物、ヨウ化
物等がその代表的なものである。これらの定着剤は５ｇ
／２以上、好ましくは５０Ｍｆｆ１以上、より好ましく
は７０ａ／（１以上溶解できる範囲の１で使用できる。

漂白定着液には前記漂白液の場合と同様に、硼酸、硼砂
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せ
て含有せしめることができる。さらにまた、各種の蛍光
増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ぽい剤を含有せ
しめることもできる。またとドロキシアミン、ヒドラジ
ン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化
合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセトン、
ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスボン酸、オ
キシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボン酸及びア
ミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロ
アルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノールアミン等
の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤、その他の
添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめることが
できる。

本発明に於いて、定着液が使用される場合、該定着液は
、定着剤として例えば、チオ硫Ｍ（特開昭５７−１８５
４３５号公報記載）、チオシアン酸塩（英国特許第５６
５．１３５号、特開昭５４−１３７１４３号各公報記明
細、ハロゲン化物（特開昭５２−１３０６３９号公報記
Ｓり、チオエーテル（ベルギー国特許第６２６，９７０
号公報記載）、チオ尿素（英国特許第１，１８９，４１
６号公報記載）等を用いることができる。これら定着剤
の他に、該定着液中には、前記漂白定着液と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化す１−リウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム
等の各種の塩からなるｐＨＭ衝剤金車独であるいは２種
以上組合せて含有せしめることができる。さらにまた、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン
、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒド
やケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボ
ン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノー
ルアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤
、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せし
めることができる。

本発明の処理においては、水洗代替安定液はもちろん定
着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液
から公知の方法で銀回収してもよい。この場合、例えば
電気分解法（フランス国特許第２，２９９，６６７号公
報記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号、強国特
許第２，３３１，２２０号各公報記載）、イオン交換法
（特開昭５１−１７１１４号、強国特許第２．５’４８
，２３７号各公報記載）及び金属置換法（英国特許第１
．３５３．８０５号公報記載）等が有効に利用できる。

本発明の処理方法は、発色現像後直ちに漂白又は漂白定
着処理する場合特に有効である。かかる処理方法では、
連続処理によって感光材料により発色現像液が漂白又は
漂白定着液に混入蓄積する。

漂白又は漂白定着液中への発色現像液の混入率が３％以
上、とりわけ５％以上となると、漂白促進剤による漂白
促進効果が低下し、復色不良も顕著となるが、かかる場
合、本発明の処理方法は特に有効に用いられる。

本発明では発色現像後、漂白及び定着処理してもよいし
、発色現像後漂白定着処理してもよい。

また特開昭６１−７５３５３号公報に示されたように、
発色現像機漂白処理し、しかる後に漂白定着処理しても
よい。この場合、特開昭６１−７５３５２号公報に示さ
れた如く、漂白浴のオーバーフローを漂白定着浴に導入
させてもよい。また特開昭５８−１０５１４８号公報に
示された如く、前定着処理した後漂白処叩してもよく、
特開昭６１−５１１４８号公報に示された如く、前定着
処理した後、漂白定着処理してもよい。

