JPS6410011B2 - - Google Patents

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JPS6410011B2
JPS6410011B2 JP11458985A JP11458985A JPS6410011B2 JP S6410011 B2 JPS6410011 B2 JP S6410011B2 JP 11458985 A JP11458985 A JP 11458985A JP 11458985 A JP11458985 A JP 11458985A JP S6410011 B2 JPS6410011 B2 JP S6410011B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bis
butyltin
mercaptopropionate
tris
octyltin
Prior art date
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Expired
Application number
JP11458985A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61272258A (ja
Inventor
Yoshio Kizaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sankyo Organic Chemicals Co Ltd filed Critical Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Priority to JP11458985A priority Critical patent/JPS61272258A/ja
Publication of JPS61272258A publication Critical patent/JPS61272258A/ja
Publication of JPS6410011B2 publication Critical patent/JPS6410011B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン含有樹脂組成物に関するも
ので、高度の熱安定性が要求される雨樋、パイ
プ、工業板、各種異型製品等の分野に広く利用す
ることができる。 〔従来の技術〕 一般に、ハロゲン含有樹脂は成型加工時高温に
さらされるため熱劣化し着色する。この着色を防
止するため金属石ケン、有機錫化合物、エポキシ
化合物、有機亜燐酸エステル等の安定剤が単独も
しくは数種組合せて使用されている。なかでも有
機錫化合物の熱安定化効果が優れているが、近
年、押出加工やカレンダー加工では加工機が大型
化し高温・高速で行なわれるようになつたり、射
出成型では大型品が成型されるようになり従来の
有機錫化合物では熱安定化効果が不十分になつて
きた。このため、より熱安定化効果の優れる安定
剤が望まれ、有機錫化合物に種々の金属化合物を
併用する方法が行なわれるようになつて来た。金
属化合物としては、一般に金属カルボン酸塩並び
に金属酸化物及び水酸化物等の無機化合物がある
が、最近になつて更に優れたハイドロタルサイト
類あるいはハロゲン酸素酸塩を併用する方法が提
案されている。例示すると、特開昭53―59744号
(有機錫化合物にハロゲン酸素酸塩を添加して安
定化する方法)、特開昭57―209943号(ハイドロ
タルサイト類と有機錫化合物を添加して安定化す
る方法)、特開昭59―140261号(ハイドロタルサ
イト類化合物1モルに対し過塩素酸2モル〜
0.001モルのモル比で混合したときの混合生成物
を添加して安定化する方法)がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ハロゲン含有樹脂を安定化するに際し、有機錫
化合物に特開昭53―59744号で示されるハロゲン
酸素酸塩を添加しても熱安定性が不十分であり、
又、有機錫化合物に特開昭57―209943号で示され
るハイドロタルサイト類を添加しても初期熱安定
性が不十分である。この為、これら欠点を改善す
る優れたハロゲン含有樹脂組成物の開発が待たれ
ていた。 〔問題を解決する為の手段〕 本発明者等は、かかる観点から鋭意研究を重ね
た結果、ハロゲン含有樹脂に、有機錫化合物と、
ハイドロタルサイト類と過塩素酸バリウムとから
成る安定剤組成物を添加することにより目的が達
せられることを見出した。即ち、ハロゲン含有樹
脂に、 (A) 有機錫化合物55〜98.5重量%と (B) ハイドロタルサイト類1〜40重量%と (C) 過塩素酸バリウム0.5〜5.0重量% の割合から成る安定剤組成物を添加することによ
り、該ハロゲン含有樹脂組成物の初期及び後期熱
安定性が格段に向上することを見出し本発明を完
成した。 以下に本発明のハロゲン含有樹脂組成物につい
て詳述する。 本発明で用いられる有機錫化合物(A)は一般に安
定剤として使用されている有機錫化合物をあげる
ことができ、好適な化合物として、例えば、一般
式(1)、(2)、(3)に示される有機錫化合物を挙げるこ
とができる。 R1 k−So〔−S(CH2)pCOOR2〕4-k (1) 〔式(1)、(2)、(3)中、R1は炭素数1〜12のアルキ
ル基、R2は炭素数1〜18のアルキル基、炭素数
3〜12のアルコキシアルキル基、炭素数5〜8の
シクロアルキル基、炭素数7〜9のアラルキル
基、炭素数3〜18のアルケニル基、k、pは1又
は2の整数;Xは酸素原子、−OOCCH=
CHCOO−で示される基;Yは−OOCCH=
CHCOOR2、−OOCR3で示される基;R3は炭素数
1〜21のアルキル基、炭素数2〜17のアルケニル
基。mは0又は1の整数;Zは硫黄原子、−
OOCCH=CHCOO−、−S(CH2)pCOO−で示さ
れる基;そしてnは1〜10の整数を示す。〕 一般式(1)におけるR1の炭素数1〜12のアルキ
