JPS642129B2 - - Google Patents
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- JPS642129B2 JPS642129B2 JP10083981A JP10083981A JPS642129B2 JP S642129 B2 JPS642129 B2 JP S642129B2 JP 10083981 A JP10083981 A JP 10083981A JP 10083981 A JP10083981 A JP 10083981A JP S642129 B2 JPS642129 B2 JP S642129B2
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Description
本発明は、新規な弾性ポリウレタン樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、本発明はポリウレタン
樹脂の本来有する特性を損なうことなく弾性組成
物として重要な特性である引張破断時の伸び率の
良好な弾性ポリウレタン樹脂組成物に関する。 一般に弾性ウレタン樹脂とよばれるものは２個
以上のイソシアネート基（−NCO）を有するポ
リイソシアネート化合物Ｒ（−NCO）ｎと２個以
上の活性水素を有する−OH基、−NH2基、−NH
基、−SH基などを有する硬化剤成分とを混合、反
応させて形成せられる弾性を有する樹脂である。 従来弾性ウレタン樹脂の製法としてはポリイソ
シアネート化合物とポリエーテル型活性水素化合
物とを常温または加熱することにより一度プレポ
リマーとなし、これを更に常温または加熱により
鎖長延長反応および架橋反応により硬化させウレ
タン樹脂とするプレポリマー法が一般的である。 このようにして得られる弾性ウレタン樹脂は前
記ポリイソシアネート化合物および硬化剤の構造
を適宜組合せる事により、あるいはイソシアネー
ト基と活性水素基の比率を変える事により用途に
適した弾性体の硬度に調製することができ、建築
用シーラント、塗膜防水剤などの防水剤、もしく
はシームレスフロア、テニスコートなどの弾性舗
装剤などに使用されている。 しかし、ポリイソシアネート化合物および硬化
剤は一般に高価であり、このためウレタン樹脂本
来の性質を低下させず、価格低下に寄与する物質
の開発が望まれていた。さらにまたウレタン樹脂
製造時の操作上の問題から粘度調節剤、反応延長
剤などの添加剤が必要であつた。 そこで従来より、弾性ウレタン樹脂組成物の添
加剤として、フタル酸エステル、セバチン酸エス
テル、アジピン酸エステルなどのエステル類、カ
スターオイル、トール油などの油脂、鉱油などお
よびその誘導体、またはコールタールピツチなど
が広く用いられている。 此の他、場合によつては炭酸カルシウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫
酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、酸化チタン、酸化亜鉛、金属粉、ガラス粉、
カーボンブラツク等の無機物を充填物として用い
る事もあることは知られている。 しかし、これら公知の添加剤はいずれも性能と
価格において十分満足できるものではなかつた。 特に、前記の添加剤は弾性ポリウレタン組成物
の強さ、伸び、その他の物性を低下させ所望の物
性を得ることが困難であつた。 本発明は、上述した従来の添加剤の欠点を解消
しかつ、引張破断時の伸び率の良好な弾性ポリウ
レタン樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。 本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭
意研究を重ねた結果、本発明に達したのである。
すなわち、本発明は (1) イソシアネート基を分子中に２個以上有する
ポリイソシアネート化合物、 (2) 活性水素を分子中に２個以上有する化合物お
よび、 (3) 石油類の分解等により副生する不飽和炭化水
素を含む140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油
留分100重量部にフエノール類を７〜25重量部
添加した系にフリーデルクラフツ型触媒を加え
て重合して得られる炭化水素樹脂を必須成分と
して含有することを特徴とする弾性ポリウレタ
ン樹脂組成物からなるものである。 また、 (1) イソシアネート基を分子中に２個以上有する
ポリイソシアネート化合物、 (2) 活性水素を分子中に２個以上有する化合物 (3) 石油類の分解等により副生する不飽和炭化水
素を含む140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油
