JPH0673013B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくはハロゲン化銀カラー写真感光材料の脱銀
工程の改良に関するものである。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に写
真感光材料ともいう）の処理は、基本的には発色現像と
脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白能と定着が別浴で行
われる場合と漂白定着の１浴で行われる場合がある。ま
た、この他に付加的な処理工程としてリンス処理、安定
化処理等が加えられる。

発色現像工程において、露光されたハロゲン化銀は還元
されて金属銀になると同時に、酸化された芳香族第１級
アミン系化合物で代表される発色現像主薬はカプラーと
反応して色素を形成する。

脱銀工程では、還元により生じた金属銀は酸化剤により
漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤により可溶性銀塩
として、写真感光材料中より除去される。

写真感光材料の脱銀工程における漂白能を有する処理液
には、還元された金属銀を漂白するための酸化剤とし
て、従来赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く
用いられていた。

しかしながら、上記赤血塩および重クロム酸塩は、金属
銀の漂白力という点では優れているが、光により分解し
て人体に有害なシアンイオンや六価クロムイオンを生成
する恐れがあり、公害防止上好ましくない性質を有して
いる。さらにこれらの酸化剤を含む処理液は、処理後の
廃液の再生利用のための再生処理が極めて困難であると
いう欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、再生使用可能等の
要請にかなう漂白能を有する酸化剤として、アミノポリ
カルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属錯塩が使用される
ようになつてきた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用し
た処理液は、酸化力が小さく、現像工程で形成された金
属銀の漂白能力は必ずしも十分とはいえなかった。例え
ば、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白力が強い
と考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯
塩は、カラーペーパーのような塩臭化銀乳剤を主体とし
銀量の少ない低感度の写真感光材料を漂白処理する場合
には一応その目的を達成することができるが、塩臭沃化
銀または沃臭化銀乳剤を主体とする高感度写真感光材
料、特にハロゲン化銀として沃化銀を含有し、高銀量の
撮影用カラーネガティブフィルム、カラーリバーサルフ
ィルム等では漂白力が不足し、漂白工程に長時間を要す
るという欠点を有している。

これに対し、上記アミノポリカルボン酸金属錯塩の漂白
力を高めるために漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或い
はこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

漂白促進剤としては、例えば米国特許第3,893,858号、
英国特許第1,138,842号、特開昭53−141623号、同54−5
2534号、特開昭53−95631号等に記載の種々のメルカプ
ト化合物、特開昭53−95630号に記載のジスルフィド結
合を有する化合物、特公昭53−9854号に記載のチアゾリ
ジン誘導体、特開昭53−94927号に記載のイソチオ尿素
誘導体、特公昭45−8506号、同49−26586号に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭49−42349号に記載のチオアミド
化合物、特開昭55−26506号に記載のジチオカルバミン
酸塩類等が知られている。

しかしながら、これら漂白促進剤を用いた場合、添加直
後は、沈澱の発生も無く、漂白力の向上も満足すべきも
のがあるが、長期間連続処理を続けると、漂白能力が著
しく減少し、処理液中に沈澱が発生するという問題が発
生した。本発明者等はこれ等の問題を解決すべく種々の
沈澱防止剤を検討したが、総合的に満足する結果を得る
事は出来なかった。

漂白能力を挙げる他の漂白促進の手段として特公昭50−
38937号にアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩と水溶性の
ポリビニルピロリドン重合体を組み合わせて用いる技術
が開示されているが、高銀量の撮影用カラー感光材料を
近年の様な省エネルギー、省資源の要望に対応した低補
充方式で連続的に長期間処理した場合、漂白力の低下が
発生し、満足できるものではなかった。

本発明者等は、漂白能を有する処理液の改良についてさ
らに検討を続けた結果、特定の漂白促進剤およびビニル
ピロリドン重合体を組み合わせて用いる事により、漂白
能力を一段と向上させ、さらに連続処理を長期間実施し
ても、処理液中に沈澱の発生もなく、漂白能力の劣化も
なくかつ、連続処理を続けた疲労液で処理したハロゲン
化銀カラー写真感光材料を高温、高湿条件下で保存した
後もイエローステインの発生が充分に抑えられるという
優れた特性を有する事を見い出し本発明を為すに到った
ものである。

［発明の目的］ 従って本発明の目的は、漂白能力を一段と向上させ、漂
白能を有する処理液中に沈澱も発生せず、さらには、漂
白能を有する液が疲労状態にあって処理しても処理済の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を高温、高湿条件下で
保存してもイエローステインの発生が、充分に抑えられ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像後、少なくとも漂白能を有する処
理液で処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法において、前記漂白能を有する処理液は、下記一
般式［Ｉ］〜［IX］でそれぞれ示される化合物から選ば
れる少なくとも１つの化合物および分子構造中にピロリ
ドン核単位を有する重合体を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法により達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｑは窒素原子を１個以上含むヘテロ環（５〜６員
の不飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表わし、R₁は水素原子、炭素原子数１〜６
個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
む）またはアミノ基を表わす。

一般式［II］ 式中、R₂およびR₃はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基またはア
ルケニル基を表わす。

Ａは 又はn₁価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合し
ているものも含む）を表わし、Ｘは＝Ｓ、＝ＯまたはN
R″を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれR₂およ
びR₃と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環
残基、アルキル基、または を表わし、Ｍは２価の金属原子を表わし、Ｒ″は水素原
子、炭素原子数１〜６のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が
縮合しているものも含む）またはアミノ基を表わし、n₁
〜n₆およびm₁〜m₅はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂ
は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−Ｎ
または−CHを表わし、R₄およびR₅はそれぞれR₂およ
びR₃と同義である。但し、R₄およびR₅はそれぞれ−Ｂ−
SZを表わしてもよく、またR₂とR₃、ＲとＲ′、R₄とR₅は
それぞれ結合して環を形成してもよい。

なお、該式で表わされる化合物はエノール化体およびそ
の塩も含む。

一般式［III］ 式中、R₆およびR₇はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、アルケ
ニル基または−B₁−Ｓ−Z₁を表わす。但し、R₆とR₇は結
合して環を形成してもよい。Y₁はＮ−またはCH−を
表わし、B₁は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わ
し、Z₁は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基または を表わす。n₇は１〜６の整数を表わす。

一般式［IV］ 式、R₈およびR₉はそれぞれ または を表わし、R₁₀はアルキル基または を表わす。（但し、R₁₀が のとき、ｌは０を表わし、アルキル基のとき１を表わ
す。）Ｇ はアニオンを表わす。n₈は１〜６の整数を表
わす。