この場合、特開昭６１−５１１４３号公報に示された如
く前定着浴のオーバーフローを漂白定着浴に導入させて
もよい。

本発明の処理方法に於いて用いられる処理工程の代表的
な具体例な下記に示すが、下記の処理工程のうち口で囲
まれた工程が本発明の漂白促進剤を含有する工程である
。

（１）発色現像→匡ｍ→水洗 （２）発色現像→［ΣＩ→少澄水洗−水洗（３）発色現
像→ｆｆｉ→水洗→安定 （４）発色現像→Ｉ■ＩＩ→安定 （５）発色現像→１■Ｉ司→第１莢定→第２安定（６）
発色現像−・水洗→ｆｌ→水洗 （７）発色現像→ｆｆｉ→園亘Ｉｌ→安定（８）発色現
像→ｆｆ１−＋匝亘頁ｌ→水洗（９）発色現像→［］→
［−”安定 （１０）発色用像→匿１→ＩＩＩ→安定く１１）発色現
像→［１→水洗→定着→水洗→安定 （１２）発色現像→＋→定着→水洗→安定（１３）発色
現像→［→定着→第１安定→第２安定 く１４）発色現像→■→少昂水洗→定着→少澁水洗→水
洗→安定 （１５）発色現像→ｌ１ｌａ→Ｔｈ−第１安定→第２安
定 （１６）発色現像→圃互更■→１ｌＵｉｉ一定着→第１
安定→第２安定 （１７）発色現像→少量水洗→■→少量水洗→定着→少
伍水洗→水洗→安定 （１８）発色現像→ｕ−［１−少量水洗→定着→少量水
洗→水洗→安定 （１９）黒白現像→水洗（又は安定）→反転−→発色現
像→■→定６→水洗（又は省略） −→安定 （２０）黒白現像→水洗（又は安定）−→反転−→発色
現像→Ｔｈ→［ｌｉ０→定肴→水洗 （又は省略）→安定 （２１）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像
→Ｕ→水洗（又は省略）→ 安定 （２２）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像
−÷ｕ−＋ｆｆ１−水洗（又 は省略）→安定 なお、上記工程に３３ける漂白促進とは漂白促進剤を含
有する前浴である。

本発明の処理方法においては、本発明の漂白能を有する
処理液の処理に先立ち、発色現像処理が施される。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬は、種々
のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている
各種のものが包含される。これらの現像剤はアミノフェ
ノール系及びｐ−“ノエニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの化合物は有利状態より安定のために一般
に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される
。また、これらの化合物は、一般に発色現像液１２につ
いて約０．１ｇ〜約５０ｏの濃度で使用するのが好まし
く、更に好ましくは１ｊ！について約１ｇ〜約３０ａの
濃度で使用覆る。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば〇−アミン
フェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒトＯキシー３−アミ７ノー１゜４−ジメチ
ルベンゼン等が含まれる。

特に有用な発色現像剤はＮ、Ｎ−ジアルキル−〇−フ二
二しンジアミン系化合物であり、アルキル基及びフェニ
ル基は置換されていても、あるいは置換されていなくて
もよい。その中でも特に有用な化合物としてはＮ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメヂルー
〇−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエヂルアミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３
−メヂルーＮ、Ｎ−ジエチルアニリンｉ酸塩、４−アミ
ノ−Ｎ−（メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げることが
できる。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加ターることができ、そ
の場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカー
サーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭
５８−６５４２９号、同５８−２４１３７項等に記載の
ものが用いられ、具体的には例えば、２’　、４’　−
ビスメタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェ
ニルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４’−（２
，４，６−トリイソブロビル）ベンゼンスルホンアミド
−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエ
チル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタンス
ルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビ
ル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシトリス
エトキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−２’
　、４’−ビス（２，４゜６−ドリイソブロビル）ベン
ゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２．４′−ビス
メタンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノジ
フェニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−２′−メタ
ンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブ
ロビル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、４
−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４’　−（
２，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホンアミ
ドジフェニルアミン、４−ジヘキシルアミノ−４’　−
（２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンスルホンアミ
ド）ジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−３′
−メチル−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビルベ
ンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−４’　−（２，４，６４リイソブ
ロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−フェニルスルボニル−
４’−（２゜４．６−ドリイソブロビルベンゼンスルホ
ンアミド）ジフェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光材
料１００　Ｃｍ’あたり、０５〜２２１１ｇが好ましく
、更に好ましくは４〜１２ｍｇである。

発色現像液には、さらに亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アン
モニウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩類、アルデ
ヒドもしくはケトン類の重亜硫酸付加物およびヒドロキ
シルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、ジメトキシ
エチルヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン類等
の保恒剤、臭化ナトリウム等のハロゲン化物および有機
抑制剤等の現像抑制剤を含有させることができる。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３
ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまた
は組合せて、使用することができる。さらに調剤上の必
要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目的
で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各種の
塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無曙および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許第２，６４８，６０４号、
同第３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２，５
３３，９９０号、同第２，５３１，８３２号、同第２，
９５０，９７０号、同第２，５７７．１２７号、および
特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性
化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤や
有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる
。また、米国特許第２，３ｏ４，９２ｓ号に記載されて
いるベンジルアルコール、フェネチルアルコールおよび
このほか、アセチレングリコール、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、アン
モニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができる
。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
明細公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。