ル基の具体例としては、メチル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル等の基を挙げる
ことができる。R2の炭素数1〜18のアルキル基
の具体例としては、メチル、ブチル、ヘキシル、
イソオクチル、2―エチルヘキシル、デシル、ド
デシル、トリデシル、ヘキザデシル、オクタデシ
ル等の基を、炭素数3〜12のアルコキシアルキル
基の具体例としては、メトキシエチル、エトキシ
ブチル、ブトキシオクチル等の基を、炭素数5〜
8のシクロアルキル基の具体例としては、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等の基を、炭素数7〜
9のアラルキル基の具体例としてはベンジル、フ
エネチル等の基を、炭素数3〜18のアルケニル基
の具体例としては、アリル、ヘキセニル、オクテ
ニル、オレイル等の基を挙げることができる。一
般式(1)で示される化合物の具体例としては、モノ
メチル錫トリス(メチルチオグリコレート)、モ
ノメチル錫トリス(ブチルチオグリコレート)、
モノメチル錫トリス(ヘキシルチオグリコレー
ト)、モノメチル錫トリス(n―オクチルチオグ
リコレート)、モノメチル錫トリス(イソオクチ
ルチオグリコレート)、モノメチル錫トリス(2
―エチルヘキシルチオグリコレート)、モノメチ
ル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モノメ
チル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モ
ノメチル錫トリス(トリデシルチオグリコレー
ト)、モノメチル錫トリス(テトラデシルチオグ
リコレート)、モノメチル錫トリス(ヘキサデシ
ルチオグリコレート)、モノメチル錫トリス(オ
クタデシルチオグリコレート)、モノメチル錫ト
リス(メトキシブチルチオグリコレート)、モノ
メチル錫トリス(エトキシブチルチオグリコレー
ト)、モノメチル錫トリス(プロポキシヘキシル
チオグリコレート)、モノメチル錫トリス(ブト
キシオクチルチオグリコレート)、モノメチル錫
トリス(シクロヘキシルチオグリコレート)、モ
ノメチル錫トリス(ベンジルチオグリコレート)、
モノメチル錫トリス(オレイルチオグリコレー
ト)、モノ―n―ブチル錫トリス(メチルチオグ
リコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス(ブチ
ルチオグリコレート)、モノ―n―ブチル錫トリ
ス(ヘキシルチオグリコレート)、モノ―n―ブ
チル錫トリス(n―オクチルチオグリコレート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(イソオクチルチオグ
リコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス(2―
エチルヘキシルチオグリコレート)、モノ―n―
ブチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モ
ノ―n―ブチル錫トリス(ドデシルチオグリコレ
ート)、モノ―n―ブチル錫トリス(トリデシル
チオグリコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(テトラデシルチオグリコレート)、モノ―n―ブ
チル錫トリス(ヘキサデシルチオグリコレート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(オクタデシルチオグ
リコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス(メト
キシブチルチオグリコレート)、モノ―n―ブチ
ル錫トリス(エトキシブチルチオグリコレート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(プロポキシヘキシル
チオグリコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(ブトキシオクチルチオグリコレート)、モノ―n
―ブチル錫トリス(シクロヘキシルチオグリコレ
ート)、モノ―n―ブチル錫トリス(ベンジルチ
オグリコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(オレイルチオグリコレート)、モノ―n―オクチ
ル錫トリス(メチルチオグリコレート)、モノ―
n―オクチル錫トリス(ブチルチオグリコレー
ト)、モノ―n―オクチル錫トリス(ヘキシルチ
オグリコレート)、モノ―n―オクチル錫トリス
(n―オクチルチオグリコレート)、モノ―n―オ
クチル錫トリス(イソオクチルチオグリコレー
ト)、モノ―n―オクチル錫トリス(2―エチル
ヘキシルチオグリコレート)、モノ―n―オクチ
ル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モノ―
n―オクチル錫トリス(ドデシルチオグリコレー
ト)、モノ―n―オクチル錫トリス(トリデシル
チオグリコレート)、モノ―n―オクチル錫トリ
ス(テトラデシルチオグリコレート)、モノ―n
―オクチル錫トリス(ヘキサデシルチオグリコレ
ート)、モノ―n―オクチル錫トリス(オクタデ
シルチオグリコレート)、モノ―n―オクチル錫
トリス(メトキシブチルチオグリコレート)、モ
ノ―n―オクチル錫トリス(エトキシブチルチオ
グリコレート)、モノ―n―オクチル錫トリス
(プロポキシヘキシルチオグリコレート)、モノ―
n―オクチル錫トリス(ブトキシオクチルチオグ
リコレート)、モノ―n―オクチル錫トリス(シ
クロヘキシルチオグリコレート)、モノ―n―オ
クチル錫トリス(ベンジルチオグリコレート)、
モノ―n―オクチル錫トリス(オレイルチオグリ
コレート)、モノドデシル錫トリス(n―オクチ
ルチオグリコレート)、モノメチル錫トリス(メ
