JPS6411603B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6411603B2 JPS6411603B2 JP12342279A JP12342279A JPS6411603B2 JP S6411603 B2 JPS6411603 B2 JP S6411603B2 JP 12342279 A JP12342279 A JP 12342279A JP 12342279 A JP12342279 A JP 12342279A JP S6411603 B2 JPS6411603 B2 JP S6411603B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifouling agent
- underwater
- tetrachloroisophthalonitrile
- fouling organisms
- ethylenebisdithiocarbamate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は船底、漁網、その他の水中構築物など
水中接触物に付着する水棲汚損生物の付着を防止
するために、有効成分として、一般式 （式中、R1、R2、R3、R4はそれぞれ低級アルキ
ル基を、Ｍは亜鉛、マンガン、銅を示す。）で表
わされるジチオカルバミン酸類の不溶性塩とテト
ラクロロイソフタロニトリルとの混合物を配合す
ることを特徴とする水中防汚剤に関する。 船底、漁網、各種水中構築物、水中資材などの
水中接触物に海藻類、フジツボ、セルプラ、コケ
ムシ類、軟体動物類などの汚損生物が付着し、そ
れらの効率的運用を妨げ、またそれらの保守に多
大の労力と費用をかけている。それゆえ、有効に
かつ経済的に長期間付着を防止するための対策が
重要な解決すべき課題となつている。たとえば、
船底に汚損生物が付着すれば推進効率を低下させ
燃料の消費率を増大させる。また、最近盛んにな
つたハマチやタイなどの養殖用漁網に汚損生物が
付着すれば海水の流通を阻害し、養殖魚に酸素不
足を起し生存に害を与えたり、寄生虫の発生を容
易にするなどの障害を与えている。また、定置用
網についても汚損生物の付着は漁獲に著しく悪影
響を与え、漁獲の低下をもたらす障害を与えてい
る。 これらの対策として、汚損生物の付着を防止す
るための水中防汚剤の有効成分として種々提案さ
れている。たとえば亜酸化銅などの重金属化合物
があるが、これはその物理的な、あるいは化学的
な性質により防汚塗料の貯蔵中、沈殿、凝固など
を起しやすいこと、また最近の汚染された港湾で
は海水に含有される硫化水素のやために硫化物に
変化し、その生物付着防止作用を著しく減少する
とともに変色することなどの理由により銅化合物
を含有する塗料には多くの問題がある。また、最
近一連の有機錫化合物（トリアルキル−またはト
リフエニル−錫化合物）には実用的に効果はある
が概して毒性が強く、これを含有する製品を不用
意に取扱うと取扱者に障害を及ぼすおそれがある
などの欠点がある。 本発明者らは、このような現況に鑑み、人体に
対しても、魚介類に対しても従来から汎用されて
いる有機錫化合物などに比較して毒性が少なく、
また最近注目されている環境汚染も考慮して低公
害型の水中防汚剤の開発のため長期間にわたつて
鋭意研究を続けた結果、本発明の水中防汚剤はき
わめて優れた防汚効果が得られることを見い出
し、本発明に致つた。 一般式（）の化合物は、有機錫化合物に比し
低毒性であり、防汚塗料製剤の貯蔵安定性や色
調、あるいは塗膜に悪影響を与えないなど水中防
汚剤の有効成分に要求される諸特性を具備してい
る。この化合物とテトラクロロイソフタロニトリ
ルとを併用すると、より一層顕著な水中防汚効果
が発揮される。 本発明の一般式（）のジチオカルバミン酸類
の不溶性塩の塩部には、亜鉛塩、マンガン塩、銅
塩などがあげられる。好適には亜鉛塩、マンガン
塩であり、次のような化合物が列挙されるが、こ
れらに限定されるものではない。 ◎ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸亜鉛 ◎ビスジブチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸亜鉛 ◎ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸マンガン ◎ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸銅 一般式（）の化合物とテトラクロロイソフタ
ロニトリルの防汚剤中の含有量は防汚剤の要求性
能および防汚剤価格に応じて任意に変更でき、と
くに限定されるものではない。通常配合量は各々
の２〜30％で、望ましくは５〜20％である。また
両化合物の混合比は使用環境の条件により任意の
割合に配合できるが、１：１が好適である。 本発明の水中防汚剤は前記必須有効成分の他に
任意成分として既知の有効成分との併用もよく、
種々の汚損生物に対して一層バランスのとれた効
果を期待出来るとともに本発明必須有効成分のさ
らに少量の配合も可能である。 本発明の水中防汚剤は常法に従つて調製でき
る。すなわち一般式（）のジチオカルバミン酸
不溶性塩とテトラクロロイソフタロニトリルとの
混合物を一般塗料用の天然樹脂、油性系、合成樹
脂、合成ゴム系などの樹脂と溶剤、必要ならば一
般塗料用の顔料、可塑剤、各種添加剤などととも
に通常の分散方法（ボールミル、アトライタな
ど）により混合・分散させればよい。なお、好適
な樹脂は各種アクリル、ポリブテン、ロジン、塩
化ゴム、塩化ビニル、クマロン樹脂などである。
調整された水中防汚剤は対象物に適した各種塗装
法により適用される。 以下、本発明の水中防汚剤の効果を実施例によ
つて示すが、本発明がこれらの例に限定されない
ことはもちろんである。 実施例 １ 下記の処方例（配合割合は重量パーセント）に
したがつて水中防汚剤を調整し、それぞれポリエ
チレン製無結節網（６節、400デニール／60本）
に浸漬塗布して風乾した後に昭和53年６月下旬か
ら和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約１ｍに浸海保