留分100重量部にフエノール類を７〜25重量部
添加した系にフリーデルクラフツ型触媒を加え
て重合して得られる炭化水素樹脂および (4) 炭化水素系溶剤もしくは可塑剤から選ばれた
ものを含有することを特徴とする弾性ポリウレ
タン樹脂組成物からなるものである。 本発明に用いるイソシアネート基を分子中に２
個以上有するポリイソシアネート化合物はポリウ
レタン樹脂製造に用いられる通常のポリイソシア
ネート化合物であればよく、たとえば２，４―ト
ルエンジイソシアネート、２，６―トルエンジイ
ソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート等であり、これら
のポリイソシアネートは単独のほか混合物を使用
することができる。 しかし、一般的には上記のポリイソシアネート
化合物とポリエーテル型ポリオール等の一種また
はそれ以上の混合物との反応によつて生成する末
端に反応性のイソシアネート基を有するプレポリ
マーが用いられる。市販されているプレポリマー
としてはポリフレツクス（第一工業製薬）、タケ
ネート（武田薬品工業）、アデカレジンUP（旭電
化工業）、サンプレン（三洋化成）、ハイプレン
（三井日曹ウレタン）等がある。 本発明に用いる活性水素を分子中に２個以上有
する化合物は、分子中にOH基又はNH2基を２個
以上有するもので硬化剤として用いる。たとえば
カスターオイル又はカスターオイル誘導体、ポリ
オキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレ
ントリオール等のポリオール及びその誘導体、低
分子ジオール、トリオール、ポリオキシエチレン
ジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリ
エステルグリコール、ポリエステルトリオール等
のポリオール又は４，4′―メチレンビスオルトク
ロロアニリン、ｐ―フエニレンジアミン、トリイ
レンジアミン等のアミン類が例示できる。 代表的な市販硬化剤であるポリハードナー（第
一工業製薬）、イハラキユアミン（イハラケミカ
ル）、ビスアミン（和歌山精化工業）等を用いる
ことができる。 本発明の添加剤として用いる炭化水素樹脂はナ
フサ、灯油、軽油等の石油類のスチームクラツキ
ング等の熱分解等によりエチレン、プロピレン、
ブテン類およびブタジエン類を製造する際副生す
るスチレンおよびアルキルスチレン類、インデン
およびアルキルインデン類のような炭素数８〜10
の芳香族オレフインを多量、例えば35〜65重量％
含有し、140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油留
分100重量部にフエノール類たとえばフエノール、
クレゾール、キシレノール、ｔ―ブチルフエノー
ル、ノニルフエノール等を単独、又は２種以上の
混合物７〜25重量部を加えて重合したものを原料
とし、これに三ふつ化ほう素、塩化アルミニウ
ム、三ふつ化ほう素フエノール錯化合物、三ふつ
化ほう素ジアルキルエーテル錯化合物等のフリー
デルクラフツ型触媒を0.05〜５重量％添加して−
10゜〜＋80℃の範囲内の温度で10分間から15時間
の範囲内の時間で重合した後、カセイソーダまた
は炭酸ソーダ等のアルカリで触媒を分解除去し、
必要に応じて水洗し、さらに蒸発または蒸留によ
り未反応物および低分子重合物を分解して得られ
たものである。該樹脂は淡色ないしは黄色でガー
ドナー色数10以下、軟化点50〜120℃（JIS Ｋ―
2531―60により測定）、数平均分子量500〜1500の
性状を有する。 また140〜220℃の沸点範囲内の分解油留分を蒸
留分割して用いることも可能であつて、例えば蒸
留により140〜175℃の沸点範囲のＡ留分と175〜
220℃の沸点範囲のＢ留分に分割しそれぞれの留
分を本発明の組成物の中の芳香族樹脂原料として
用いるとＡ留分を原料とした場合は軟化点は50℃
〜70℃と低く、淡黄色の樹脂が得られＢ留分を原
料とした場合は軟化点は90〜120℃と高く、黄色
の樹脂が得られる。 該フエノール類の使用量は、主原料である分解
油留分100重量部に対して７〜25重量部の範囲内
であり、７重量部以下用いて得た樹脂はウレタン
樹脂との相溶性が悪く、これから得たポリウレタ
ン樹脂組成物は引張破断時の伸び率が低下してし
まう。また25重量部以上用いて得た樹脂は前記の
性能を得ることができない。 本発明の添加剤として用いる炭化水素系溶剤も
しくは可塑剤には工業ガソリン４号に相当するミ
ネラルスピリツト、灯油、軽油、ホワイトオイ
ル、パラフイン系あるいはナフテン系プロセスオ
イル、フタール酸エステル、セバチル酸エステル
およびアジピン酸エステル等のエステル類、塩素
化パラフイン、分子量が300〜5000のポリブテン、
ジアリルアルカン、トリアリルアルカン、テトラ
アルキルアルカン、モノ，ジ，トリイソプロピル
