JPS60262843A - 改良された接着性を有するウレタン樹脂との複合体用軟質塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軟質の塩化ビニル樹脂組成物に関し、特にその
成形品とウレタン樹脂との複合体の接着力を向上させる
成分を含有せしめた組成物に係る。

「従来の技術」 従来、自動車の内装材、例えばクラッシュパット、アー
ムレスト、ヘッドレスト、天井、ドア、グローブボック
スリッド、リヤーバーセル等に軟質の塩化ビニル樹脂が
多用されている。

特に軟質塩化ビニル樹脂成形品は、安全性と柔軟性を増
すために、内部を発泡軟質ウレタンにしたウレタン樹脂
との複合体にして用いられる。

しかし、ウレタン樹脂との接着性が低い軟質塩化ビニル
樹脂成形品の場合、使用中に軟質塩化ビニル樹脂成形品
とウレタン樹脂との間に部分的な剥離が起り、製品にシ
ワが入ったり、軟質塩化ビニル樹脂成形品が波打ったり
する現象が生じ、実用的価値を損危うという欠点があっ
た。

この欠点を露呈せぬよう、自動車工業自体がそれぞれ自
動車部品の剥離強度を指示して、自動車部品メーカーに
納入させているのが現状である。すなわち、一般には０
．．３Ｋｙ／コ！■以上の剥離強度が要望されている。

ちなみに、硬質の塩化ビニル樹脂成形品とウレタン樹脂
との複合体は、成形品に可塑剤が含有されていないため
にまたは可塑剤量が極めて少ないために、剥離強度は、
通常０．３Ｋｐ／コＳ■以上の値を示し、さらに成形品
に加圧変形が少ないため、接着性の点ではまず問題を生
じない。

「本発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、接着剤を用いずに軟質塩化ビニル樹脂成
形品とウレタン樹脂との接着性の向上を図るために鋭意
検討したところ、軟質塩化ビニル樹脂組成物の中に酸化
マグネシウムを少量添加しておくことにより、その組成
物から得られた成形品とポリウレタン樹脂との接着力が
向上することを見出し本発明を完成するに到ったＯ すなわち、本発明の目的は、軟質塩化ビニル樹脂成形品
とウレタン樹脂との複合体の接着力を向上させた組成物
を提供するにある。

「発明の構成」 しかして、本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部当り、０．１〜５重量部の範囲の量の酸化マグネシ
ウムを含有せしめたことを特徴とする改良された接着性
を有するウレタン樹脂との複合体用軟質塩化ビニル樹脂
組成物に存する。

本発明の詳細な説明する。

本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物を構成する一成分で
ある塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルまたは塩化
ビニルとそれに共重合可能なコモノマーの混合物を懸濁
重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化型合法
等通常の方法によって製造されたものすべてが用いられ
る。しかして、塩化ビニルに共重合可能なコモノマーと
しては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウ
リン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート吟のアク
リル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類、ジブチルマレ
エート、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類
、ジブチルフマレート、ジエチルフマレート等のフタル
酸エステル類、ビニ・ルメチルエーテル、ビニシフチル
エーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル
類、アクリロニトリル、メタクリレートリル等のシアン
化ビニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のα−
オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビ
ニル以外のノ・ロゲン化ビニリデンまたはノ・ロダン化
ビニル類が挙げられ、これらコモノマーは、塩化ビニル
系樹脂の構成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重
量％以下の範囲で用いられる。勿論、コモノマーは、上
述のものに限定されるものではない。

本発明の軟質塩化ビニル系樹脂を構成するもう一方の成
分である軟化剤には、可塑剤、可塑性ポリウレタン、ポ
リラクトン等が使用される。

可塑剤は、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ
−ｎ−オクチル、フタル酸ジーコーエチルヘキシル、７
タル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタ
ル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、インフタ
ル酸ジーコーエチルヘキシル、または炭素原子数／／〜
７３程度の高級アルコールのフタル酸エステル等の７タ
ル酸系可塑剤、トリメリット酸ｎ−オシル、トリメリッ
ト酸トリー〇−オクチル等のトリメリット酸系可塑剤、
アジ上ピン酸ジーコーエチルヘキシル、アジピン酸ジ−
ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ
ーコーエチルヘキシル、セノくシンＺ　シフ　ｆル、セ
ノ（シン酸ジーーーエチルヘキシル等の脂肪酸エステル
系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリーＵ−エチル
ヘキシル、リン酸−２−エチルへキシルジフェニル、リ
ン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可製剤、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化トール油
脂肪酸−一＝エチルヘキシル等、または液状のエポキシ
レジン等のエポキシ系可塑剤があけられ、これら−極ま
たは二種以上を混合して使用する。

