JPS6410012B2 - - Google Patents
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- JPS6410012B2 JPS6410012B2 JP62108217A JP10821787A JPS6410012B2 JP S6410012 B2 JPS6410012 B2 JP S6410012B2 JP 62108217 A JP62108217 A JP 62108217A JP 10821787 A JP10821787 A JP 10821787A JP S6410012 B2 JPS6410012 B2 JP S6410012B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene
- vinyl chloride
- weight
- molecular weight
- parts
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はすぐれたつや消し成形品を与える塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来、つや消しの軟質塩化ビニル系樹脂成形品
を得るには、成形加工温度を下げる方法が採られ
ていた。しかし、この方法では押出機等の成形機
中における樹脂の溶融混練が充分に行われず、こ
のため得られる成形品は機械的物性に劣るものと
なるほか、ダイ温度が低いため樹脂と金型との摩
擦抵抗が大きく成形品の不均一な表面荒れが顕著
になるという不利がある。 （発明の構成） 本発明は従来のかかる不利をともなわずに、つ
や消しのすぐれた外観を有する塩化ビニル系樹脂
成形品をを与える塩化ビニル樹脂組成物に関する
もので、これは(イ)塩化ビニル系樹脂100重量部、
(ロ)平均分子量500〜6000のポリエチレン0.4〜2.0
重量部、(ハ)平均分子量500〜3000の酸化ポリエチ
レン0.4〜3.0重量部、および必要量の可塑剤から
なることを特徴とするものである。 本発明の樹脂組成物は、通常の塩化ビニル樹脂
コンパウンドと同等の成形加工性を有し、塩化ビ
ニル樹脂が本来有する機械的物性が充分に発現さ
れる成形温度で成形加工しても目的とする表面つ
や消しの効果が顕著に達成された成形品が得ら
れ、このものは同時に機械的強度にすぐれた成形
品であるという利点を有する。 これを説明すると、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物がそのすぐれたつや消し効果を発揮するた
めには、(ロ)成分および(ハ)成分がきわめて重要とさ
れ、このいずれか一方が欠如しても高度のつや消
し効果を得ることはできない。 (ロ)成分としてのポリエチレンおよび(ハ)成分とし
ての酸化ポリエチレンはそれぞれ前記した範囲の
分子量のものであることが必要とされる。これは
分子量が小さすぎるものであるとつや消し効果が
現われ難く、これを補うために添加量を多くする
と成形品の機械的物性が大巾に悪くなるし、一方
分子量が大きすぎると塩化ビニル系樹脂との相溶
性が悪くなるためこの場合にも成形品の機械的物
性が悪くなるほか、成形品の表面が荒れるように
なるという不利が生じるからである。 上記した(ロ)ポリエチレンとして、市販のポリエ
チレンワツクス（末端水酸基、分子量500〜6000）
を使用することができるが、もちろんエチレンを
低重合度で重合して得られる分子量500〜6000の
範囲にあるポリエチレンであればいずれも使用可
能である。しかし、好ましくは800〜2500さらに
好ましくは1000〜2500の範囲の分子量をもつもの
が好適とされる。 (ハ)成分としての酸化ポリエチレンは、低分子量
のポリエチレンを酸化したものであつて、これは
従来床みがきワツクスあるいは繊維処理剤として
公知のものであり、分子量が500〜3000の範囲に
あるものであれば完全酸化もしくは不完全酸化ポ
リエチレンのいずれでもよい。しかし、好ましく
は800〜2500さらに好ましくは1000〜2500の範囲
の分子量をもつものが好適とされる。なお、酸化
ポリエチレンの市販品としては例えばアライドケ