一般式［Ｖ］ 式中、Q₁は窒素原子を１個以上含むヘテロ環（５〜６員
の不飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表わし、R₁₁は水素原子、アルカリ金属原
子、 またはアルキル基を表わす。但し、Ｑ′はQ₁と同義であ
る。

一般式［VI］ 式中、Ｄは単なる結合手、炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基またはビニレン基を表わし、ｑは１〜10の整数を表
わす。ｑが２以上のときＤは同じでも異なってもよく、
また硫黄原子と共に形成する環はさらに５〜６員の不飽
和環と縮合してもよい。

一般式［VII］ 式中、X₂は−COOM′、−OH、 −SO₃M′、−CONH₂、−SO₂NH₂、 −NH₂、−SH、−CN、−CO₂R₁₆、 −SO₂R₁₆、−OR₁₆、−NR₁₆R₁₇、 −SR₁₆、−SOR₁₆、−NHCOR₁₆、 −NHSO₂R₁₆、−OCOR₁₆又は −SO₂R₁₆を表わし、Y₂は または水素原子を表わし、m₉およびn₉はそれぞれ１〜10
の整数を表わす。R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₇および
R₁₈はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル基ま
たは を表わし、R₁₆は低級のアルキル基を表わし、R₁₉は−NR
₂₀R₂₁、−OR₂₂または−SR₂₂を表わし、R₂₀およびR₂₁は
それぞれ水素原子または低級アルキル基を表わし、R₂₂
はR₁₈と結合して環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。R₂₀またはR₁₁はR₁₈と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子またはカチオンを表わす。

一般式［VIII］ 式中、Arは２価のアリール基またはアリール基と酸素原
子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２価
の有機基を表わし、B₂およびB₃はそれぞれ低級アルキレ
ン基を表わし、R₂₃、R₂₄、R₂₅およびR₂₆はそれぞれヒド
ロキシ置換低級アルキル基を表わし、ｘおよびｙはそれ
ぞれ０または１を表わす。Ｇ′はアニオンを表わし、ｚ
は０、１または２を表わす。

一般式［IX］ 式中、R₂₉およびR₃₀はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基またはヘテロ環基を表わし、R₃₁は水素原子
またはアルキル基を表わし、R₃₂は水素原子またはカル
ボキシ基を表わす。

さらに、本発明の好ましい態様としては、前記漂白能
を有する処理液がアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含
有することであり、前記漂白能を有する処理液がさら
に下記一般式［Ａ］で示される化合物を含有することで
ある。

一般式［Ａ］ 式中、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子または低級アルキ
ル基を表わし、Ｅは、それぞれｎ価の脂肪族残基、脂環
族残基、ヘテロ環残基、芳香族残基またはこれらの残基
が２個以上、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−SO
₂−、−CO−、−NH−のうちの少なくとも１つを介して
および／もしくはこれらを介さずに結合してもよいｎ価
の有機残基を表わす。ｍは２〜４の整数を表わし、ｎは
１以上の整数を表わす。前記一般式［Ｉ］〜［IX］で
それぞれ示される化合物から選ばれる少なくとも１つの
化合物が一般式［Ｖ］で示される化合物から選ばれる少
なくとも１つの化合物であることである。

［発明の具体的構成］ 本発明において、「漂白能を有する処理液」とは、感光
材料を少なくとも漂白する処理液を指し、具本的には漂
白浴または漂白定着浴をいう。

そして本発明においては、該漂白能を有する処理液中に
一般式［Ｉ］〜［IX］でそれぞれ示される化合物から選
ばれる少なくとも１つの化合物および分子構造中にピロ
リドン核単位を有する重合体を含有する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［IX］で示される化
合物は、漂白促進剤として用いられる化合物であり、以
下、本発明の漂白促進剤という。

一般式［Ｉ］において、Ｑで形成されるヘテロ環残基に
は置換可能な任意の置換基を有するものも含み、また、
R₁で示される各基においても同様に置換可能な任意の置
換基を有するものも含む。また、一般式［II］におい
て、R₂およびR₃で示される基、さらにＡで示される基に
おいては、置換可能な任意の置換基を有するものも含
み、一般式［III］において、R₆およびR₇で示される
基、さらにZ₁で示される基においては、置換可能な任意
の置換基を有するものも含み、一般式［Ｖ］において、
Q₁で形成されるヘテロ環残基には置換可能な任意の置換
基を有するものも含み、またR₁₁で示される基において
も置換可能な任意の置換基を有するものも含み、さらに
一般式［VI］において、硫黄原子と共に形成される環は
置換可能な任意の置換基を有するものも含む。さらにま
た、その他の式においても、置換可能であれば任意の置
換基を有するものも含む。

前記一般式［Ｉ］ないし［IX］で示される本発明の漂白
促進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きのもの
を挙げることができるがこれに限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

（II−28） H₂N−CSNHNHCS−NH₂ （II−34） H₂N−CSNH（CH₂）₂NHCS−NH₂ （II−35） H₂N−CSNH（CH₂）₄NHCS−NH₂ （II−36） H₂N−CSNH（CH₂）₅NHCS−NH₂ （III−１） H₂N−CH₂CH₂−SH （III−５） HOOC−CH₂CH₂−SH （VII−３） SCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂SO₃H）_２ （VII−17） HSCH₂CH₂NHCH₂CH₂OH 上記の化合物は例えば、英国特許第1,138,842号、特開
昭52−20832号、同53−28426号、同53−95630号、同53
−104232号、同53−141632号、同55−17123号、同60−9
5540号、同61−75352号、同61−83537号、米国特許第3,
232,936号、同第3,772,020号、同第3,779,757号、同第
3,893,858号等に記載された公知の技術により容易に合
成することができる。

上記の本発明の漂白促進剤において最も好ましいものと
しては一般式［Ｖ］で示される化合物である。

本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白及び／又は漂白定着浴に
添加する方法が好ましく、漂白及び／は漂白定着浴に先
立つ浴前処理液）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって持込ませることにより漂白及び／又は漂
白定着浴中へ含有せしめることもできる。別には製造時
にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有
せしめ、前処理浴、漂白浴及び／又は漂白定着浴で処理
する際に存在せしめる方法等を用いてもよい。

これら本発明の漂白促進剤な単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白液、漂白
定着液あるいはそれらの浴に先立つ浴（前処理液）に添
加する際の添加量は一般に各処理液１当り約0.01〜10
0gの範囲で好結果が得られる。しかしながら、一般に添
加量が過小の時には漂白促進効果が小さく、また添加量
が必要以上に過大の時には沈殿を生じて処理するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を汚染したりすることがある
ので、漂白能を有する処理液１当り0.03〜10gが好ま
しく、さらに好ましくは処理液１当り0.05〜2gであ
る。