チル3―メルカプトプロピオネート)、モノメチ
ル錫トリス(ブチル3−メルカプトプロピオネー
ト)、モノメチル錫トリス(ヘキシル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノメチル錫トリス(n
―オクチル3―メルカプトプロピオネート)、モ
ノメチル錫トリス(イソオクチル3―メルカプト
プロピオネート)、モノメチル錫トリス(2―エ
チルヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノメチル錫トリス(デシル3―メルカプトプロ
ピオネート)モノメチル錫トリス(ドデシル3―
メルカプトプロピオネート)、モノメチル錫トリ
ス(トリデシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノメチル錫トリス(テトラデシル3―メルカプ
トプロピオネート)、モノメチル錫トリス(ヘキ
サデシル3―メルカプトプロピオネート)、モノ
メチル錫トリス(オクタデシル3―メルカプトプ
ロピオネート)、モノメチル錫トリス(メトキシ
ブチル3―メルカプトプロピオネート)、モノメ
チル錫トリス(エトキシブチル3―メルカプトプ
ロピオネート)、モノメチル錫トリス(プロポキ
シヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、モ
ノメチル錫トリス(ブトキシオクチル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノメチル錫トリス(シ
クロヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノメチル錫トリス(ベンジル3―メルカプトプ
ロピオネート)、モノメチル錫トリス(オレイル
3―メルカプトプロピオネート)、モノ―n―ブ
チル錫トリス(メチル3―メルカプトプロピオネ
ート)、モノ―n―ブチル錫トリス(ブチル3―
メルカプトプロピオネート)、モノ―n―ブチル
錫トリス(ヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノ―n―ブチル錫トリス(n―オクチル
3―メルカプトプロピオネート)、モノ―n―ブ
チル錫トリス(イソオクチル3―メルカプトプロ
ピオネート)、モノ―n―ブチル錫トリス(2―
エチルヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(デシル3―メルカプ
トプロピオネート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(ドデシル3―メルカプトプロピオネート)、モノ
―n―ブチル錫トリス(トリデシル3―メルカプ
トプロピオネート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(テトラデシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(ヘキサデシル3―メ
ルカプトプロピオネート)、モノ―n―ブチル錫
トリス(オクタデシル3―メルカプトプロピオネ
ート)、モノ―n―ブチル錫トリス(メトキシブ
チル3―メルカプトプロピオネート)、モノ―n
―ブチル錫トリス(エトキシブチル3―メルカプ
トプロピオネート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(プロポキシヘキシル3―メルカプトプロピオネ
ート)、モノ―n―ブチル錫トリス(ブトキシオ
クチル3―メルカプトプロピオネート)、モノ―
n―ブチル錫トリス(シクロヘキシル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノ―n―ブチル錫トリ
ス(ベンジル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(オレイル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノ―n―オクチル錫ト
リス(メチル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―ブチル錫トリス(ブチル3―メルカプ
トプロピオネート)、モノ―n―オクチル錫トリ
ス(ヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―オクチル錫トリス(n―オクチル3―
メルカプトプロピオネート)、モノ―n―オクチ
ル錫トリス(イソオクチル3―メルカプトプロピ
オネート)、モノ―n―オクチル錫トリス(2―
エチルヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―オクチル錫トリス(デシル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノ―n―オクチル錫ト
リス(ドデシル3―メルカプトプロピオネート)、
モノ―n―オクチル錫トリス(トリデシル3―メ
ルカプトプロピオネート)、モノ―n―オクチル
錫トリス(テトラデシル3―メルカプトプロピオ
ネート)、モノ―n―オクチル錫トリス(ヘキサ
デシル3―メルカプトプロピオネート)、モノ―
n―オクチル錫トリス(オクタデシル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノ―n―オクチル錫ト
リス(メトキシブチル3―メルカプトプロピオネ
ート)、モノ―n―オクチル錫トリス(エトキシ
ブチル3―メルカプトプロピオネート)、モノ―
n―オクチル錫トリス(プロポキシヘキシル3―
メルカプトプロピオネート)、モノ―n―オクチ
ル錫トリス(ブトキシオクチル3―メルカプトプ
ロピオネート)、モノ―n―オクチル錫トリス
(シクロヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノ―n―オクチル錫トリス(ベンジル3