持し網に対する汚損生物の付着状況を調査した。 処方例 １ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 ８％ テトラクロロイソフタロニトリル ８％ ポリブテン 15％ キシレン 69％ 100％ 処方例 ２ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 ６％ テトラクロロイソフタロニトリル 10％ ポリブテン 13％ アクリル樹脂 ２％ キシレン 69％ 100％ 処方例 ３ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸マンガン ８％ テトラクロロイソフタロニトリル ８％ ポリブテン 13.5％ アクリル樹脂 1.5％ キシレン 69％ 100％ 処方例 ４ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 ８％ テトラクロロイソフタロニトリル ６％ アクリル樹脂 ８％ ジオクチルフタレート ２％ キシレン 76％ 100％ 比較例 １ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 15％ ポリブテン 15％ キシレン 70％ 100％ 比較例 ２ テトラクロロイソフタロニトリル 15％ ポリブテン 15％ キシレン 70％ 100％ この結果を下記の基準により評価し第１表にま
とめた。 −：汚損生物の付着なし。 ±：汚損生物がわずかに付着している程度で養殖
網として実用上差支えない。 ＋：汚損生物が付着し養殖網としてもはや使用に
耐えない。 ：汚損生物が著しく付着している。
水中接触物に付着する水棲汚損生物の付着を防止
するために、有効成分として、一般式 （式中、R1、R2、R3、R4はそれぞれ低級アルキ
ル基を、Ｍは亜鉛、マンガン、銅を示す。）で表
わされるジチオカルバミン酸類の不溶性塩とテト
ラクロロイソフタロニトリルとの混合物を配合す
ることを特徴とする水中防汚剤に関する。 船底、漁網、各種水中構築物、水中資材などの
水中接触物に海藻類、フジツボ、セルプラ、コケ
ムシ類、軟体動物類などの汚損生物が付着し、そ
れらの効率的運用を妨げ、またそれらの保守に多
大の労力と費用をかけている。それゆえ、有効に
かつ経済的に長期間付着を防止するための対策が
重要な解決すべき課題となつている。たとえば、
船底に汚損生物が付着すれば推進効率を低下させ
燃料の消費率を増大させる。また、最近盛んにな
つたハマチやタイなどの養殖用漁網に汚損生物が
付着すれば海水の流通を阻害し、養殖魚に酸素不
足を起し生存に害を与えたり、寄生虫の発生を容
易にするなどの障害を与えている。また、定置用
網についても汚損生物の付着は漁獲に著しく悪影
響を与え、漁獲の低下をもたらす障害を与えてい
る。 これらの対策として、汚損生物の付着を防止す
るための水中防汚剤の有効成分として種々提案さ
れている。たとえば亜酸化銅などの重金属化合物
があるが、これはその物理的な、あるいは化学的
な性質により防汚塗料の貯蔵中、沈殿、凝固など
を起しやすいこと、また最近の汚染された港湾で
は海水に含有される硫化水素のやために硫化物に
変化し、その生物付着防止作用を著しく減少する
とともに変色することなどの理由により銅化合物
を含有する塗料には多くの問題がある。また、最
近一連の有機錫化合物（トリアルキル−またはト
リフエニル−錫化合物）には実用的に効果はある
が概して毒性が強く、これを含有する製品を不用
意に取扱うと取扱者に障害を及ぼすおそれがある
などの欠点がある。 本発明者らは、このような現況に鑑み、人体に
対しても、魚介類に対しても従来から汎用されて
いる有機錫化合物などに比較して毒性が少なく、
また最近注目されている環境汚染も考慮して低公
害型の水中防汚剤の開発のため長期間にわたつて
鋭意研究を続けた結果、本発明の水中防汚剤はき
わめて優れた防汚効果が得られることを見い出
し、本発明に致つた。 一般式（）の化合物は、有機錫化合物に比し
低毒性であり、防汚塗料製剤の貯蔵安定性や色
調、あるいは塗膜に悪影響を与えないなど水中防
汚剤の有効成分に要求される諸特性を具備してい
る。この化合物とテトラクロロイソフタロニトリ
ルとを併用すると、より一層顕著な水中防汚効果
が発揮される。 本発明の一般式（）のジチオカルバミン酸類
の不溶性塩の塩部には、亜鉛塩、マンガン塩、銅
塩などがあげられる。好適には亜鉛塩、マンガン
塩であり、次のような化合物が列挙されるが、こ
れらに限定されるものではない。 ◎ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸亜鉛 ◎ビスジブチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸亜鉛 ◎ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸マンガン ◎ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビ
スジチオカルバミン酸銅 一般式（）の化合物とテトラクロロイソフタ
ロニトリルの防汚剤中の含有量は防汚剤の要求性
能および防汚剤価格に応じて任意に変更でき、と
くに限定されるものではない。通常配合量は各々
の２〜30％で、望ましくは５〜20％である。また
両化合物の混合比は使用環境の条件により任意の
割合に配合できるが、１：１が好適である。 本発明の水中防汚剤は前記必須有効成分の他に
任意成分として既知の有効成分との併用もよく、
種々の汚損生物に対して一層バランスのとれた効
果を期待出来るとともに本発明必須有効成分のさ
らに少量の配合も可能である。 本発明の水中防汚剤は常法に従つて調製でき
る。すなわち一般式（）のジチオカルバミン酸
不溶性塩とテトラクロロイソフタロニトリルとの
混合物を一般塗料用の天然樹脂、油性系、合成樹
脂、合成ゴム系などの樹脂と溶剤、必要ならば一
般塗料用の顔料、可塑剤、各種添加剤などととも
に通常の分散方法（ボールミル、アトライタな
ど）により混合・分散させればよい。なお、好適
な樹脂は各種アクリル、ポリブテン、ロジン、塩
化ゴム、塩化ビニル、クマロン樹脂などである。