本発明の漂白促進剤を漂白浴、漂白定着浴及び／又は漂
白定着浴に先立つ浴（前処理浴）に添加する場合には、
そのまま添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸
等に予め溶解して添加するのが一般的であり、必要に応
じてメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を
用いて溶解して添加しても、その漂白促進効果にはなん
ら影響がない。

また、本発明の漂白能を有する処理液には、分子構造中
にピロリドン核単位を有する重合体（以下、本発明のビ
ニルピロリドン重合体という）が含有される。

本発明のビニルピロリドン重合体は、ビニルピロリドン
単独のホモポリマーであっても、他の共重合し得る単量
体とのコポリマーであってもよいが、重合体として水溶
性であることが必要である。

上記ビニルピロリドンと共重合し得る他の単量体として
は、例えばビニルエステル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレ
ン等が代表的で、ビニルエステルとしては例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられ、
アクリル系のエステルとしては、例えばメチルエステ
ル、エチルエステル、ブチルエステル、２−エチルヘキ
シルエステル等が挙げられ、これらの共重合体である場
合、共重合比としては、ビニルピロリドンに対して５〜
100モル％の範囲で用いられることが好ましい。

また、本発明のビニルピロリドン重合体の平均分子量は
特に限定されないが好ましくは500〜800,000であり、よ
り好ましくは2,000〜400,000である。

重合体の平均分子量を求める方法は通常の方法に従って
行うことができ、例えば以下の如くで求められる。

正確に重合体試料1,000gを秤量し、100mlのメスフラス
コにとり蒸留水を加えて１％の水溶液を調整後、該水溶
液と溶媒である水との粘度をそれぞれ測定する。粘度の
測定にはウベローデ型毛管粘度計を利用した。測定溶液
を入れた該粘度計をサーモスタ ト内に懸垂せしめ30分
間20℃±0.01保持し、溶液が２つのゲージ間を流れるの
に要する時間を測定し、数回平均値を求め次式に示す関
係より、相対粘度を算出した。

相対粘度よりフィケンチャーの等式 （Physikalische U.technologische Prfungsverfahre
n fr Lacke und ihre Rohstoffe,1953 Edit.参照）に
従ってＫ値を求め、通常の方法でＫ値より平均分子量を
求める。

以下、本発明に用いられるビニルピロリドン重合体の代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

例示化合物 （１）ポリビニルピロリドン （平均分子量約40,000） （２）ポリビニルピロリドン （平均分子量約9,000） （３）ポリビニルピロリドン （平均分子量約16,000） （４）ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体 （共重合モル比7:3） （平均分子量4,000） （５）ビニルピロリドン−メチルアクリレート共重合体
（共重合モル比7:3） （平均分子量1,000） （６）ビニルピロリドン−エチルアクリレート共重合体
（共重合モル比7:3） （平均分子量25,000） （７）ビニルピロリドン−ブチルアクリレート共重合体
（共重合モル比7:3） （平均分子量7,000） （８）ビニルピロリドン−２−エチルヘキシルアクリレ
ート共重合体 （共重合モル比7:3）（平均分子量18,00
0） （９）ビニルピロリドン−スチレン共重合体 （共重合モル比1:3） （平均分子量20,000） 上記本発明のビニルピロリドン重合体の添加量は、重合
体の種類、重合度、処理液の種類、本発明の漂白促進剤
の添加量等により異なるが、概ね本発明の漂白能を有す
る処理液１当たり0.1g〜100gが好ましく、より好まし
くは0.2〜50gであり、さらに好ましくは0.5〜20gであ
る。

本発明のビニルピロリドン重合体の処理液への添加方法
は、例えば粉末のまま直接添加してもよいし、水等の溶
媒に溶解して添加してもよい。

一般に漂白促進剤は銀との親和性が強く、この強力な親
和性で銀に吸着し、漂白促進効果を発揮するものであ
る。一方、連続処理を続けると漂白液中には通常再ハロ
ゲネーションをするための臭化アンモニウムの如き臭化
物が多量含有されるため漂白液中にも銀が多量に蓄積さ
れる。該液中の銀の存在が多くなると、溶解している銀
の漂白促進剤が吸着し、実際にフィルム中の銀を漂白す
る漂白促進剤の量が減少し、漂白能力が劣化する現象が
ある。これを防止する為には漂白促進剤を増量すれば良
いのであるが、増量に伴って、液中の漂白促進剤が吸着
した銀も増加する。この銀は水に対する溶解度が低く、
沈澱となって処理槽底部に留ったり、槽壁に付着し、フ
ィルムに汚れを生じたり、さらにはフィルム中にも残留
する様になりこの場合脱銀不良を生じる。

本発明においては、本発明の漂白促進剤とビニルピロリ
ドン重合の添加によって、それ自身の持つ銀との親和性
と分散性によって、これらの沈澱が防止されかつ、脱銀
性の劣化も防止されると考えられる。

本発明の漂白能を有する処理液にはさらに下記一般式
［Ａ］で示される化合物を含有することが好ましい。

一般式［Ａ］ 式中、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子または低級アルキ
ル基を表わし、Ｅは、それぞれｎ価の脂肪族残基、脂環
族残基、ヘテロ環残基、芳香族残基またはこれらの残基
が２個以上、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−SO
₂−、−CO−、−NH−のうちの少なくとも１つを介して
および／もしくはこれらを介さずに結合してもよいｎ価
の有機残基を表わす。ｍは２〜４の整数を表し、ｎは１
以上の整数を表わす。

一般式［Ａ］において、R₁およびR₂で表わされる低級ア
ルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が挙げられ、Ａで表わされるｎ価の脂
肪族残基としては、例えばｎ価のアルカン残基、アルケ
ン残基、アルキン残基が挙げられ、脂環族残基として
は、例えばｎ価のシクロアルカン残基が挙げられ、ヘテ
ロ環残基としては、例えば窒素原子、硫黄原子および／
または酸素原子を有するｎ価のシクロ環残基が挙げら
れ、芳香族残基としては、例えばｎ価のベンゼン残基が
挙げられる。また、これらの残基を２個以上、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子、−SO₂−、−CO−、−NH−の
うちの少なくとも１つを介しておよび／またはこれらを
介さずに結合するｎ価の有機残基としては、種々の組み
合わせがあるが、例えばベンゼン残基またはヘテロ残基
に２個の脂肪族残基が結合した２価の有機残基、２個の
脂肪族残基が酸素原子、−SO₂−を介して結合した２価
の有機残基、４個の脂肪族残基と１個のヘテロ環残基が
−SO₂−を介して結合した有機残基等が具体的な例とし
て挙げられる。