―メルカプトプロピオネート)、モノ―n―オク
チル錫トリス(オレイル3―メルカプトプロピオ
ネート)、モノドデシル錫トリス(n―オクチル
3―メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビ
ス(メチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス
(ブチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(ヘ
キシルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(n
―オクチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス
(イソオクチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビ
ス(2―エチルヘキシルチオグリコレート)、ジ
メチル錫ビス(デシルチオグリコレート)、ジメ
チル錫ビス(ドデシルチオグリコレート)、ジメ
チル錫ビス(トリデシルチオグリコレート)、ジ
メチル錫ビス(テトラデシルチオグリコレート)、
ジメチル錫ビス(ヘキサデシルチオグリコレー
ト)、ジメチル錫ビス(オクタデシルチオグリコ
レート)、ジメチル錫ビス(メトキシブチルチオ
グリコレート)、ジメチル錫ビス(エトキシブチ
ルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(プロポ
キシヘキシルチオグリコレート)、ジメチル錫ビ
ス(ブトキシオクチルチオグリコレート)、ジメ
チル錫ビス(シクロヘキシルチオグリコレート)、
ジメチル錫ビス(ベンジルチオグリコレート)、
ジメチル錫ビス(オレイルチオグリコレート)、
ジ―n―ブチル錫ビス(メチルチオグリコレー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(ブチルチオグリコ
レート)、ジ―n―ブチル錫ビス(ヘキシルチオ
グリコレート)、ジ―n―ブチル錫ビス(n―オ
クチルチオグリコレート)、ジ―n―ブチル錫ビ
ス(イソオクチルチオグリコレート)、ジ―n―
ブチル錫ビス(2―エチルヘキシルチオグリコレ
ート)、ジ―n―ブチル錫ビス(デシルチオグリ
コレート)、ジ―n―ブチル錫ビス(ドデシルチ
オグリコレート)、ジ―n―ブチル錫ビス(トリ
デシルチオグリコレート)、ジ―n―ブチル錫ビ
ス(テトラデシルチオグリコレート)、ジ―n―
ブチル錫ビス(ヘキサデシルチオグリコレート)、
ジ―n―ブチル錫ビス(オクタデシルチオグリコ
レート)、ジ―n―ブチル錫ビス(メトキシブチ
ルチオグリコレート)、ジ―n―ブチル錫ビス
(エトキシブチルチオグリコレート)、ジ―n―ブ
チル錫ビス(プロポキシヘキシルチオグリコレー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(ブトキシオクチル
チオグリコレート)、ジ―n―ブチル錫ビス(シ
クロヘキシルチオグリコレート)、ジ―n―ブチ
ル錫ビス(ベンジルチオグリコレート)、ジ―n
―ブチル錫ビス(オレイルチオグリコレート)、
ジ―n―オクチル錫ビス(メチルチオグリコレー
ト)、ジ―n―オクチル錫ビス(ブチルチオグリ
コレート)、ジ―n―オクチル錫ビス(ヘキシル
チオグリコレート)、ジ―n―オクチル錫ビス
(n―オクチルチオグリコレート)、ジ―n―オク
チル錫ビス(イソオクチルチオグリコレート)、
ジ―n―オクチル錫ビス(2―エチルヘキシルチ
オグリコレート)、ジ―n―オクチル錫ビス(デ
シルチオグリコレート)、ジ―n―オクチル錫ビ
ス(ドデシルチオグリコレート)、ジ―n―オク
チル錫ビス(トリデシルチオグリコレート)、ジ
―n―オクチル錫ビス(テトラデシルチオグリコ
レート)、ジ―n―オクチル錫ビス(ヘキサデシ
ルチオグリコレート)、ジ―n―オクチル錫ビス
(オクタデシルチオグリコレート)、ジ―n―オク
チル錫ビス(メトキシブチルチオグリコレート)、
ジ―n―オクチル錫ビス(エトキシブチルチオグ
リコレート)、ジ―n―オクチル錫ビス(プロポ
キシヘキシルチオグリコレート)、ジ―n―オク
チル錫ビス(ブトキシオクチルチオグリコレー
ト)、ジ―n―オクチル錫ビス(シクロヘキシル
チオグリコレート)、ジ―n―オクチル錫ビス
(ベンジルチオグリコレート)、ジ―n―オクチル
錫ビス(オレイルチオグリコレート)、ジドデシ
ル錫ビス(n―オクチルチオグリコレート)、ジ
メチル錫ビス(メチル3―メルカプトプロピオネ
ート)、ジメチル錫ビス(ブチル3―メルカプト
プロピオネート)、ジメチル錫ビス(ヘキシル3
―メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス
(n―オクチル3―メルカプトプロピオネート)、
ジメチル錫ビス(イソオクチル3―メルカプトプ
ロピオネート)、ジメチル錫ビス(2―エチルヘ
キシル3―メルカプトプロピオネート)、ジメチ
ル錫ビス(デシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジメチル錫ビス(ドデシル3―メルカプト
プロピオネート)、ジメチル錫ビス(トリデシル
3―メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビ
ス(テトラデシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジメチル錫ビス(ヘキサデシル3―メルカ
プトプロピオネート)、ジメチル錫ビス(オクタ
デシル3―メルカプトプロピオネート)、ジメチ
ル錫ビス(メトキシブチル3―メルカプトプロピ
オネート)、ジメチル錫ビス(エトキシブチル3
―メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス
(プロポキシヘキシル3―メルカプトプロピオネ