ミカル社製の酸化ポリエチレン629Aならびに6A
などがあり、本発明に使用できる。 (ロ)成分および(ハ)成分の(イ)塩化ビニル系樹脂に対
する配合割合は、塩化ビニル系樹脂100重量部当
り(ロ)成分は0.4〜2.0重量部（好ましくは0.5〜1.5
重量部）、(ハ)成分は0.4〜3.0重量部（好ましくは
0.5〜2.0重量部）とする必要がある。(ロ)成分およ
び(ハ)成分のいずれが少なすぎた場合にもつや消し
効果が乏しく目的が達成されないし、一方(ロ)成分
および(ハ)成分のいずれが多すぎた場合にも滑りが
大きくなりすぎるため押出機等の成形機中におけ
る樹脂の混練時に充分な溶融ゲル化がもたらされ
ず、この結果成形品は外観の劣るものとなるほか
機械的物性に劣るものとなる。 このように塩化ビニル系樹脂に対して(ロ)成分お
よび(ハ)成分を添加配合することにより、つや消し
効果に顕著にすぐれた成形品を得ることができる
のであるが、この効果は成形加工温度を充分に高
い温度例えば180℃とした場合にも遺憾無く発揮
されるので、得られる成形品は同時に機械的物性
にもすぐれているという利点がある。また、この
(ロ)成分および(ハ)成分と共に(ニ)架橋剤を加えること
によりつや消し効果をさらに助長させることもで
きるが、この添加は任意とされる。この目的で添
加配合される架橋剤としては６―Ｒ―１，３，５
―トリアジン―２，４―ジチオール、６―ジブチ
ルアミノ―１，３，５―トリアジン―２，４―ジ
チオール、２―Ｒ―４，６―ジメルカプト―Ｓ―
トリアジンなどが例示される。 上記架橋剤の添加量は塩化ビニル系樹脂100重
量部当り0.1〜0.4重量部とすることが望ましく、
これが多すぎると成形品の機械的物性が劣るよう
になるので注意を要する。なお、上記架橋剤の使
用にあたつては酸化マグネシウム（MgO）、酸化
バリウム（BaO）などの金属活性剤を併用する
ことが望ましく、この添加量は塩化ビニル系樹脂
100重量部当りおおむね２〜７重量部とされる。 上記したような架橋剤を添加して成形してなる
成形品はそのつや消し効果に一層すぐれたものと
なるほか表面平滑性が向上するという利点がもた
らされる。 本発明で対象とされる塩化ビニル系樹脂は塩化
ビニルホモポリマーおよび塩化ビニルを主体とす
る共重合体が包含され、この塩化ビニルと共重合
されるコモノマーとしては酢酸ビニル等のビニル
エステル、アクリル酸もしくはそのエステル、メ
タクリル酸もしくはそのエステル、スチレン、無
水マレイン酸、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレンなどのオレフイン、塩化ビニリデンなど
が例示される。 他方、可塑剤としてはフタル酸ジオクチル
（DOP）、フタル酸ジブチル（DBP）、りん酸トリ
クレジル（TCP）などの可塑剤、さらにはエポ
キシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アジピン
酸系可塑剤、トリメリツト酸系可塑剤などが例示
される。これら可塑剤は目的とする成形品（軟質
成形品）の軟らかさの種類に応じその適量が添加
配合されるもので、従来と同様でよい。 さらに必要に応じ、塩基性硫酸鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、その他の
複合塩などの安定剤、チタン白、焼成クレー、炭
酸カルシウムなどの充填剤、カーボンブラツクな
どの顔料、アクリロニトリル―ブタジエン―スチ
レン樹脂、ウレタン樹脂、エチレン―酢酸ビニル
樹脂、塩素化ポリエチレンなどの改質樹脂などを
配合してもよいことも従来と同様である。 本発明の樹脂組成物は前記した必須成分および
必要に応じ配合される各成分をヘンシエルミキサ
ー、リボンブレンダーなどを使用して従来公知の
方法で均一混合することにより得られる。これか
ら成形品を得るにあたつては、従来公知の各種の
成形法を採用することができ、例えば配合組成物
を押出機、ロールニーダー、バンバリーミキサー
などの混合機を用いて混練し、これをペレツト化
した後、目的の製品に応じて成形加工すればよ
く、こうして得られた成形品は表面つや消し効果
にすぐれ機械的物性も良好であるので、一般シー