さらに、これらの脂肪族残基、脂環族残基、ヘテロ環残
基、芳香族残基、およびこれらを組み合わせた有機残基
は置換基を有するものも含み、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、スルホ基、ニトロ基、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、エステル基、スルホンアミド基、スルフアモ
イル基等が挙げられ、さらに置換基を有するものも含ま
れる。

本発明に好ましく用いられる一般式［Ａ］で示される化
合物において、好ましくは、それぞれｎ価の置換もしく
は未置換の炭素原子数１〜16の脂肪族残基もしくはｎ価
のヘテロ環残基ならびにｎが１〜６であり、さらに好ま
しくは、Ａは水酸基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
カルボキシル基またはスルホ基で置換されていてもよい
ｎ価のアルカン残基もしくは未置換の窒素原子および／
または硫黄原子を有するｎ価のヘテロ環残基ならびにｎ
が１〜４である。

以下、一般式［Ａ］で示される化合物の代表的具体例を
示す。

例示化合物 （１） CH₃−Ｓ−（CH₂）_２−OH （４） HO−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_２−OH （５） HO−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）
_２−OH （８） HO−（CH₂）_２−Ｓ−CH₂CH＝CHCH₂−Ｓ−（C
H₂）_２−OH （９） HO−（CH₂）_２−Ｓ−CH₂C≡CCH₂−Ｓ−（CH₂）
_２−OH （10） 〔HO−（CH₂）_２−Ｓ−CH_{2 3}Ｃ−C₂H₅ （11） HO−（CH₂）_２−Ｓ−CH₂OCH₂−Ｓ−（CH₂）_２
−OH （13） 〔HO−（CH₂）_２−Ｓ−CH_{2 4}Ｃ （14） HO−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_２−SO₂−（CH₂）
_２−Ｓ−（CH₂）_２−OH （25） HO−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_２−CN （26） HO−（CH₂）_２−Ｓ−CH₂COOH （27） 〔HO−（CH₂）_２−Ｓ₂CH−COOH （28） HO−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_３−SO₃H （29） HO−（CH₂）_３−Ｓ−（CH₂）_２−NO₂ （30） HO−（CH₂）_４−Ｓ−（CH₂）_２−NH₂ 前述した一般式［Ａ］で示される化合物は、例えば有機
合成（Organic Synthesis） Collective Vol.第III巻、第458頁（1964年）（John Wi
ley＆Sons.Inc.）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサイエティー（Journal of the America
n Chemical Society）第44巻、第634頁（1922年）、薬
学雑誌第75巻、第1560頁（1955年）および米国特許第2,
397,960号明細書等に記載された方法に準じて当業者が
容易に合成することができる。

これらの化合物の本発明の漂白能を有する処理液への添
加量は、処理液１当たり好ましくは0.1〜500gであ
り、より好ましくは１〜100gである。

本発明に用いる漂白能を有する処理液には、漂白剤が用
いられ、漂白剤としてはいかなる漂白剤も用いることが
でき、例えば赤血塩、塩化鉄（英国特許第736,881号、
特公昭56−44424号各公報記載）、過硫酸（独国特許第
2,141,199号公報記載）、過酸化水素（特公昭58−11617
号、同58−11618号各公報記載）の他に、エチレンジア
ミン四酢酸第２鉄錯塩等のアミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩が挙げられるが、特に好ましい具体例としては下記
で示されるアミノポリカルボン酸の第２鉄錯塩である。

（１）ジエチレントリアミン五酢酸 （２）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸 （４）エチレンジアミン四酢酸 （５）メチルイミノ二酢酸 （６）プロピルイミノ二酢酸 （７）ブチルイミノ二酢酸 （８）シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸 （９）トリエチレンテトラミン六酢酸 （10）トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸 （11）グリコールエーテルジアミン四酢酸 （12）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
酸 （13）1,2−ジアミノプロパン四酢酸 （14）1,2−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸 （15）1,3−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸 （16）1,3−ジアミノプロパン−２−オール四メチレン
ホスホン酸 （17）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフエニル酢
酸 （18）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニルメ
チレンホスホン酸 （19）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸 （20）Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 アミノポリカルボン酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水
素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のア
ルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性
アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として使われ
るが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモ
ニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なくとも
１種用いればよいが、２種以上を併用することもでき
る。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感光
材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する必
要があるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカ
ルボン酸塩より低濃度で使用できる。例えば、使用液１
当り0.01モル以上で使用でき、好ましくは0.05〜0.6
モルで使用される。なお、補充液においては濃厚低補充
化のために溶解度いっぱいに濃厚化して使用することが
望ましい。

漂白液及び漂白定着液は、pH0.2〜9.5で使用でき、好ま
しくは４〜９、より好ましくは5.5〜8.5で用いられる。
処理の温度は80℃以下で使用されるが、望ましくは55℃
以下、最も好ましくは45℃以下で蒸発等を抑えて使用す
る。

漂白液は、前記の如き漂白剤としてのアミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩とともに種々の添加剤を含むことでき
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させる
ことが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のpH緩衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン化合物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン化合物を
多量に添加した組成からなる漂白定着液、さらに漂白剤
と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合物との組合せ
からなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、チオ尿素、高濃度の臭化物、ヨウ化物等がその代表
的なものである。これらの定着剤は5g/以上、好まし
くは50g/以上、より好ましくは70g/以上溶解できる
範囲の量で使用できる。

漂白定着液には前記漂白液の場合と同様に、硼酸、硼
砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいは２種以上組合
せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の蛍
光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有
せしめることもできる。またヒドロキシアミン、ヒドラ
ジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン
化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセト
ン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン
酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボン酸
及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいは
ニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノールア
ミン等の可溶化剤、有機アミン等のステイン防止剤、そ
の他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめる
ことができる。

本発明において、定着液が使用される場合、該定着液
は、定着剤として例えば、チオ硫酸（特開昭57−185435
号公報記載）、チオシアン酸塩（英国特許第565,135
号、特開昭54−137143号各公報記載）、ハロゲン化物
（特開昭52−130639号公報記載）、チオエーテル（ベル
ギー国特許第1,189,416号公報記載）、チオ尿素（英国
特許第1,189,416号公報記載）等を用いることができ
る。これら定着剤の他に、該定着液中には、前記漂白定
着液と同様に、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸
化アンモニウム等の各種の塩からなるpH緩衝剤を単独で
あるいは２種以上組合せて含有せしめることができる。
さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤や防ばい剤を含有せしめることができる。またヒド
ロキシアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸
塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保
恒剤、アセルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン
酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン
酸、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キ
レート剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等の
ステイン防止剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒
を適宜含有せしめることができる。