ート)、ジメチル錫ビス(ブトキシオクチル3―
メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス
(シクロヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジメチル錫ビス(ベンジル3―メルカプト
プロピオネート)、ジメチル錫ビス(オレイル3
―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブチル
錫ビス(メチル3―メルカプトプロピオネート)、
ジ―n―ブチル錫ビス(ブチル3―メルカプトプ
ロピオネート)、ジ―n―ブチル錫ビス(ヘキシ
ル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブ
チル錫ビス(n―オクチル3―メルカプトプロピ
オネート)、ジ―n―ブチル錫ビス(イソオクチ
ル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブ
チル錫ビス(2―エチルヘキシル3―メルカプト
プロピオネート)、ジ―n―ブチル錫ビス(デシ
ル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブ
チル錫ビス(ドデシル3―メルカプトプロピオネ
ート)、ジ―n―ブチル錫ビス(トリデシル3―
メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブチル錫
ビス(テトラデシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(ヘキサデシル3―
メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブチル錫
ビス(オクタデシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(メトキシブチル3
―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブチル
錫ビス(エトキシブチル3―メルカプトプロピオ
ネート)、ジ―n―ブチル錫ビス(プロポキシヘ
キシル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n
―ブチル錫ビス(ブトキシオクチル3―メルカプ
トプロピオネート)、ジ―n―ブチル錫ビス(シ
クロヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
ジ―n―ブチル錫ビス(ベンジル3―メルカプト
プロピオネート)、ジ―n―ブチル錫ビス(オレ
イル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―
オクチル錫ビス(メチル3―メルカプトプロピオ
ネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(ブチル3―
メルカプトプロピオネート)、ジ―n―オクチル
錫ビス(ヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジ―n―オクチル錫ビス(n―オクチル3
―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―オクチ
ル錫ビス(イソオクチル3―メルカプトプロピオ
ネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(2―エチル
ヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―
n―オクチル錫ビス(デシル3―メルカプトプロ
ピオネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(ドデシ
ル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―オ
クチル錫ビス(トリデシル3―メルカプトプロピ
オネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(テトラデ
シル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―
オクチル錫ビス(ヘキサデシル3―メルカプトプ
ロピオネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(オク
タデシル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―
n―オクチル錫ビス(メトキシブチル3―メルカ
プトプロピオネート)、ジ―n―オクチル錫ビス
(エトキシブチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジ―n―オクチル錫ビス(プロポキシヘキ
シル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n―
オクチル錫ビス(ブトキシオクチル3―メルカプ
トプロピオネート)、ジ―n―オクチル錫ビス
(シクロヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジ―n―オクチル錫ビス(ベンジル3―メ
ルカプトプロピオネート)、ジ―n―オクチル錫
ビス(オレイル3―メルカプトプロピオネート)、
ジドデシル錫ビス(n―オクチル3―メルカプト
プロピオネート)等が挙げられ、好ましい例とし
ては、モノ―n―ブチル錫トリス(n―オクチル
チオグリコレート)、モノ―n―ブチル錫トリス
(イソオクチルチオグリコレート)、モノ―n―ブ
チル錫トリス(2―エチルヘキシルチオグリコレ
ート)、モノ―n―ブチル錫トリス(トリデシル
チオグリコレート)、モノ―n―オクチル錫トリ
ス(n―オクチルチオグリコレート)、モノ―n
―ブチル錫トリス(イソオクチルチオグリコレー