ト、合成皮革、合成樹脂タイル、電線シース、そ
の他各種製品として広く応用される。 つぎに本発明の具体的実施例をあげる。 実施例 １ （実験No.１〜11） 塩化ビニル樹脂TK―1300（信越化学工業製商
品名）、フタル酸ジオクチル（DOP）、炭酸カル
シウム、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、ポリ
エチレン（注１）、および酸化ポリエチレン（注
２）を第１表に示す割合で配合し、これを140℃
で押出しペレツトとした。 このペレツトを厚さ１mmのＴダイを備えた押出
成形機により加工温度（ダイス出口部の樹脂温
度）150℃または180℃にて押出成形し、厚さ約１
mmのシートを得たところ、このものの表面つや消
し状態、表面平滑さ、引張強度（Kg／cm2）および
伸び（％）はそれぞれ第１表に示すとおりであつ
た。 （注１）ポリエチレン：平均分子量約2000のポリ
エチレン、アライドケミカル社製 AC6 （注２）酸化ポリエチレン：平均分子量約2000の
不完全酸化ポリエチレン、アライドケミ
カル社製 AC 629A つや消し状態：シート表面を相対的に比較検討
し、つや消し効果の程度をつぎの４段階
で判定した。 Ａ：つや消し効果大 Ｂ：つや消し効果普通 Ｃ：つや消し効果ややあり Ｄ：つや消し効果なし 表面平滑さ：シート表面を相対的に比較検討し、
平滑さ効果の程度をつぎの４段階で判定
した。 Ａ：平滑さ非常に良好 Ｂ：良好 Ｃ：やや荒れが認められる Ｄ：かなり荒れが認められる 引張強度（Kg／cm2） ｝JIS Ｋ 6723に準拠 伸び（％）
ビニル系樹脂組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来、つや消しの軟質塩化ビニル系樹脂成形品
を得るには、成形加工温度を下げる方法が採られ
ていた。しかし、この方法では押出機等の成形機
中における樹脂の溶融混練が充分に行われず、こ
のため得られる成形品は機械的物性に劣るものと
なるほか、ダイ温度が低いため樹脂と金型との摩
擦抵抗が大きく成形品の不均一な表面荒れが顕著
になるという不利がある。 （発明の構成） 本発明は従来のかかる不利をともなわずに、つ
や消しのすぐれた外観を有する塩化ビニル系樹脂
成形品をを与える塩化ビニル樹脂組成物に関する
もので、これは(イ)塩化ビニル系樹脂100重量部、
(ロ)平均分子量500〜6000のポリエチレン0.4〜2.0
重量部、(ハ)平均分子量500〜3000の酸化ポリエチ
レン0.4〜3.0重量部、および必要量の可塑剤から
なることを特徴とするものである。 本発明の樹脂組成物は、通常の塩化ビニル樹脂
コンパウンドと同等の成形加工性を有し、塩化ビ
ニル樹脂が本来有する機械的物性が充分に発現さ
れる成形温度で成形加工しても目的とする表面つ
や消しの効果が顕著に達成された成形品が得ら
れ、このものは同時に機械的強度にすぐれた成形
品であるという利点を有する。 これを説明すると、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物がそのすぐれたつや消し効果を発揮するた
めには、(ロ)成分および(ハ)成分がきわめて重要とさ
れ、このいずれか一方が欠如しても高度のつや消
し効果を得ることはできない。 (ロ)成分としてのポリエチレンおよび(ハ)成分とし
ての酸化ポリエチレンはそれぞれ前記した範囲の
分子量のものであることが必要とされる。これは
分子量が小さすぎるものであるとつや消し効果が
現われ難く、これを補うために添加量を多くする
と成形品の機械的物性が大巾に悪くなるし、一方
分子量が大きすぎると塩化ビニル系樹脂との相溶
性が悪くなるためこの場合にも成形品の機械的物
性が悪くなるほか、成形品の表面が荒れるように
なるという不利が生じるからである。 上記した(ロ)ポリエチレンとして、市販のポリエ
チレンワツクス（末端水酸基、分子量500〜6000）
を使用することができるが、もちろんエチレンを
低重合度で重合して得られる分子量500〜6000の
範囲にあるポリエチレンであればいずれも使用可
能である。しかし、好ましくは800〜2500さらに
好ましくは1000〜2500の範囲の分子量をもつもの