本発明の処理においては、水洗代替安定液はもちろん定
着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液
から公知の方法で銀回収してもよい。この場合、たとえ
ば電気分解法（フランス国特許第2,299,667号公報記
載）、沈殿法（特開昭52−73037号、独国特許第2,331,2
20号各公報記載）、イオン交換法（特開昭51−17114
号、独国特許第2,548,237号各公報記載）及び金属置換
法（英国特許第1,353,805号公報記載）等が有効に利用
できる。

本発明の処理方法は、発色現像後直ちに漂白又は漂白定
着処理する場合特に有効である。

本発明では発色現像後漂白及び定着処理してもよいし、
発色現像後漂白定着処理してもよい。また特開昭61−75
353号公報に示されたように、発色現像後、漂白処理
し、しかる後に漂白定着処理してもよい。この場合、特
開昭61−75352号公報に示された如く、漂白浴のオーバ
ーフローを漂白定着浴に導入させてもよい。また特開昭
58−105148号公報に示された如く、前定着処理した後漂
白処理してもよく、特開昭61−51148号公報に示された
如く、前定着処理した後、漂白定着処理してもよい。こ
の場合、特開昭61−51143号公報に示された如く前定着
浴のオーバーフローを漂白定着浴に導入させてもよい。

本発明の処理方法に於いて用いられる処理工程の代表的
な具体例を下記に示すが、下記の処理工程のうち□で囲
まれた工程が本発明の漂白促進剤を含有する工程であ
る。

なお、上記工程における漂白促進とは漂白促進剤を含有
する前浴である。

本発明の漂白能を有する処理液を用いる処理において
は、本発明の処理に先立ち、発色現像処理が施される。

本発明の発色現像液に好ましく用いられる芳香族第１級
アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている各種のものが包含される。
これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一
般に発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、更
に好ましくは１について約1g〜約15gの濃度で使用す
る。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

本発明の目的の効果の点から特に有用な芳香族第１級ア
ミン発色現像剤は少なくとも１つに水溶性基を有するア
ミノ基を有した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、
特に好ましくは下記一般式［Ｘ］で示される化合物であ
る。

一般式［Ｘ］ 式中、R₁₃は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数１
〜５のアルキル基を表わし、置換基を有するものも含
む。R₁₄及びR₁₅は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わすが、これらの基は置換基を有するものも含
み、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル基
が好ましい。そしてR₁₄及びR₁₅の少なくとも１つは水酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホン
アミド基等の水溶性基が置換したアルキル基または
（CH₂）_q−Ｏ_pＲ₁₆である。このアルキル基は更に置
換基を有するものも含む。

なお、R₁₆は水素原子またはアルキル基を表し、アルキ
ル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル
基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に前記一般式［Ｘ］で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

例示化合物 これら一般式［Ｘ］で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シユウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。

本発明においては、これら前記一般式［Ｘ］で示される
ｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でもR₁₄及び／又はR
₁₅が（CH₂）_q−Ｏ_pＲ₁₆（ｐ、ｑ及びR₁₆は前記と同
義）で示されるものである際に、とりわけ本発明の効果
を良好に奏する。

本発明に用いられる発色現像主薬は、通常発色現像液１
当たり１×10^-2〜２×10^-1モルの範囲で使用すること
が好ましいが、迅速処理の観点から発色現像液１当た
り、1.5×10^-2〜２×10^-1モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等を併用して用いてもよい。

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。

亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
0.1〜40g/の範囲で使用することが好ましく、更に好
ましくは0.5〜10g/の範囲で使用することである。

ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対塩として用
いられ、0.1〜40g/の範囲で使用することが好まし
く、更に好ましくは、0.5〜10g/の範囲で使用する。

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等および有機
抑制剤を用いることができ、添加量は0.005〜20g/の
範囲であり、好ましくは0.01〜5g/の範囲である。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、ステイン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効
果促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、pH9以上、特にpH9〜13で用いら
れることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の漂白能を有
する処理液による処理以外の処理、例えば発色現像、定
着、更に必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化
等の各種処理工程の処理温度については20℃〜80℃が好
ましく、更に好ましくは40℃以上で行われる。

本発明においては特開昭58−14834号、同58−105145
号、同58−134634号、同58−18631号、同59−126533号
及び同60−233651号等に示されるような水洗代替安定化
処理を行うことができる。

以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のpHは、好ましくは
5.5〜10.0の範囲であり、更に好ましくはpH6.3〜9.5の
範囲であり、特に好ましくはpH7.0〜9.0の範囲である。
本発明に適用できる水洗代替安定液に含有することがで
きるpH調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または
酸剤のいかなるものも使用できる。

安定化処理の処理温度は、15℃〜60℃、好ましくは20℃
〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理の観点か
ら短時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10分間、最
も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安定化処理の場
合は前段槽ほど短時間で処理し、後段槽ほど処理時間が
長いことが好ましい。特に前槽の20％〜50％増しの処理
時間で順次処理することが望ましい。本発明に適用でき
る安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、
極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄など
は必要に応じて任意に行うことはできる。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽のカウンターカレント方式にした場
合、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせること
が好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上
記化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液と
して添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安
定液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水
洗代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法
があるが、どのような添加方法によって添加してもよ
い。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白能を有する処理液による処理後直ちに安定化処
理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定化処理の
ための処理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗
代替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
槽であることが好ましく、特に好ましくは１〜３槽であ
り、多くても９槽以下であることが好ましい。

本発明の処理方法に適用できる感光材料に使用しえるハ
ロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれ
のハロゲン化銀を用いたものであってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、｛100｝面と｛111｝面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58−113934号、特願昭59−
170070号参照）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例え
ば特開昭54−48521号に記載されているようなハロゲン
化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライド
イオンを逐次または同時に注入混合することが好まし
い。

ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、本明細書におい
てハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
−３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロパラデート、カリウムクロロプラチネートおよび
ナトリウムクロロパラデート（これらの或る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して
化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成
後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデシおよ
びメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少なく
とも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることできる。本発明において有利に
使用される増感色素としては、例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許929,080号、米国特許第2,231,6
58号、同第2,493,748号、同第2,503,776号、同第2,519,
001号、同第2,912,329号、同第3,656,959号、同第3,67
2,897号、同第3,694,217号、同第4,025,349号、同第4,0
46,572号、英国特許第1,242,588号、特公昭44−14030
号、同52−24844号等に記載されたものを挙げることが
できる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許第1,939,201号、同第
2,072,908号、同第2,739,149号、同第2,945,763号、英
国特許第505,979号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。さらに、赤感性
ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例え
ば米国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、同第2,44
2,710号、同第2,454,629号、同2,776,280号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。更にまた米国特許第2,213,995号、同第2,493,7
48号、同第2,519,001号、西独特許第929,080号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感
性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−4936
号、同43−22884号、同45−18433号、同47−37443号、
同48−28293号、同49−6209号、同53−12375号、特開昭
52−23931号、同52−51932号、同54−80118号、同58−1
53926号、同59−116646号、同59−116647号等に記載の
方法が挙げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン、或いはメロシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭45−25831号、同47−11114号、
同47−25379号、同48−38406号、同48−38407号、同54
−34535号、同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−
38526号、同51−107127号、同51−115820号、同51−135
528号、同52−104916号、同52−104917号等が挙げられ
る。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭44−32753号、同46−11627
号、特開昭57−1483号、メロシアニンに関するものとし
ては、例えば特公昭48−38408号、同48−41204号、同50
−40662号、特開昭56−25728号、同58−10753号、同58
−91445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げら
れる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては、例えば特公昭43−4932号、同
43−4933号、同45−26470号、同46−18107号、同47−87
41号、特開昭59−114533号等があり、さらにゼロメチン
又はジメチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチン
シアニン及びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭50−40659号記載のフッ素化アルコ
ール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することでき、該AI染料としては、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用であ
る。用い得るAI染料の例としては、英国特許第584,609
号、同第1,277,429号、特開昭48−85130号、同49−9962
0号、同49−114420号、同49−129537号、同52−108115
号、同59−25845号、同59−11640号、同59−111641号、
米国特許第2,274,782号、同第2,533,472号、同第2,956,
879号、同第3,125,448号、同第3,148,187号、同第3,17
7,078号、同第3,247,127号、同第3,260,601号、同第3,5
40,887号、同第3,575,704号、同第3,653,905号、同第3,
718,472号、同第4,071,312号、同4,070,352号に記載さ
れているものを挙げることができる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２×
10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好まし
くは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には、それぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては、各種
イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーは、いわゆる２当量型であってもよいし、４当量型
カプラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合
せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能
である。

本発明に用いられる有用なシアンカプラーとしては、例
えば、フェノール系、ナフトール系カプラー等を挙げる
ことができる。シアンカプラーの具体例としては米国特
許第2,369,929号、同第2,434,272号、同第2,474,293
号、同第2,521,908号、同第2,895,826号、同第3,034,89
2号、同第3,311,476号、同第3,458,315号、同第3,476,5
63号、同第3,583,971号、同第3,591,383号、同第3,767,
411号、同第3,772,002号、同第3,933,494号、同第4,00
4,929号、西独特許出願（OLS）2,414,830号、同2,454,3
29号特開昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055
号、同51−146827号、同52−69624号、同52−90932号、
同58−95346号、特公昭46−11572号等に記載のものを挙
げることができる。

マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロト
リアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、イン
ダゾロン系などの化合物が用いられる。ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、米国特許第2,600,788号、同
第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,476号、
同第3,419,391号、同第3,519,429号、同第3,558,318
号、同第3,684,514号、同第3,888,680号、特開昭49−29
639号、同49−111631号、同49−129538号、同50−13041
号、特公昭53−47167号、同54−10491号、同55−30615
号に記載されている化合物、ピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーとしては、米国特許1,247,493号、ベル
ギー特許792,525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡
散性のカラードマゼンタカプラーとしては、一般的には
カラーレスマゼンタカプラーのカップリング位にアリー
ルアゾ置換した化合物が用いられ、例えば米国特許第2,
801,171号、同第2,983,608号、同第3,005,712号、同第
3,684,514号、英国特許第937,621号、特開昭49−123625
号、同49−31448号に記載されている化合物が挙げられ
る。

更に米国特許第3,419,391号に記載されているような現
像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出してい
くタイプのカラードマゼンタカプラーも用いることがで
きる。

イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメチレン
化合物が用いられており、一般に広く用いられているベ
ンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピバロイ
ルアセトアニリド型イエローカプラーを用いることがで
きる。更にカップリング位の炭素原子がカップリング反
応時に離脱することができる置換基と置換されている２
当量型イエローカプラーも有利に用いられている。これ
らの例は米国特許第2,875,057号、同第3,265,506号、同
第3,664,841号、同第3,408,194号、同第3,277,155号、
同第3,447,928号、同第3,415,652号、特公昭49−13576
号、特開昭48−29432号、同48−68834号、同49−10736
号、同49−122335号、同50−28834号、同50−132926号
などに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05〜
2.0モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にDIR化合物
が好ましく用いられる。

さらにDIR化合物以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許第3,
297,445号、同第3,379,529号、西独特許出願（OLS）2,4
17,914号、特開昭52−15271号、同53−9116号、同59−1
23838号、同59−127038号等に記載のものが挙げられ
る。

本発明において用いられるDIR化合物は発色現像主薬の
酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる化
合物である。

このようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラ
ーがあり、例えば英国特許第935,454号、米国特許第3,2
27,554号、同第4,095,984号、同第4,149,886号等に記載
されている。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許第3,652,345号、同第3,928,041号、同第3,95
8,993号、同第3,961,959号、同第4,052,213号、特開昭5
3−110529号、同54−13333号、同55−161237号等に記載
されているような発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応したときに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成
しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭54−145135号、同56−114946号及び
同57−154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体
と反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を
形成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換
反応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化
合物である所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭58−160954号、同58−162949号に記載されて
いる発色現像主薬の酸化体と反応したときに、完全に拡
散性の色素を生成するカプラー母核に、上記の如きタイ
ミング基が結合しているタイミングDIR化合物をも含む
ものである。

感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀１モルに対
して１×10^-4モル〜10×10^-3モルの範囲が好ましく用い
られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号に
記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また、米国特許第2,761,
791号、同第2,941,898号に記載の方法による２層以上の
同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば、漂白能力を一段と
向上させ、漂白能を有する処理液中に沈澱も発生せず、
さらには漂白能を有する処理液が疲労状態にあって処理
しても処理済みのハロゲン化銀カラー写真感光材料を高
温、高湿条件下で保存してもイエローステインの発生が
充分に抑えられたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て採用される層構成に倣い、各種の補助層を介在させな
がら、支持体の方からハレーション防止層、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀乳剤層を
配した。塗布銀量は、青感光性ハロゲン化銀乳剤層が凡
そ13mg/dm²、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層が凡そ18mg/d
m²、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が凡そ13mg/dm²になる
様に調整した。