キレート剤として、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸等のアミノポリカルボン酸
、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、１−ヒ
トＤキシエチリデン−１゜１−ジホスホン酸等の有磯ホ
スホン酸、アミノトリ（メチレンホスホンＩり等のアミ
ノポリホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸等のポリヒドロキシ化合物等を含有
することができる。

本発明の発色現像液に添加できる他の化合物としては、
蛍光増白剤、とりわけトリアジルスチルベン系蛍光増白
剤やポリエチレンイミン等のアルカノールアミン類等が
ある。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加ｍとしては通常
０．０１＋ＩＩ〜１．Ｏｇ／／！が好ましい。この他に
も、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラード
カプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩ
Ｒカプラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加す
ることもできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予めｖ４製したものを水
中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として
得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ１で使
用できるが、迅速処理の観点からＩ）Ｈ９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐ）（９，８
〜１３，０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては３０℃
以上、５０℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理が
可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高
くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理すること
が好ましい。

本発明においては、水洗もしくはそれに代わる水洗代替
安定化処理が施される。

以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のｐＨは、好ましく
は５，５〜１０．０の範囲であり、更に好ましくはｐＨ
６，３〜９．５の範囲であり、特に好ましくはｐ）ｌ　
７．０〜９．０の範囲である。本発明に適用できる水洗
代替安定液に含有することができるＤＨ調整剤は、一般
に知られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも
使用できる。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明に適用できる安定化５Ｉ！ｌ理の後には水洗処理
を全く必要としないが、掻く短時間内での９示水洗によ
るリンス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うこと
はできる。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん１ｍで処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液とし
て添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定
液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗
代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法が
あるが、どのような添加方法によって添加してもよい。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処
理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代行安定
液といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
槽であるとき本発明の効果が大きく、特に好ましくは１
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好ましい
。

本発明に適用できる感光材料において使用しえるハロゲ
ン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハ
ロゲン化銀を用いたものであってもよい。しかしながら
本発明の処理方法は、特に少なくとも０．５モル％以上
の、とりわけ２モル％〜２０モル％の沃化銀粒子を含む
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に適している。

本発明において、前記本発明のカプラー以外に使用でき
るカプラーとしては、各種イエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーを特別の制限なく用いるこ
とができる。これらのカプラーは、σ）わゆる２当量型
であってもよいし、４当量型カプラーであってもよく、
またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。

本発明において上記カプラー以外にＤＩＲ化合物が好ま
しく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も用いることができ、例えば米国特
許３，２９７，４４５号、同３．３７９．５２９号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号、
特開昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５
９−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載
のものが挙げられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
俵の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーデン塗布、ホッパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位匠を任意に定めるこ
とができる。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の２Ｄさ乳剤層中に含ノ
ｉせしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーベーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば、迅速な銀漂白能を
有し、かつ（１られる色素画像の最大濃度の変動が極め
て低く抑えられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法が提供できる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施のＨ様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム上にネガ像形成用沃
臭化銀乳剤を塗布銀ｆｆｉ　３０　ｍＱ／　ｄｉ”　、
ゼラチン３０＋ｎｑ／ｄｆ、および下記表−１に示すカ
プラーをその１／２１ｆｆｌの１ヘリクレジルボスフエ
ート（以下ＴＣＰという）に溶解、分散したもの２、Ｏ
Ｘ　１０−５モル／　ｄｖを含むハロゲン化銀乳剤居を
塗設し、その上に保護層として１００１１（ｌ当たりゼ
ラチン４ｇ、１．２−ビスビニルスルホニルエタン０．
３５ｇおよび界面活性剤を含むゼラチン水溶液をゼラチ
ン１３１！（＋／ｄｆになるように塗布し、感光材料試
料を製造した。