成形品を低フォギング性にするために軟質塩化ビニル樹
脂組成物には揮発性の低いトリメリット酸系可塑剤また
は高級アルコールと７タル酸とのエステル可塑剤が好ま
しい。

上述の液状のエポキシレジ／は、エポキシ化大豆油など
の二次可塑剤とは若干異なるが、エポキシ化大豆油等の
エポキシ系可塑剤と同様に熱安定性に寄与し、かつ液状
であるので、本発明においてはエポキシ系可塑剤の範墳
に含めるものとした。そして、液状のエポキシレジンと
しては、例えば分子内にコ個のエポキシ基を有する樹脂
でビスフェノールＡ型のもの、環状脂肪族のもの、ポリ
ブタジェンから誘導されるもの、あるいは／分子当り７
個以上のエポキシ基を有するエポキシノボラック樹脂が
用いられる。

これらのレジンのエポキシ当量は、普通エポキシ化大豆
油よりも高く、一般に１００−／！；００゜好ましくは
／ＳＯ〜７００程度のものが使用される。

しかして、可塑剤の使用量は、組成物の成形性、加工性
、作業性、成形品の用途などによって適宜選択されるが
一般に塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して３０−０
００重量部、好ましくはＳθ〜、２ＱＯ重量部の範囲で
ある。

３０重量部よシ少ない場合、酸化マグネシウムを添加し
なくても０．３９／コｊＭ以上の剥離強度を有し、経済
的に不利となるだけである。また、夕θθ重量部より多
いと接着性改良の効果が劣９、特に−００重量部よシも
多い場合、自動車内装材用としては不適当である〇 そして、軟質塩化ビニル樹脂組成物は、前述の好ましい
可塑剤の一部をエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油
、またはエポキシレジンなどのエポキシ系可塑剤、特に
エポキシ化アマニ油まだはエポキシレジン０．３−２０
重量部、好ましくは／〜ＳＸ−ｍ部の範囲で置換するこ
とにより、フォギング性能を劣化させることなく、ウレ
タン樹脂複合体としたときの塩化ビニル樹脂組成物の耐
熱性、耐光性に大きく寄与する。

エポキシ系可塑剤の添加量がＯ，Ｓ重量部より少ないと
きは、−耐熱性、耐光性の充分満足しうる効果が得られ
難く、一方コＯ重量部より多いとエポキシ系可塑剤がブ
リードし易く、成形品に粘着性を生ずるという不都合が
生じ、また組成物がゾルの場合ゾルの粘度が高くなって
加工性が低下する。

ゾル組成物の場合、可塑剤の一部をテキサノールイソブ
チレート、ドデシルベンゼン、ケロシン等の稀釈剤、あ
るいはトルエン、キシレン等の塩化ビニル系樹脂を膨潤
させる有機溶剤に換えることができ、オルガノゾルの形
態にして用いてもよい。稀釈剤、有機溶剤の徐加量は、
用途により適宜決定される。

塩化ビニル系樹脂の軟化に用いられる可塑性ポリウレタ
ンは線状のものが、ポリラクトンは各種ラクトンの開癲
重合したものが使用される。

これらポリウレタン、ポリラクトンは塩化ビニル樹脂組
成物の軟化の程度によって適宜量使用される。ポリウレ
タン、ポリラクトンで軟化した塩化ビニル樹脂組成物か
ら得られた成形品は、経済性の面では劣るが、移行性が
々く、フォギング性能にも優れまたウレタン樹脂との接
着性にも良好な結果を与える。

本発明において、軟質塩化ビニル樹脂に含有せしめる酸
化マグネシウムは、特に限定されるものではないが、組
成物中に均一に分散させるために微粒子粉末であるのが
望ましく、その添加量は塩化ビニル系樹脂１０θ重量部
当り０．１〜３重量部の範囲、特に３重量部以下の量で
あるのが好ましい。添加量が０．１重量部より少ない場
合は接着性向上の効果を充分発揮し得す、一方、Ｓ重量
部より多くなると組成物から成形品を製造する工程で、
一般に“焼け″と称される着色が発生し易く好ましくな
い。

本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用される種々の添加剤、例えば安定剤、酸
化防止剤、紫外Ｍｇ＆収剤、充横材、着色剤、離壓剤等
が併用されることが多いＯ 軟質塩化ビニル樹脂組成物及び成形品は次のようにして
調製または成形される。