層１…硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用い還元
して波長域400〜700nmの光に高い吸収性を示す黒色コロ
イド銀0.8gをゼラチン3gにて分散液を作りハレーション
防止層を塗設した。

層２…ゼラチンからなる中間層。（乾燥膜厚0.8μｍ） 層３…1.5gの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤 （AgI;6モル％）、1.9gのゼラチン並びに0.96gの１−ヒ
ドロキシ−４−（β−メトキシエチルアミノカルボニル
メトキシ）−Ｎ−［δ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル］−２−ナフトアミド（以下、シアンカプ
ラー（Ｃ−１）と称す）、0.028gの１−ヒドロキシ−４
−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−3,6−
ジスルホー２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−Ｎ−［δ
−（2,4−ジ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナフ
トアミド・ジナトリウム（以下、カラードシアンカプラ
ー（CC−１）と称す）を溶解した0.4gのトリクレジルホ
スフェート（以下、TCPと称す）を含有している低感度
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層４…1.1gの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤 （AgI;8モル％）、1.2gのゼラチン並びに0.41gのシアン
カプラー（Ｃ−１）、0.026gのカラードシアンカプラー
（CC−１）を溶解した0.15gのTCPを含有している高感度
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層５…0.08gの2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
（以下、汚染防止剤（HQ−１）と称す）を溶解した0.04
gのジブチルフタレート（以下、DBPと称す）及び1.2gの
ゼラチンを含有している中間層。

層６…1.6gの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤 （AgI;15モル％）、1.7gのゼラチン並びに２×10^-1モル
の１−（2,4,6−トリクロロ）フェニル−３−［３−
（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）アセトアミド］
ベンゾアミド−５−ピラゾロン（以下、マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）と称す）、0.066gの１−（2,4,6−トリク
ロロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２
−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン（以下、カラードマゼンタカプラ
ー（CM−１）と称す）を溶解した0.3gのTCPを含有して
いる低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層７…1.5gの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤 （AgI;11モル％）、1.9gのゼラチン並びに0.62×10^-1モ
ルのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、0.049gのカラードマ
ゼンタカプラー（CM−１）を溶解した1.2gのTCPを含有
している高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層８…0.2gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防止剤（HQ−
１）を溶解した0.11gのDBP及び2.1gのゼラチンを含有す
るイエローフィルター層。

層９…0.95gの低感度青感光性沃臭化銀乳剤 （AgI;6モル％）、1.9gのゼラチン並びに1.84gのα−
［４−（１−ベンジル−２−フェニル−3,5−ジオキソ
−1,2,4−トリアゾリジニル）］−α−ピバロイル−２
−クロロ−５−［γ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド］アセトアニリド（以下、イエローカ
プラー（Ｙ−１）と称す）を溶解した0.93gのDBPを含有
する低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層10…1.2gの高感度単分散青感光性沃臭化銀乳剤（AgI;
7モル％）、2.0gのゼラチン並びに0.46gのイエローカプ
ラー（Ｙ−１）を溶解した0.23gのDBPを含有する高感度
青感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層11…ゼラチンからなる第２保護層。

層12…2.3gのゼラチンを含有する第１保護層。

上記で得られた試料を、タングステン光源を用いフィル
ターで色温度を4800゜Kに調整して20CMCウェッジ露光を
与えた。

露光済の感光材料に以下の処理を施した。

処理工程は発色現像３分15秒、漂白３分15秒、定着３分
15秒、水洗３分、安定２分とした。

なお、各処理は37.8℃で行い、各処理液は下記の処方に
より調製した処理液を用いた。

［発色現像液］ ［発色現像液補充液］ ［漂白液・漂白液補充液］ ［定着液・定着補充液］ ［安定液］ ［安定液補充液］ 発色現像液補充液は、カラーネガフィルム100cm²当り15
ml発色現像浴に補充され、漂白液補充液は、100cm²当り
2.5ml漂白浴に補充され、また、定着液補充液は、100cm
²当り10ml定着浴に補充され、水は100cm²当り150ml流し
た。

前記漂白液中に下記表１の様に漂白促進剤の種類および
添加量を変化させ、さらにビニルピロリドン重合体を添
加したものとしないものを用いて、１日当り、カラーネ
ガフィルム0.5m²を40日間にわたって処理した後、フィ
ルム膜中に残留する銀の量をケイ光Ｘ線にて測定し、漂
白能力を比較し、また目視にて、処理液中の沈澱の発生
を比較した。結果を表−１に示す。さらに、40日間の連
続処理後の処理液を用いて処理した感光材料試料につい
て、60℃ 75％RHの条件下で12日間保存した時のDminに
おけるイエロー濃度を小西六（株）製PDA−65にて測定
し、感光材料試料の保存前後のイエロー濃度の変化を表
−２に示した。

表−１から明らかなように、ビニルピロリドン重合体を
添加する事で高銀量感材を長期間連続処理した後でも漂
白液の漂白能力は充分で維持されており、かつ沈澱の発
生も無く、本発明の効果が充分に発揮されている事がわ
かる。

また表−２に示す様に、驚くべき効果として、本発明に
かかるビニルピロリドン重合体を添加する事で処理した
感光材料試料を高温、高湿条件下で保存しても、Dminと
してのイエロー濃度の上昇が良好に防止されていること
がわかる。

実施例−２ 次にビニルピロリドン重合体の種類を表−３に示す如く
変化させ実施例−１と同様に処理をし、本発明の効果を
確認した。

処理液中の漂白促進剤は例示Ｖ−75を0.25g/添加し、
共通とした。

表−３から明らかな様にビニルピロリドン重合体の種類
を変化させても本発明の効果は何ら影響される事なく発
揮される事がわかる。

実施例−３ 表−４にごとく漂白促進剤を種々変化させて、本発明の
効果を確認したが、本発明にかかる漂白促進剤を利用す
る範囲内においては充分その効果が発揮されることを確
認した。

実施例−４ 漂白液中に一般式［Ａ］で示される化合物で例示化合物
No.5を4.0g/添加した以外は実施例−１の実験No.1〜1
2と同様な実験をし、実施例−１と同様な評価を実施し
た。但し、ビニルピロリドン重合体は例示No.2を3.0g/
で共通に添加した。結果を表−５に示す。