上記の試料にタングステン光源を用いフィルターで色温
度を４８００”　Ｋに調整して２００Ｍ５ウエツジ露光
を与えた。

露光流の感光材料に以下の処理を施した。

処理工程は発色現像３分１５秒、漂白１分ＯＯ秒、定＠
３分１５秒、水洗２分、安定３０秒とした。

なお、各処理は３７．８℃で行い、各処理液は下記の処
方により調製した処理液を用いた。

［発色現像液］ し漂白液］ 上記で処理した各試料について、最大色素濃度部の残存
銀をケイ光Ｘ線法により求めて漂白促進効果を比較する
と共に、光学濃度計Ｐ　Ｄ　Ａ　−６５（小西六写真工
業礼製）によって、試料Ｎ０．１〜１０についてはイエ
ロー色素の最大濃度、試料Ｎｏ、１１〜２０については
シアン色素の最大濃度、試料Ｎｏ、２１〜４２について
はマゼンタ色素の最大濃度を測定し、漂白促進剤を含有
しない漂白液により漂白時間６分３０秒処理した以外は
上記と同様の処理液および処理工程に従って処理した試
料との濃度差ΔＤを求めることにより、最大色素濃度の
低下を評価した。

結果を合せて表−１に示す。

なお、表−１で用いた漂白促進剤は例示ＮＯ，Ｖ−１５
（添加路１．Ｏｏ／ｆｆ１）であり、対実験として漂白
促進剤なしで漂白促進剤ありと同じ時間漂白処理した実
験結果を示しである。また、比較のカプラーはそれぞれ
以下とおりである。

比較カプラー （ＹＲ−１） （ＹＲ−２） （ＹＲ−３） （ＹＲ−４） （ＹＲ−５） ｔ （ＣＲ−１） （ＣＲ−２） （ＣＲ−４） （ＣＲ−５） ■ ｔ （ＭＲ−２） ｌ Ｃ／。

（ＭＲ−４） 表−１の結果より明らかなように、本発明以外のカプラ
ーを用いた場合、本発明の漂白促進剤を用いると最大色
素濃度が低下しており、特にマゼンタカプラーにおいて
その低下は大である。また漂白促進剤を用いていないも
のについては最大色素濃度の低下はないものの残存銀ゴ
が多く漂白は不充分である。これに対し本発明のカプラ
ーを用いて本発明の漂白促進剤を含有した処理液で処理
した本発明の処理方法においては、いずれも漂白が充分
であると共に最大色素濃度の低下は全く起きていない優
れた方法であることがわかる。

また、本発明の他のカプラー、例示ＮＯ，４０，４７，
４９，５２，５３および５５を用いて同様に実験を行っ
たところ上記とほぼ同様の結果を得た。

実施例２ 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て採用される層構成に倣い、各種の補助病を介在させな
がら、支持体の方からハレーション防止層、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀乳剤層を
配した。

塗布銀Ｍは、青感光性ハロゲン化銀乳剤層が凡そ１３１
１＋（１／ｄｍ２　、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層が凡
そ１８ｍｇ／ｄｉ２、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が凡
そ１３Ｉｌ１ｇ／ｄＩ１１２になる様にＵ４賀した。

膚１・・・硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用い
還元して波長域４００〜７００ｎｉの光に高い吸収性を
示す黒色コロイド銀０．８ｇをゼラチン３ｇにて分散液
を作りハレーション防止層を塗設した。

層２・・・ゼラチンからなる中間層 （乾燥膜厚０．８μｍ） 層３・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇ　ｔ：６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０．９
６ｇのシアンカプラー（ＣＲ−１）、０．０２８ｇの１
−ヒトＯキシ−４−［４−＜１−ヒト０キシ−８−アセ
トアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェ
ノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−アミルフェノキシ
）ブチル］−２−ナフトアミド・ジナトリウム（以下、
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）と称す）を溶解し
た０、４ｇのＴＣＰを含有している低感度赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

層４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ；８モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．４１
ｇのシアンカプラー（ＣＲ−１）、０．０２６０のカラ
ードシアンカプラー（ＣＣ−１）を溶解した０、１５９
のＴＣＰを含有している高感度赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層。

層５・・・０．０８９の２，５−ジー［−オクチルハイ
ドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称す）を
溶解した０、　０４（ｌのジブチルフタレート（以下、
ＤＩＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有している
中間層。

膚６・・・低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１１５
モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに第２表記載のマゼ
ンタカプラー０．６ｇ、０．０θ６ｇの１−　＜２．４
．６−ドリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ
）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ピラゾロン（以下、カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）と称す）を溶解した０、３ｇ
のＴＣＰを含有している低感度緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層。