が好適とされる。 (ハ)成分としての酸化ポリエチレンは、低分子量
のポリエチレンを酸化したものであつて、これは
従来床みがきワツクスあるいは繊維処理剤として
公知のものであり、分子量が500〜3000の範囲に
あるものであれば完全酸化もしくは不完全酸化ポ
リエチレンのいずれでもよい。しかし、好ましく
は800〜2500さらに好ましくは1000〜2500の範囲
の分子量をもつものが好適とされる。なお、酸化
ポリエチレンの市販品としては例えばアライドケ
ミカル社製の酸化ポリエチレン629Aならびに6A
などがあり、本発明に使用できる。 (ロ)成分および(ハ)成分の(イ)塩化ビニル系樹脂に対
する配合割合は、塩化ビニル系樹脂100重量部当
り(ロ)成分は0.4〜2.0重量部（好ましくは0.5〜1.5
重量部）、(ハ)成分は0.4〜3.0重量部（好ましくは
0.5〜2.0重量部）とする必要がある。(ロ)成分およ
び(ハ)成分のいずれが少なすぎた場合にもつや消し
効果が乏しく目的が達成されないし、一方(ロ)成分
および(ハ)成分のいずれが多すぎた場合にも滑りが
大きくなりすぎるため押出機等の成形機中におけ
る樹脂の混練時に充分な溶融ゲル化がもたらされ
ず、この結果成形品は外観の劣るものとなるほか
機械的物性に劣るものとなる。 このように塩化ビニル系樹脂に対して(ロ)成分お
よび(ハ)成分を添加配合することにより、つや消し
効果に顕著にすぐれた成形品を得ることができる
のであるが、この効果は成形加工温度を充分に高
い温度例えば180℃とした場合にも遺憾無く発揮
されるので、得られる成形品は同時に機械的物性
にもすぐれているという利点がある。また、この
(ロ)成分および(ハ)成分と共に(ニ)架橋剤を加えること
によりつや消し効果をさらに助長させることもで
きるが、この添加は任意とされる。この目的で添
加配合される架橋剤としては６―Ｒ―１，３，５
―トリアジン―２，４―ジチオール、６―ジブチ
ルアミノ―１，３，５―トリアジン―２，４―ジ
チオール、２―Ｒ―４，６―ジメルカプト―Ｓ―
トリアジンなどが例示される。 上記架橋剤の添加量は塩化ビニル系樹脂100重
量部当り0.1〜0.4重量部とすることが望ましく、
これが多すぎると成形品の機械的物性が劣るよう
になるので注意を要する。なお、上記架橋剤の使
用にあたつては酸化マグネシウム（MgO）、酸化
バリウム（BaO）などの金属活性剤を併用する
ことが望ましく、この添加量は塩化ビニル系樹脂
100重量部当りおおむね２〜７重量部とされる。 上記したような架橋剤を添加して成形してなる
成形品はそのつや消し効果に一層すぐれたものと
なるほか表面平滑性が向上するという利点がもた
らされる。 本発明で対象とされる塩化ビニル系樹脂は塩化
ビニルホモポリマーおよび塩化ビニルを主体とす
る共重合体が包含され、この塩化ビニルと共重合
されるコモノマーとしては酢酸ビニル等のビニル
エステル、アクリル酸もしくはそのエステル、メ
タクリル酸もしくはそのエステル、スチレン、無
水マレイン酸、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレンなどのオレフイン、塩化ビニリデンなど
が例示される。 他方、可塑剤としてはフタル酸ジオクチル
（DOP）、フタル酸ジブチル（DBP）、りん酸トリ
クレジル（TCP）などの可塑剤、さらにはエポ
キシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アジピン
酸系可塑剤、トリメリツト酸系可塑剤などが例示
される。これら可塑剤は目的とする成形品（軟質
成形品）の軟らかさの種類に応じその適量が添加
配合されるもので、従来と同様でよい。 さらに必要に応じ、塩基性硫酸鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、その他の
複合塩などの安定剤、チタン白、焼成クレー、炭
酸カルシウムなどの充填剤、カーボンブラツクな
どの顔料、アクリロニトリル―ブタジエン―スチ
レン樹脂、ウレタン樹脂、エチレン―酢酸ビニル
樹脂、塩素化ポリエチレンなどの改質樹脂などを
配合してもよいことも従来と同様である。 本発明の樹脂組成物は前記した必須成分および
必要に応じ配合される各成分をヘンシエルミキサ