調整された水中防汚剤は対象物に適した各種塗装
法により適用される。 以下、本発明の水中防汚剤の効果を実施例によ
つて示すが、本発明がこれらの例に限定されない
ことはもちろんである。 実施例 １ 下記の処方例（配合割合は重量パーセント）に
したがつて水中防汚剤を調整し、それぞれポリエ
チレン製無結節網（６節、400デニール／60本）
に浸漬塗布して風乾した後に昭和53年６月下旬か
ら和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約１ｍに浸海保
持し網に対する汚損生物の付着状況を調査した。 処方例 １ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 ８％ テトラクロロイソフタロニトリル ８％ ポリブテン 15％ キシレン 69％ 100％ 処方例 ２ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 ６％ テトラクロロイソフタロニトリル 10％ ポリブテン 13％ アクリル樹脂 ２％ キシレン 69％ 100％ 処方例 ３ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸マンガン ８％ テトラクロロイソフタロニトリル ８％ ポリブテン 13.5％ アクリル樹脂 1.5％ キシレン 69％ 100％ 処方例 ４ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 ８％ テトラクロロイソフタロニトリル ６％ アクリル樹脂 ８％ ジオクチルフタレート ２％ キシレン 76％ 100％ 比較例 １ ビスジメチルジチオカルバモイル−エチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛 15％ ポリブテン 15％ キシレン 70％ 100％ 比較例 ２ テトラクロロイソフタロニトリル 15％ ポリブテン 15％ キシレン 70％ 100％ この結果を下記の基準により評価し第１表にま
とめた。 −：汚損生物の付着なし。 ±：汚損生物がわずかに付着している程度で養殖
網として実用上差支えない。 ＋：汚損生物が付着し養殖網としてもはや使用に
耐えない。 ：汚損生物が著しく付着している。
【表】
以上の結果から解るように本発明水中防汚剤は
網に対してすぐれた汚損生物付着防止効果を示し
た。 実施例 ２ 下記の第２表（配合割合は重量パーセント）に
したがつて水中防汚剤を調整した。
網に対してすぐれた汚損生物付着防止効果を示し
た。 実施例 ２ 下記の第２表（配合割合は重量パーセント）に
したがつて水中防汚剤を調整した。
【表】
【表】
第２表の配合に基き得られた水中防汚剤をあら
かじめ防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布し風乾した。この試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度1.5ｍの海中に昭和52年９月
より昭和53年９月までの１年間浸海保持し各試験
鋼板について汚損生物の付着状況を調査した。こ
の試験結果を第３表に示す。表中の数字は付着面
積パーセントを示す。
かじめ防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布し風乾した。この試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度1.5ｍの海中に昭和52年９月
より昭和53年９月までの１年間浸海保持し各試験
鋼板について汚損生物の付着状況を調査した。こ
の試験結果を第３表に示す。表中の数字は付着面
積パーセントを示す。
【表】
【表】
第３表からわかるように本発明防汚剤は優れた
防汚効果を示した。また塗膜にも異常はなかつ
た。
防汚効果を示した。また塗膜にも異常はなかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1、R2、R3、R4はそれぞれ低級アルキ
ル基を、Ｍは亜鉛、マンガン、銅を示す。）で表
わされるジチオカルバミン酸類の不溶性塩とテト
ラクロロイソフタロニトリルとの混合物を配合す
ることを特徴とする水中防汚剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12342279A JPS5646804A (en) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Antifouling agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12342279A JPS5646804A (en) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Antifouling agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5646804A JPS5646804A (en) | 1981-04-28 |
| JPS6411603B2 true JPS6411603B2 (ja) | 1989-02-27 |
Family
ID=14860155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12342279A Granted JPS5646804A (en) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Antifouling agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5646804A (ja) |
-
1979
- 1979-09-25 JP JP12342279A patent/JPS5646804A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5646804A (en) | 1981-04-28 |
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