層７・・・高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　：１
１モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに第２表記載のマ
ゼンタカプラー０．１９４１．０、０４９にｌのカラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解した１、２９の
ＴＣＰを含有している高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層。

層８・・−’０．２（ｌの黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ
及び２４１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルター
層。

Ｍ９・・・０．９ｓｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤＜
Ａｇｌ；６モル％）、１．９ｇ　（Ｄセラ”ｆ−ン並び
に　１．８４ｊ；ｌのイエローカプラー（ＹＲ−１）を
溶解１ノた０、９３りのＤＢＰを含有する低感度青感光
性ハロゲン化銀乳剤層 層１０・・・１゜２すの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（Ａａ　Ｉ　：　７モル％）、２．Ｏｇのゼラチン
並びに０．４６０のイエローカプラー（ＹＲ−１）を溶
解した０、　２３０のＤＢＰを含有する高感度青感光性
ハロゲン化銀乳剤層。

層１１・・・ゼラチンからなる第２保護層。

１１１２・・・２．３９のゼラチンを含有する第１保護
層。

上記写真構成層の層６および層７に用いるマゼンタカプ
ラーの抽類および添加量並びに塗布銀量を下記表−２の
如く変化させて試料Ｎｏ、５１〜５６を作成した。

上記で得た重層試料を実施例−１と同様の条件で露光し
た。次いで漂白時間１分ＯＯ秒を３分１５秒とし、漂白
促進剤を下記表−２に示すものを用いた以外は実施例−
１と同様の条件で処理を行った。

処理後の試料について、残存釧量は実施例−１と同様に
しで求めると共に、１つの試料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン色素の最大温度を測定し、漂白促進剤を
含有しない漂白液によって６分３０秒処理した他は同様
の処理液及び処理工程に従って処理した試料との濃度差
△Ｙ１ΔＭ及びΔＣを求めることによって、最大色素濃
度の低下を評価した。

表−２より明らかなように、本発明の漂白促進剤を使用
することにより署しい漂白促進効果を得ることができる
が、マゼンタ色素の濃度低下が大きい。しかしながら本
発明のカプラーを使用することにより、マゼンタ色素ｍ
度の低下が極めて少ないことがわかる。マゼンタカプラ
ーとして本発明のカプラー例示Ｎｏ、１６及び４０を使
用した場合にも上記本発明のカプラーＮｏ、３．６およ
び７を使用した場合にも上記本発明のカプラーを使用し
た場合とほぼ同様の結果を得た。

実施１！Ａ３ 実施例２で使用した感光材料を使用し、実施例２の漂白
及び定着処理に代えて、下記の組成の漂白定着液を使用
して、漂白定着処理を４分３０秒行った。

またマゼンタカプラーは表−３記載したものを使用した
。

［漂白定着液］ 処理後の試料について実施例２と同様にして、漂白促進
効果及び最大色素濃度の低下を評価した。

結果を表−３に示す。

表−３から明らかなように、漂白定着浴を用いる系にお
いても本発明の効果が同様に得られることがわかる。

また、表−３において本発明の他のカプラー（例示Ｎｏ
、４７および４９）を用いても、同様の効果を確認した
。

実施例４ 下記ｉ−２Ｈ示した感光材料を使用し、実施例２の漂白
及び定着処理に代えて、下記の組成の漂白液及び漂白定
着液を使用して、漂白処理を６０秒行った後、漂白定着
処理を３分１５秒行った。

〔漂白定着液］ 処理後の試料について実施例２と同様にして漂白促進効
果及び最大濃度の低下を評価した。

結果を表−４に示す。

表−４より明らかなように漂白液中の発色現像液の況大
閤が３％以上、特に５％以上で本発明以外のカプラーを
使用した場合、最大濃度低下が大ぎくなるが、本発明の
カプラーを使用することによって最大濃度の低下が小さ
くなることがわかる。

なＪ３、例示漂白促進剤■−１９に代えて、本発明の漂
白促進剤Ｉ−６、■−１３、■−２３、■−２９、ＩＩ
　−４０、■−４５、Ｉ［ｌ−３、ＩＶ−１及びｖ−１
７、■−２０、■−１７、■−２を使用して同様に実験
を繰り返したがほぼ同じ結果を得１こ　。