ト)、モノ―n―ブチル錫トリス(2―エチルヘ
キシルチオグリコレート)、モノ―n―オクチル
錫トリス(トリデシルチオグリコレート)、モノ
―n―ブチル錫トリス(n―オクチル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノ―n―ブチル錫トリ
ス(イソオクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノ―n―ブチル錫トリス(2―エチルヘ
キシル3―メルカプトプロピオネート)、モノ―
n―オクチル錫トリス(n―オクチル3―メルカ
プトプロピオネート)、モノ―n―オクチル錫ト
リス(イソオクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノ―n―オクチル錫トリス(2―エチル
ヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―
n―ブチル錫ビス(n―オクチルチオグリコレー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(イソオクチルチオ
グリコレート)、ジ―nブチル錫ビス(2―エチ
ルヘキシルチオグリコレート)、ジ―n―オクチ
ル錫ビス(n―オクチルチオグリコレート)、ジ
―n―オクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコ
レート)、ジ―n―オクチル錫ビス(2―エチル
ヘキシルチオグリコレート)、ジ―n―ブチル錫
ビス(n―オクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(イソオクチル3―
メルカプトプロピオネート)、ジ―n―ブチル錫
ビビス(2―エチルヘキシル3―メルカプトプロ
ピオネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(n―オ
クチル3―メルカプトプロピオネート)、ジ―n
―オクチル錫ビス(イソオクチル3―メルカプト
プロピオネート)、ジ―n―オクチル錫ビス(2
―エチルヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)が挙げられる。 一般式(2)におけるYが−OOCCH=CHCOOR2
であるときのR2は前記と同じであり、−OOCR3で
あるときのR3が炭素数1〜21のアルキル基の具
体例としては、メチル、プロピル、ヘプチル、ウ
ンデシル、ヘプタデシル、ヘンエイコシル等の基
を挙げることができ、又炭素数2〜17のアルケニ
ル基の例としては、エチレニル、プロピレニル、
ヘプタデセニル等の基を挙げることができる。一
般式(2)で示される化合物の例としては、ジメチル
錫ビス(モノラウリルマレエート)、ジメチル錫
ビス(モノオレイルマレエート)、ジ―n―ブチ
ル錫ビス(モノブチルマレエート)、ジ―n―ブ
チル錫ビス(デシルマレエート)、ジ―n―ブチ
ル錫ビス(モノベンジルマレエート)、ジ―n―
ブチル錫ビス(モノシクロヘキシルマレエート)、
ジ―n―ブチル錫ビス(モノオクチルマレエー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(モノ2―エチルヘ
キシルマレエート)、ジ―n―ブチル錫ビス(モ
ノラウリルマレエート)、ジ―n―ブチル錫ビス
(モノオレイルマレエート)、ジ―n―ブチル錫ビ
ス(モノ3―メトキシブチルマレエート)、ジ―
n―ブチル錫ビス(モノブトキシエチルマレエー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(モノフエニルエチ
ルマレエート)、ジ―n―オクチル錫ビス(モノ
ブチルマレエート)、ジ―n―オクチル錫ビス
(モノベンジルマレエート)、ジ―n―オクチル錫
ビス(モノ2―エチルヘキシルマレエート)、ジ
―n―オクチル錫ビス(モノイソオクチルマレエ
ート)、ジ―n―ブチル錫ビス(モノブトキシエ
チルマレエート)、ジ―n―オクチル錫ビス(モ
ノステアリルマレエート)、ジドデシル錫ビス
(モノブトキシエチルマレエート)、ビス(ジメチ
ル錫モノラウリルマレエート)マレエート、ビス
(ジメチル錫モノオレイルマレエート)、マレエー
ト、ビス(ジ―n―ブチル錫モノブチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジ―n―ブチル錫モノ2
―エチルヘキシルマレエート)マレエート、ビス
(ジ―n―ブチル錫モノベンジルマレエート)マ
レエート、ビス(ジ―n―ブチル錫モノシクロヘ
キシルマレエート)マレエート、ビス(ジ―n―
ブチル錫モノラウリルマレエート)マレエート、
ビス(ジ―n―ブチル錫モノオレイルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジ―n―ブチル錫モノブ
トキシエチルマレエート)マレエート、ビス(ジ
―n―ブチル錫モノ3―メトキシブチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジ―n―オクチル錫モノ
ブチルマレエート)マレエート、ビス(ジ―n―
オクチル錫モノベンジルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジ―n―オクチル錫モノ2―エチルヘ
キシルマレエート)マレエート、ビス(ジ―n―
オクチル錫モノブトキシエチルマレエート)マレ
エート、ビス(ジ―n―オクチル錫モノブトキシ
エチルマレエート)マレエート、ビス(ジ―n―
オクチル錫モノラウリルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジ―n―オクチル錫モノオレイルマレ
エート)マレエート、ビス(ジドデシル錫モノブ
トキシエチルマレエート)マレエート、ビス(ジ
メチル錫メチルマレエート)オキサイド、ビス