表−５の結果から一般式［Ａ］に示される化合物を添加
するとよりいっそう本発明にかかる効果がさらに効率的
に達成されていることがよくわかる。

実施例−５ 漂白、漂白補充液を以下の様な組成の漂白定着、漂白定
着補充液に変更し、漂白処理時間を３分間とし、（定着
は実施しなかった）実施例−１と同様な評価を行った。
但し、漂白定着液の補充量はフィルム100cm²当たり10ml
とした。

結果を表−６に併せて示す。

［漂白定着、漂白定着補充液］ 表−６の結果から明らかなように、漂白定着液を用いる
系においても同様に本発明の効果が充分に発揮されてい
ることがわかる。

なお、実験No.60でわかるように、ビニルピロリドン重
合体を添加したのみの系では、スタート時では脱銀性は
満足できるものの、連続処理を終了した時点では、残留
銀の増加が著しくなっていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−112146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−221754（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−12549（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を発色現像後、少なくとも漂白能を有する処理液で処
   理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
   おいて、前記漂白能を有する処理液は、下記一液式
   ［Ｉ］〜［IX］でそれぞれ示される化合物から選ばれる
   少なくとも１つの化合物および分子構造中にピロリドン
   核単位を有する重合体を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ 式中、Ｑは窒素原子を１個以上含むヘテロ環（５〜６員
   の不飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
   要な原子群を表わし、R₁は水素原子、炭素原子数１〜６
   個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
   む）またはアミノ基を表わす。 一般式［II］ 式中、R₂およびR₃はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
   ６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ
   基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基またはア
   ルケニル基を表わす。 Ａは 又はn₁価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合し
   ているものも含む）を表わし、Ｘは＝Ｓ、＝ＯまたはN
   R″を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれR₂およ
   びR₃と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ
   金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環
   残基、アルキル基、または を表わし、Ｍは２価の金属原子を表わし、Ｒ″は水素原
   子、炭素原子数１〜６のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が
   縮合しているものも含む）またはアミノ基を表わし、n₁
   〜n₆およびm₁〜m₅はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂ
   は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−Ｎ
   または−CHを表わし、R₁およびR₅はそれぞれR₂およ
   びR₃と同義である。但し、R₄およびR₅はそれぞれ−Ｂ−
   SZを表わしてもよく、またR₂とR₃、ＲとＲ′、R₄とR₅は
   それぞれ結合して環を形成してもよい。 なお、該式で表わされる化合物はエノール化体およびそ
   の塩も含む。 一般式［III］ 式中、R₆およびR₇はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
   ６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ
   基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、アルケ
   ニル基または−B₁−Ｓ−Z₁を表わす。但し、R₆とR₇は結
   合して環を形成してもよい。Y₁はＮ−またはCH−を
   表わし、B₁は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わ
   し、Z₁は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
   基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基または を表わす。n₇は１〜６の整数を表わす。 一般式［IV］ 式、R₈およびR₉はそれぞれ または を表わし、R₁₀はアルキル基または を表わす。（但し、R₁₀が のとき、ｌは０を表わし、アルキル基のとき１を表わ
   す。）Ｇ はアニオンを表わす。n₈は１〜６の整数を表
   わす。 一般式［Ｖ］ 式中、Q₁は窒素原子を１個以上含むヘテロ環（５〜６員
   の不飽和環または飽和環が縮合しているものも含む）を
   形成するに必要な原子群を表わし、R₁₁は水素原子、ア
   ルカリ金属原子、 またはアルキル基を表わす。但し、Ｑ′はQ₁と同義であ
   る。 一般式［VI］ 式中、Ｄは単なる結合手、炭素原子数１〜８のアルキレ
   ン基またはビニレン基を表わし、ｑは１〜10の整数を表
   わす。ｑが２以上のときＤは同じでも異なってもよく、
   また硫黄原子と共に形成する環はさらに５〜６員の不飽
   和環と縮合してもよい。 一般式［VII］ 式中、X₂は−COOM′、−OH、 −SO₃M′、−CONH₂、−SO₂NH₂、 −NH₂、−SH、−CN、−CO₂R₁₆、 −SO₂R₁₆、−OR₁₆、−NR₁₆R₁₇、 −SR₁₆、−SOR₁₆、−NHCOR₁₆、 −NHSO₂R₁₆、−OCOR₁₆又は −SO₂R₁₆を表わし、Y₂は または水素原子を表わし、m₉およびn₉はそれぞれ１〜10
   の整数を表わす。R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₇および
   R₁₈はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル基ま
   たは を表わし、R₁₆は低級のアルキル基を表わし、R₁₉は−NR
   ₂₀R₂₁、−OR₂₂または−SR₂₂を表わし、R₂₀およびR₂₁は
   それぞれ水素原子または低級アルキル基を表わし、R₂₂
   はR₁₈と結合して環を形成するのに必要な原子群を表わ
   す。R₂₀またはR₁₁はR₁₈と結合して環を形成してもよ
   い。Ｍ′は水素原子またはカチオンを表わす。 一般式［VIII］ 式中、Arは２価のアリール基またはアリール基と酸素原
   子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２価
   の有機基を表わし、B₂およびB₃はそれぞれ低級アルキレ
   ン基を表わし、R₂₃、R₂₄、R₂₅およびR₂₆はそれぞれヒド
   ロキシ置換低級アルキル基を表わし、ｘおよびｙはそれ
   ぞれ０または１を表わす。Ｇ′はアニオンを表わし、ｚ
   は０、１または２を表わす。 一般式［IX］ 式中、R₂₉およびR₃₀はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   アリール基またはヘテロ環基を表わし、R₃₁は水素原子
   またはアルキル基を表わし、R₃₂は水素原子またはカル
   ボキシ基を表わす。
2. 【請求項２】前記漂白能を有する処理液がアミノポリカ
   ルボン酸第２鉄錯塩を含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
3. 【請求項３】前記漂白能を有する処理液がさらに下記一
   般式［Ａ］で示される化合物を含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）または（２）項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ 式中、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子または低級アルキ
   ル基を表わし、Ｅは、それぞれｎ価の脂肪族残基、脂環
   族残基、ヘテロ環残基、芳香族残基またはこれらの残基
   が２個以上、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−SO
   ₂−、−CO−、−NH−のうちの少なくとも１つを介して
   および／もしくはこれらを介さずに結合してもよいｎ価
   の有機残基を表わす。ｍは２〜４の整数を表わし、ｎは
   １以上の整数を表わす。
4. 【請求項４】前記一般式［Ｉ］〜［IX］で示される化合
   物から選ばれる少なくとも１つの化合物が一般式［Ｖ］
   で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）、
   （２）または（３）項記載ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。