軟質塩化ビニル樹脂組成物は、上述の必須成分および心
気に応じて他の添加剤を、高速ミキサー、ニーダ−、リ
ボンプレタンダー、ロール、バンバリーミキサ−１押出
機等の混合攪拌機または混線機等を用いて均一に配合す
ることによって調整される。

例えば、懸濁重合または塊状重合によって得られた塩化
ビニル系重合体から軟質塩化ビニル樹脂組成物を製造す
るには、環化ビニル系樹脂、可塑剤及び酸化マグネシウ
ム等の必須成分、安定剤等のほかの添加剤を添加して、
リボンブレンダー、高速攪拌機で均一に混合、ドライア
ラフ゛し、更に必要ならはロール、バンバリーミキサ−
１押出機等の混練機で加熱溶融した後シートまたはスト
ランドに成形し、これをシート七− カツタ−、ペタイザーでもってベレット状としても差支
えない。そして該樹脂組成物は、一般に射出成形法、ブ
ロー成形法によって成形品にされる。

また、粉体成形用の軟質塩化ビニル樹脂組成物を製造す
るには、粒径Ｓθ〜／　！　０１ｔｍ程度の塩化ビニル
系樹脂を酸化マグネシウムとともに、可塑剤を均一に混
合してホットトライブレンドした後、ＳＯ〜７０℃に冷
却し、該温度で粒径０．００　／〜１０μの範囲にある
無機化合物粉末や粉末状熱可塑性樹脂等からなる流動性
改良剤を添加し、ホットトライブレンドした塩化ビニル
系樹脂の表面に均一に被覆して製造する方法が採用され
る。流動性改良剤としては、乳化重合または微細懸濁重
合で製造された塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリ
レート、スチレン−７クリロニトリル共重合体、微粒子
酸化ケイ素等が挙げられ、その使用量は、粉体成形方法
、成形性、加工性、作業性等によって適宜選択されるが
、一般に塩化ビニル系重合体１００重量部に対して３０
重量部以下、好ましくはＳ〜３゜重量部の範囲である。

勿論、粉体成形用の組成物は、単に塩化ビニル系樹脂、
酸化マグネシウム、安定剤及び可塑剤等をホットトライ
ブレンドしただけのものも使用可能であり、流動性改良
剤の添加は必ずしも必要としない。このようにして製造
された組成物は、エンゲルプロセス、ハイスラープロセ
ス、ハヤシプロセス、流動浸漬塗装、静電粉末塗装、回
転成形法等に使用される。

軟質塩化ビニル樹脂組成物がプラスチゾルまたはオルガ
ノゾルのようなゾル組成物の場合、乳化重合または微細
懸濁重合によって製造された塩化ビニル系樹脂に単に酸
化マグネシウム、安定剤、可塑剤等を添加して高速ミキ
サー、ニーダ−等の混合攪拌機で均一に混合することに
よって製造される。該ゾル組成物は、回転成形、スラッ
シュ成形等に使用され、具体的には例えは次の様にして
成形される。目的とする表装材成形用金型にゾル組成物
を所定童流し込み、溶融温度、例えば／コＳ−コｓｏ℃
で約５〜１２Ｑ分間加熱し溶融させ、次いで冷却して表
装材成形品を金型から取り出す。

上述のようにして成形された軟質塩化ビニル樹脂組成物
からなる成形品は、ウレタン樹脂との複合体として使用
される。成形品にウレタン樹脂を複合するには、例えば
ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤、触媒、気泡
サイズ調節剤などを混合機によって短時間に混合し、成
形品内に噴出させてポリウレタンフォームを形成する等
の周知の方法が採用される。

「発明の効果」 本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形品が軟質組成物か
ら製造されたものであっても、組成物中に酸化マグネシ
ウムが含有されているので、酸化マグネシウムを含まな
い組成物から成形された成形品と比較してウレタン樹脂
との接着力が良好で剥離性が改良されている。そして、
成形品とウレタン樹脂とが容易に剥離しないので塩化ビ
ニル樹脂成形品にシワが入り、波打つという現象が生じ
ない。

したがって、本発明は、塩化ビニル樹脂成形品とウレタ
ン樹脂と複合する車輛の天井材、壁材、グローブボック
スリッド、リヤパーセル、アームレスト、ヘッドレスト
、クラッシュパッド等の内装材、天井材、壁材、床材等
の家屋の内装材、また家具の表装材等の製造に極めて利
用価値が高い。