実施例５ 丁紀都−５に示した感光材料を使用し、実施例２と同様
の処理を繰り返した。ただし、ここでは漂白促進剤はｖ
−１５を１．０ｇ／ｆｆｉ使用し、漂白剤であるエチレ
ンジアミン四酢酸第２鉄塩の濃度を表−５のように変化
させた。

実施例２と同様に漂白促進効果及び最大濃度低下を測定
し、表−５に結果を示した。

表−５より明らかなように、漂白剤であるＥＤＴＡ−Ｆ
（！ＮＨ＋　・２１−１２０の濃度が０．２５モル１ス
上の時、漂白促進効果は高いが、本発明以外の比較のカ
プラーを使用づると濃度低下が大きい。これに対し、本
発明のカプラーを使用することにより最大色素濃度の低
下を極めて低く抑えることができることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後
   、少なくとも発色現像液および漂白能を有する処理液で
   処理を施こすハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   に、下記一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）でそれぞれ
   示されるカプラーから選ばれる少なくとも１種のカプラ
   ーおよび／または該カプラーから誘導されるポリマーカ
   プラーを含有し、かつ、前記漂白能を有する処理液によ
   る処理が下記一般式［ I ］〜［IX］でそれぞれ示され
   る化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下
   で行われることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中、Ｚａ、Ｚｂお
   よびＺｃはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要な非
   金属原子群を表わす。Ｘａ、ＸｂおよびＸｃはそれぞれ
   水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に際して
   離脱し得る基を表わす。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、ＲｆおよびＲｇはそれ
   ぞれ水素原子または置換基を表わす。但し、Ｒｇは一般
   式（ｃ）で示されるカプラーと発色現像主薬の酸化体と
   の反応に際して離脱することはない置換基である。Ｙ＿
   １は炭素原子または、窒素原子を表わす。Ｙ＿２は炭素
   原子またはヘテロ原子を表わす。■はＹ＿１とＹ＿２の
   間の結合が単結合であっても二重結合であってもよいこ
   とを表わす。 但し、Ｙ＿１が炭素原子でＹ＿１とＹ＿２の間の結合が
   二重結合の場合はｎ＿３は１でありｎ＿４は０であり、
   かつＲｃは一般式（ａ）で表わされるカプラーと発色現
   像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない置
   換基であり、Ｙ＿１が炭素原子でＹ＿１とＹ＿２の間の
   結合が単結合の場合は、ｎ＿３及びｎ＿４は共に１であ
   る。又Ｙ＿１が窒素原子でＹ＿１とＹ＿２の結合が二重
   結合の場合はｎ＿３及びｎ＿４は共に０であり、かつ、
   Ｙ＿２はヘテロ原子であり、Ｙ＿１が窒素原子でＹ＿１
   とＹ＿２の間の結合が単結合の場合はｎ＿３は１であり
   、ｎ＿４は０である。 なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表わされるカプ
   ラーはそれぞれＸａが結合している位置、Ｘｂが結合し
   ている位置及びＸｃが結合している位置でのみ、発色現
   像主薬の酸化体とカップリング反応する。） 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑは含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
   合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
   わし、Ｒ＿１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５
   〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはア
   ミノ基を表わす。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ水素原子、炭素
   原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
   基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
   基またはアルケニル基を表わす。 Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
   合しているものも含む）を表わし、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏまた
   は＝ＮＲ″を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれ
   Ｒ＿２およびＲ＿３と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素
   原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、
   含窒素ヘテロ環残基、アルキル基、または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｍは２価
   の金属 原子を表わし、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６のア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
   基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）ま
   たはアミノ基を表わし、ｎ＿１〜ｎ＿６およびｍ＿１〜
   ｍ＿５はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂは炭素原子
   数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−Ｎ＜または−
   ＣＨ＜を表わし、Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれＲ＿２
   およびＲ＿３と同義である。但し、Ｒ＿４およびＲ＿５
   はそれぞれ−Ｂ−ＳＺを表わしてもよく、またＲ＿２と
   Ｒ＿３、ＲとＲ′、Ｒ＿４とＲ＿５はそれぞれ結合して
   環を形成してもよい。 なお、該式で表わされる化合物はエノール化体およびそ