ー、リボンブレンダーなどを使用して従来公知の
方法で均一混合することにより得られる。これか
ら成形品を得るにあたつては、従来公知の各種の
成形法を採用することができ、例えば配合組成物
を押出機、ロールニーダー、バンバリーミキサー
などの混合機を用いて混練し、これをペレツト化
した後、目的の製品に応じて成形加工すればよ
く、こうして得られた成形品は表面つや消し効果
にすぐれ機械的物性も良好であるので、一般シー
ト、合成皮革、合成樹脂タイル、電線シース、そ
の他各種製品として広く応用される。 つぎに本発明の具体的実施例をあげる。 実施例 １ （実験No.１〜11） 塩化ビニル樹脂TK―1300（信越化学工業製商
品名）、フタル酸ジオクチル（DOP）、炭酸カル
シウム、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、ポリ
エチレン（注１）、および酸化ポリエチレン（注
２）を第１表に示す割合で配合し、これを140℃
で押出しペレツトとした。 このペレツトを厚さ１mmのＴダイを備えた押出
成形機により加工温度（ダイス出口部の樹脂温
度）150℃または180℃にて押出成形し、厚さ約１
mmのシートを得たところ、このものの表面つや消
し状態、表面平滑さ、引張強度（Kg／cm2）および
伸び（％）はそれぞれ第１表に示すとおりであつ
た。 （注１）ポリエチレン：平均分子量約2000のポリ
エチレン、アライドケミカル社製 AC6 （注２）酸化ポリエチレン：平均分子量約2000の
不完全酸化ポリエチレン、アライドケミ
カル社製 AC 629A つや消し状態：シート表面を相対的に比較検討
し、つや消し効果の程度をつぎの４段階
で判定した。 Ａ：つや消し効果大 Ｂ：つや消し効果普通 Ｃ：つや消し効果ややあり Ｄ：つや消し効果なし 表面平滑さ：シート表面を相対的に比較検討し、
平滑さ効果の程度をつぎの４段階で判定
した。 Ａ：平滑さ非常に良好 Ｂ：良好 Ｃ：やや荒れが認められる Ｄ：かなり荒れが認められる 引張強度（Kg／cm2） ｝JIS Ｋ 6723に準拠 伸び（％）
【表】
【表】
実施例 ２
（実験No.12〜15）
塩化ビニル樹脂TK―1300、フタル酸ジオクチ
ル（DOP）、炭酸カルシウム、三塩基性硫酸鉛、
ポリエチレン、酸化ポリエチレン、６―Ｒ―１，
３，５―トリアジン―２，４―ジチオール（架橋
剤）および酸化マグネシウムを第２表に示す割合
で配合し、これを130℃で押出しペレツトとした。
ただし、ポリエチレンおよび酸化ポリエチレンは
前例と同様のものを使用した。 このペレツトを厚さ１mmのＴダイを備えた押出
成形機により加工温度（ダイス出口部の樹脂温
度）180℃にて押出成形し、厚さ約１mmのシート
を得た。このものについて前例と同様にしてつや
消し状態および表面平滑さを判定したところ、第
２表に示すとおりであつた。
ル（DOP）、炭酸カルシウム、三塩基性硫酸鉛、
ポリエチレン、酸化ポリエチレン、６―Ｒ―１，
３，５―トリアジン―２，４―ジチオール（架橋
剤）および酸化マグネシウムを第２表に示す割合
で配合し、これを130℃で押出しペレツトとした。
ただし、ポリエチレンおよび酸化ポリエチレンは
前例と同様のものを使用した。 このペレツトを厚さ１mmのＴダイを備えた押出
成形機により加工温度（ダイス出口部の樹脂温
度）180℃にて押出成形し、厚さ約１mmのシート
を得た。このものについて前例と同様にしてつや
消し状態および表面平滑さを判定したところ、第
２表に示すとおりであつた。
【表】
【表】
実施例 ３
（実験No.16〜19）
塩化ビニル樹脂TK―1300、三塩基性硫酸鉛、
エポキシ化大豆油、バリウム―亜鉛系安定剤（安
定剤）、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、実施
例２と同様の架橋剤、酸化マグネシウムおよび可
塑剤を第３表に示す割合で配合し、これを130℃
で押出しペレツトとした。ただし、ポリエチレン
および酸化ポリエチレンは前例と同様のものを使
用した。 このペレツトを実施例２と同様にして押出成形
し、厚さ約１mmのシートを得た。このものについ
て前例と同様にしてつや消し状態および表面平滑
さを判定したところ、第３表に示すとおりであつ