(ジメチル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビ
ス(ジメチル錫イソオクチルマレエート)オキサ
イド、ビス(ジメチル錫ベンジルマレエート)オ
キサイド、ビス(ジ―n―ブチル錫メチルマレエ
ート)オキサイド、ビス(ジ―n―ブチル錫ブチ
ルマレエート)オキサイド、ビス(ジ―n―ブチ
ル錫イソオクチルマレエート)オキサイド、ビス
(ジ―n―ブチル錫ベンジルマレエート)オキサ
イド、ビス(ジ―n―オクチル錫ブチルマレエー
ト)オキサイド、ビス(ジ―n―オクチル錫イソ
オクチルマレエート)オキサイド、ビス(ジ―n
―オクチル錫ベンジルマレエート)オキサイド、
ビス(ジドデシル錫ブチルマレエート)オキサイ
ド、ビス(ジドデシル錫イソオクチルマレエー
ト)オキサイド、ビス(ジドデシル錫ベンジルマ
レエート)オキサイド、ジメチル錫ジアセテー
ト、ジメチル錫ジプロピオネート、ジメチル錫ジ
ラウレート、ジメチル錫ジステアレート、ジメチ
ル錫ジベヘネート、ジ―n―ブチル錫ジアセテー
ト、ジ―n―ブチル錫ジプロピオネート、ジ―n
―ブチル錫ジラウレート、ジ―n―ブチル錫ジス
テアレート、ジ―n―ブチル錫ジベヘネート、ジ
―n―オクチル錫ジラウレート、ジ―n―オクチ
ル錫ジベヘネート、ジドデシル錫ジラウレート、
ジメチル錫ジアクリレート、ジメチル錫ジオレー
ト、ジ―n―ブチル錫ジクロトネート、ジ―n―
ブチル錫ジオレート、ジ―n―オクチル錫ジアク
リレート、ジ―n―オクチル錫ジオレート、ジド
デシル錫ジオレート、ビス(ジメチル錫アセテー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫プロピオネー
ト)マレエート、ビス(ジ―n―ブチル錫ラウレ
ート)マレエート、ビス(ジ―n―ブチル錫ステ
アレート)マレエート、ビス(ジ―n―オクチル
錫クロトネート)マレエート、ビス(ジ―n―オ
クチル錫ベヘネート)マレエート、ビス(ジドデ
シル錫ステアレート)マレエート、ビス(ジメチ
ル錫アクリレート)マレエート、ビス(ジ―n―
ブチル錫オレート)マレエート、ビス(ジ―n―
ブチル錫オレート)マレエート、ビス(ジドデシ
ル錫オレート)マレエート、ビス(ジメチル錫ア
セテート)オキサイド、ビス(ジメチル錫プロピ
オネート)オキサイド、ビス(ジ―n―ブチル錫
ラウレート)オキサイド、ビス(ジ―n―ブチル
錫ステアレート)オキサイド、ビス(ジ―n―ブ
チル錫クロトネート)オキサイド、ビス(ジ―n
―オクチル錫ベヘネート)オキサイド、ビス(ジ
ドデシル錫ステアレート)オキサイド、ビス(ジ
メチル錫アクリレート)オキサイド、ビス(ジ―
n―ブチル錫オレート)オキサイド、ビス(ジ―
n―オクチル錫オレート)オキサイド、ビス(ジ
ドデシル錫オレート)オキサイド等が挙げられ、
好ましい例としては、ジ―n―ブチル錫ビス(モ
ノブチルマレエート)、ジ―n―ブチル錫ビス
(モノオクチルマレエート)、ジ―n―ブチル錫ビ
ス(モノ2―エチルヘキシルマレエート)、ジ―
n―ブチル錫ビス(モノオレイルマレエート)、
ジ―n―ブチル錫ビス(モノベンジルマレエー
ト)、ジ―n―ブチル錫ビス(モノシクロヘキシ
ルマレエート)、ジ―n―オクチル錫ビス(モノ
2―エチルヘキシルマレエート)、ビス(ジ―n
―ブチル錫モノブチルマレエート)マレエート、
ビス(ジ―n―ブチル錫モノベンジルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジ―n―オクチル錫モノ
2―エチルヘキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジ―n―ブチル錫モノブチルマレエート)オ
キサイド、ビス(ジ―n―ブチル錫モノベンジル
マレエート)オキサイド、ビス(ジ―n―オクチ
ル錫モノ2―エチルヘキシルマレエート)オキサ
イド、ジ―n―ブチル錫ジラウレート、ジ―n―
ブチル錫ジステアレート、ジ―n―ブチル錫ジベ
ヘネート、ジ―n―ブチル錫ジオレート、ビス
(ジ―n―ブチル錫ラウレート)マレエート、ビ
ス(ジ―n―ブチル錫ステアレート)マレエー
ト、ビス(ジ―n―ブチル錫ラウレート)オキサ
イド、ビス(ジ―n―ブチル錫ステアレート))
オキサイド、ビス(ジ―n―ブチル錫オレート)
オキサイドが挙げられる。 一般式(3)について詳述すると、具体例として、
ジメチル錫サルフアイド、ジ―n―ブチル錫サル
フアイド、ジ―n―オクチル錫サルフアイド、ジ
ドデシル錫サルフアイド、ジメチル錫マレエー
ト、ジ―n―ブチル錫マレエート、ジ―n―ブチ
ル錫マレエート、ジドデシル錫マレエート、ジメ
チル錫チオグリコレート)、ジ―n―ブチル錫チ
オグリコレート、ジ―n―オクチル錫チオグリコ
レート、ジドデシル錫チオグリコレート、ジメチ
ル錫3―メルカプトプロピオネート、ジ―n―ブ
チル錫3―メルカプトプロピオネート、ジ―n―
オクチル錫3―メルカプトプロピオネート、ジド
デシル錫3―メルカプトプロピオネート、および
これらのポリマー等が挙げられ、好ましい例とし
ては、ジ―n―ブチル錫サルフアイド、ジ―n―
オクチル錫サルフアイド、ジ―n―ブチル錫マレ
エートポリマー、ジ―n―オクチル錫マレエート
ポリマー、ジ―n―ブチル錫チオグリコレート、
ジ―n―オクチル錫チオグリコレート、ジ―n―
ブチル錫3―メルカプトプロピオネート、ジ―n
―オクチル錫3―メルカプトプロピオネートが挙
げられる。 また、本発明で使用されるハイドロタルサイト
類は一般に用いられるものを使用することができ
るが、それらの中でも次の一般式(4)で示される
MgとAlから成る含水複塩化合物を用いることが
好ましい。 Mg1-xAlx(OH)2CO3x/2・mH2O (4) (式中、xは0<x≦0.5の範囲の実数であり、
mは実数を示す。) 該ハイドロタルサイト類は天然物であつても含
成品でも良い。また、該ハイドロタルサイト類は
例えばステアリン酸やオレイン酸のアルカリ金属
塩のような高級脂肪酸金属塩や、ドデシルベンゼ
ルスルホン酸アルカリ金属塩のような有機スルホ