   の塩も含む。］ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿６およびＲ＿７はそれぞれ水素原子、炭素
   原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
   基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
   基、アルケニル基または −Ｂ＿１−Ｓ−Ｚ＿１を表わす。但し、Ｒ＿６とＲ＿７
   は結合して環を形成してもよい。Ｙ＿１は＞Ｎ−または
   ＞ＣＨ−を表わし、Ｂ＿１は炭素原子数１〜６のアルキ
   レン基を表わし、Ｚ＿１は水素原子、アルカリ金属原子
   、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基また
   は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。ｎ＿７は
   １〜６ の整数を表わす。］ 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８およびＲ＿９はそれぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ＿１＿０はアルキル基または −（ＣＨ＿２）＿ｎ＿８ＳＯ＿３＾■を表わす。（但し
   、Ｒ＿１＿０が−（ＣＨ＿２）＿ｎ＿８ＳＯ＿３＾■の
   とき、ｌは０を表わし、アルキル基のとき１を表わす。 ）Ｇ＾■はアニオンを表わす。ｎ＿８は１〜６の整数を
   表わす。］一般式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑ＿１は含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環
   または飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに
   必要な原子群を表わし、Ｒ＿１＿１は水素原子、アルカ
   リ金属原子、▲数式、化学式、表等があります▼ またはアルキル基を表わす。但し、Ｑ′はＱ＿１と同義
   である。］ 一般式［VI］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｄ＿３およびＤ＿４はそれぞ
   れ単なる結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基また
   はビニレン基を表わし、ｑ＿１、ｑ＿２、ｑ＿３および
   ｑ＿４はそれぞれ０、１または２を表わす。 また硫黄原子と共に形成する環はさらに５〜６員飽和ま
   たは不飽和の環と縮合してもよい。］一般式［VII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿２は−ＣＯＯＭ′、−ＯＨ、 −ＳＯ＿３Ｍ′、−ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２
   、−ＮＨ＿２、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＣＯ＿２Ｒ＿１＿６
   、−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿６、−ＯＲ＿１＿６、−ＮＲ＿１
   ＿６Ｒ＿１＿７、−ＳＲ＿１＿６、−ＳＯ＿３Ｒ＿１＿
   ６、−ＮＨＣＯＲ＿１＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１＿６
   、−ＯＣＯＲ＿１＿６又は−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿６を表わ
   し、Ｙ＿２は ▲数式、化学式、表等があります▼ または水素原子を表わし、ｍ＿９およびｎ＿９はそれぞ
   れ１〜１０の整数を表わす。Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、
   Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿７およ
   びＲ＿１＿８はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、ア
   シル基または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿１＿
   ６は低級のアルキル基を表わし、Ｒ＿１＿９は−ＮＲ＿
   ２＿０Ｒ＿２＿１、−ＯＲ＿２＿２または−ＳＲ＿２＿
   ２を表わし、Ｒ＿２＿０およびＲ＿２＿１はそれぞれ水
   素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ＿２＿２はＲ
   ＿１＿８と結合して環を形成するのに必要な原子群を表
   わす。Ｒ＿２＿０またはＲ＿１＿１はＲ＿１＿８と結合
   して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原子またはカチオ
   ンを表わす。］ 一般式［VIII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
   原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
   価の有機基を表わし、Ｂ＿２およびＢ＿３はそれぞれ低
   級アルキレン基を表わし、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ
   ＿２＿５およびＲ＿２＿６はそれぞれヒドロキシ置換低
   級アルキル基を表わし、ｘおよびｙはそれぞれ０または
   １を表わす。Ｇ′はアニオンを表わし、ｚは０、１また
   は２を表わす。］ 一般式［IX］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿９およびＲ＿３＿０はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし
   、Ｒ＿３＿１は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ
   ＿３＿２は水素原子またはカルボキシ基を表わす。］（
   ２）漂白能を有する処理液が、漂白剤としてアミノポリ
   カルボン酸第２鉄錯塩を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 （３）漂白能を有する処理液中への発色現像液の混入率
   が３重量％以上であることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）または（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。