「実施例」 次に１本発明を実施例にて詳述するが、本発明はその要
旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものでは
ない。

なお、実施例中「部」とあるは「瀘菫部」を示す。

実施例／〜ダ、比較例／ 塩化ビニル系樹脂　１００部 （懸濁重合品、粒径約１５ｏμ　平均重合度２００）フ
タル陵エステル系可塑剤　７５部 （炭素原子数？〜／／の混合−価アルコールのエステル
）エポキシ化大豆油　５部 Ｂａ　−Ｚｒ）系安定剤　３部 酸化マグネシウム　所定部数 上記配合組成物をスーパーミキサーでホットトライブレ
ンドした後約ＳＯ℃に冷却し、流動性改良剤として乳化
重合法によって製造されたベーストレジンコθ部を、ホ
ットトライブレンド品の表面に均一に被覆して、粉体成
形用の軟質塩化ビニル樹脂組成物をＢ１４製した。該組
成物を、加熱した金属平板上で溶融し、約７−の肉厚を
有するシートを製造した（以下１パウダ一成形品」とい
う）。シートのＪＩＳ　Ａ硬度は７ｇでめった。

また別に、粉体成形用の軟質塩化ビニル樹脂組成物をロ
ールで混練して、約７簡の肉厚を有するシートを製造し
た（以下「混練成形品」という）。

得られた各シートを発泡ポリウレタン用金型に入れ、該
シートの上に約ｌθ鴫のウレタン樹脂を発泡積層した後
金型から散り出し、−−ｊ鴫の剥離試験用の複合体試験
片を切出した。

これら試験片について、塩化ビニル樹脂成形品とウレタ
ン樹脂との間の／ざＯ°剥離試験を行ない、第７表にそ
の結果を記した。

第７表 酸化マグネシウムを添加しない比較例／のパウダー成形
品の場合、自動車メーカーが指示するＯ、ＪＫ９／、２
ｊｓｍの値に到達しないことが判る。

また酸化マグネシウムの添加量を多くするほど剥離強度
は大となり、接着性において好ましい方向に移行し、酸
化マグネシウムの添加により塩化ビニル樹脂成形品のウ
レタン樹脂との接着に関して許容範囲が広くなっている
ことが判る。

混練成形品の場合、酸化マグネシウムが添加きれていな
くても０．４４に９／Ｊｊｍの値を示して自動車メーカ
ーの指標０．３〜／　、２　！；　ｗｓｘを達成してい
るが、軟質組成物中へ滑剤、離型剤等の混入により、通
常剥離強度が低下するので、酸化マグネシウムの添加に
より剥離強度を向上させて接着性の杵容範囲を上昇させ
ておくのが望ましい。

実施例Ｓ、比比較コ コ施例／で用いた塩化ビニル系Ｗ脂１００部、実施例／
で用いた可塑剤ｔＳ部、エポキシ化アマニ油一部、Ｂａ
−Ｚｎ系安定剤２部、炭酸カルシウムＳＳ部及び酸化マ
グネシウム０部または０．３部の軟質塩化ビニル樹脂組
成物を調製し、実施例／の混練成形品と同様にして、約
７−肉厚のシートを成形し、酸化マグネシウム有無によ
るウレタンフオームとの／ざＱ剥離強度の差を比較した
。シートのＪＩＳＡ（ｉ！［は４Ｑであった。ウレタン
樹脂との複合方法は実施例／と同様にした。

その結果、酸化マグネシウムを添加しないときは、剥離
強度が０．３　Ｋ４／　２　ｊ　ｍの値には及ばず、添
加したものは０．３匂／　２　Ｓ　ｗｓａ以上の値を示
した。

このように配合組成によっては混練成形品とした場合で
も０−３Ｋｙｌｓｒ調の値を達成しないときもあるので
、ウレタン樹脂との接着に関して酸化マグネシウムの添
加は、頗る有効であることが判る。

特許出願人　三菱モンサント化成ビニル株式会社代理人
　弁理士長谷用　− ＃１か／名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、０．１〜５
   重量部の範囲の量の酸化マグネシウムを含有せしめたこ
   とを特徴とする改良された接着性を有するウレタン樹脂
   との複合体用軟質塩化ビニル樹脂組成物０
2. （２）軟質塩化ビニル樹脂組成物がグラスチゾルまたは
   オルガノゾルである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。
3. （３）軟質塩化ビニル樹脂組成物が粉体成形用樹脂組成
   物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
4. （４）　ウレタン樹脂がウレタンフオームである特許請
   求の範囲第１項記載の組成物０