ン酸アルカリ金属塩等で表面処理されたものでも
よい。 本発明で使用される安定剤組成物中のハイドロ
タルサイト類の成分割合が1重量%末満、あるい
は40重量%をこえる場合、また、過塩素酸バリウ
ムが0.5重量%末満、及び5.0重量%をこえる場合
は安定化相剰効果があまり認められない。本発明
で用いられる安定剤組成物をハロゲン含有樹脂に
添加する量は特に制限はないが、該樹脂100部に
対して、例えば0.5〜8.0部が好ましく、特に好ま
しくは1.0〜4.0部である。 本発明で使用される安定剤組成物を該樹脂に添
加する方法は従来公知の技術で行なえばよく、例
えば該樹脂と安定剤の各成分を逐次ヘンシエルミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー
等で混合してもよいし、あるいは安定剤の各成分
をあらかじめ調合したあと、該樹脂と前述の混合
機で混合しても良い。 本発明は必要に応じて更に金属石ケン、可塑
剤、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、滑剤、顔
料、充填剤等を添加することができる。 本発明におけるハロゲン含有樹脂としては、例
えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニル―エチレン共重
合体、塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル―スチレン共重合体、塩化ビニル―イソブチ
レン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル―ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニル―アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル―
エチレン―酢酸ビニル共重合体、などを挙げるこ
とができる。 また、塩化ビニル樹脂と、他の共重合体、例え
ば、アクリロニトリル―ブタジエン―スチレン共
重合体、メチルメタアクリル―ブタジエン―スチ
レン共重合体、スチレン―アクリロニトリル共重
合体、アクリロニトリル―ブタジエン共重合体、
エチレン―酢酸ビニル共重合体、などとのポリマ
ーブレンドを挙げることができる。 〔実施例および効果〕 次に本発明を実施例をもつて具体的に説明する
が、本発明はこれらによつて限定されるものでは
ない。実施例中、部とは重量部を意味する。 本発明に用いられる安定剤組成物の安定化効果
をみる為に、塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン(株)製
Geon 103Ep―8を使用〕に各実施例中の安定剤
組成物を160℃に調整した8インチ試験ロールで
5分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作製した。
このシートを5cm角に裁断し、その8枚を重ね合
せ、所定温度、所定時間プレスした時の熱安定性
(初期及び後期熱安定性)を次の基準で評価した。 ◎……無色 〇……淡黄色 △……黄色 ▲……黄褐色 ×……黒褐色 また、実施例中に使用したA〜Iまでの記号は
それぞれ次の化合物を表わす。 A:ジ―n―ブチル錫マレエートポリマー B:ジ―n―ブチル錫ビス(モノブチルマレエー
ト) C:ジ―n―ブチル錫ジラウレート D:ジ―n―ブチル錫ビス(2―エチルヘキシル
3―メルカプトプロピオネート) E:ジ―n―ブチル錫ビス(2―エチルヘキシル
チオグリコレート) F:ジ―n―ブチル錫3―メルカプトプロピオネ
ート G:モノ―n―ブチル錫トリス(2―エチルヘキ
シルチオグリコレート) 60wt% ジ―n―ブチル錫ビス(2―エチルヘキシル
チオグリコレート) 40wt% H:Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165・3H2O 〔協和化学(株)製、商品名 アルカマイザー
2〕 I:過塩素酸バリウム 〔実施例〕 (配合) 塩化ビニル樹脂 100部 安定剤組成物(第1表〜第7表に示す) 3部 尚、各表中の*印は比較例を示す。
【表】 No.1の様にジ―n―ブチル錫マレエートポリマ
ー(A)に過塩素酸バリウム(I)だけ併用した場合には
熱安定性が悪く、また、No.6の様にジ―n―ブチ
ル錫マレエートポリマー(A)にハイドロタルサイト
(H)だけ併用した場合も、熱安定性が悪い。しかし
ながら、No.2〜No.4、No.7〜No.9の様に三者併用
することにより著しく熱安定性が改良されること
が明らかである。又、No.5の様にハイドロタルサ
イト(H)、およびNo.10の様に過塩素酸バリウム(I)の
組成割合を多くして本発明で用いられる安定剤組
成物の組成範囲を超えると安定化効果が悪くなる
ことも明らかである。 ジ―n―ブチル錫マレエートポリマー(A)の代り
に他の有機錫化合物を用いた場合の効果について
も以下に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 以上の様に有機錫化合物とハイドロタルサイト
と過塩素酸バリウムからなる安定剤組成物の安定
化効果が優れていることが明らかである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ハロゲン含有樹脂に、有機錫化合物55〜98.5
    重量%と、ハイドロタルサイト類1〜40重量%
    と、過塩素酸バリウム0.5〜5.0重量%の割合から
    成る安定剤組成物を添加して成ることを特徴とす
    るハロゲン含有樹脂組成物。
JP11458985A 1985-05-28 1985-05-28 ハロゲン含有樹脂組成物 Granted JPS61272258A (ja)

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