た。
エポキシ化大豆油、バリウム―亜鉛系安定剤（安
定剤）、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、実施
例２と同様の架橋剤、酸化マグネシウムおよび可
塑剤を第３表に示す割合で配合し、これを130℃
で押出しペレツトとした。ただし、ポリエチレン
および酸化ポリエチレンは前例と同様のものを使
用した。 このペレツトを実施例２と同様にして押出成形
し、厚さ約１mmのシートを得た。このものについ
て前例と同様にしてつや消し状態および表面平滑
さを判定したところ、第３表に示すとおりであつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 塩化ビニル系樹脂100重量部、 (ロ) 平均分子量500〜6000のポリエチレン0.4〜
2.0重量部、(ハ) 平均分子量500〜3000の酸化ポリ
エチレン0.4〜3.0重量部、および必要量の可塑剤
からなるつや消し用塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62108217A JPS62283143A (ja) | 1987-05-01 | 1987-05-01 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62108217A JPS62283143A (ja) | 1987-05-01 | 1987-05-01 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16601280A Division JPS5790033A (en) | 1980-11-26 | 1980-11-26 | Vinyl chloride resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62283143A JPS62283143A (ja) | 1987-12-09 |
| JPS6410012B2 true JPS6410012B2 (ja) | 1989-02-21 |
Family
ID=14479000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62108217A Granted JPS62283143A (ja) | 1987-05-01 | 1987-05-01 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62283143A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101955618A (zh) * | 2010-10-15 | 2011-01-26 | 镇江市华银仪表电器有限公司 | 一种新型环保聚氯乙烯电缆料 |
| JP6523602B2 (ja) * | 2014-01-31 | 2019-06-05 | 矢崎総業株式会社 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物及び絶縁被覆電線 |
| CN104119621B (zh) * | 2014-06-18 | 2016-04-06 | 三门永鼎橡塑有限公司 | 一种多功能橡塑汽车脚垫用的复合材料及制备方法 |
| EP4159916A4 (en) * | 2020-05-25 | 2023-09-06 | FUJIFILM Corporation | Composition, sheet-shaped molded body, artificial leather, and sheet-shaped molded body production method |
-
1987
- 1987-05-01 JP JP62108217A patent/JPS62283143A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62283143A (ja) | 1987-12-09 |
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