ナフタレン等のアルキルナフタレンおよびジエチ
ルジフエニル、トリエチルジフエニル等のアルキ
ルビフエニルアルキル等が例示できる。前記、ジ
アリルアルカン、トリアリルアルカン、テトラア
ルキルアルカンとはスチレン、トルエン、キシレ
ン等のアルキルベンゼンを硫酸、リン酸等のルイ
ス酸あるいは陽イオン交換樹脂等の液体または固
体の酸化触媒、あるいは塩化アルミニウム、フツ
化ほう素等のフリーデルクラフツ触媒の存在下で
反応させて得たもので芳香族環を２〜４個有する
化合物またはこれらの混合物であり、下記に示す
構造を有するものである。 本発明において、弾性ポリウレタン樹脂組成物
を得るためにポリイソシアネート化合物とポリオ
ールあるいはアミン類とを反応させる方法、ある
いはポリイソシアネート化合物とポリオールとを
用いて、通常NCO／OHモル比が1.5〜15.0で分子
中の末端に反応性のイソシアネート基を有するイ
ソシアネートプレポリマーを生成させ、そのプレ
ポリマーに通常NCO／OHモル比またはNCO／
NH2モル比が0.5〜2.0、好ましくは0.8〜1.2の範
囲でポリオールあるいはアミン類を反応させるプ
レポリマー法で行なつてもよい。反応温度は常温
〜120℃の範囲で行なう。 本発明において、弾性ポリウレタン樹脂組成物
を製造するに際し第１発明においてはウレタン樹
脂の種類によつて異なるが前記ポリイソシアネー
ト化合物あるいはイソシアネートプレポリマー
100重量部に対し炭化水素樹脂は0.5〜30、好まし
くは１〜20重量部を添加する。 また、第２発明においてはウレタン樹脂の種類
によつて異なるが前記ポリイソシアネート化合物
あるいはイソシアネートプレポリマー100重量部
に対し炭化水素樹脂は0.5〜30、好ましくは１〜
20重量部、炭化水素系溶剤あるいは可塑剤から選
ばれた少なくとも一種は１〜60、好ましくは２〜
50重量部を添加することにより、ポリウレタン樹
脂が本来有する特性を損なうことなく、引張破断
時の伸び率の良好な弾性ポリウレタン樹脂組成物
を得ることができる。 本発明において、通常は触媒の必要はないが、
特に硬化を早める場合には公知のポリウレタン樹
脂用触媒を用いることができる。この触媒にはた
とえば、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、スタナス
オクトエート、ジブチル錫ジラウレート、トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン等が例示でき
る。 前記添加剤の混合はイソシアネートプレポリマ
ーとポリオールあるいはアミン類の混合時でもよ
く、またプレポリマー、ポリオール、アミン類に
それぞれ、または単独にあらかじめ加えてもよ
い。 また、本発明においては場合によつて機械的な
諸性質を変えるために炭酸カルシウム、シリカ、
タルク、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、亜硫酸カルシウム、金属粉、ガラス粉、砂、
カーボンブラツク等の無機充てん剤をウレタン樹
脂組成物100重量部に対して５〜100重量部添加し
てもよい。 本発明組成物は、次のごとき良好な性質を示
す。 (1) 引張破断時の伸び率の増大 ウレタン樹脂組成物に溶剤、希釈剤等の添加剤
を加えると、破断時の伸び率が増大することは知
られている。しかし伸び率の増大と共に引張強さ
が著しく低下してしまう、本発明の添加剤は引張
破断時の伸び率を著しく増大させ、引張強さをほ
とんど低下させない特長を有している。 (2) ウレタン樹脂、ポリオール類およびアミン類
の相溶性向上と弾性ポリウレタン組成物からの
添加剤のブリード性低下 本発明の添加剤は相溶性の悪いウレタン樹脂と
ポリオール類、アミン類等硬化剤の系に添加する
ことにより、両者の相溶性を高め容易に均一にす
ることが可能である。特にポリオール類を使用し
た系には良好な相溶性を示す。又、本発明の添加
剤はポリウレタン樹脂組成物中からブリードし難
い特徴も有する。 次に本発明を実施例により説明するが、これら
の実施例に限定されるものではない。 実施例 １ ナフサのスチームクラツキングにより得られる
分解留分のうち140〜210℃の沸点範囲で不飽和成
分を40重量％含む留分100重量部にフエノールを
16重量部添加し三ふつ化ほう素エチルエーテル錯
化合物触媒を0.6重量％加えて50℃で２時間重合
させた後カセイソーダ水溶液で触媒を分解した後
水洗して減圧蒸留により未反応油を蒸発除去して
樹脂（試料―）を得た。樹脂収率は41重量％、
軟化点は89℃であり、ポリオール、ポリイソシア
ネートプレポリマーとの相溶性は表１のごとく良
好であつた。また下記配合処方により塗膜防水剤
としての性能を試験した結果を表２に示した。 〔配合処方〕 プレポリマー：ポリフレツクスWP―８
100重量部 〔第一工業製薬(株)（NCO＝3.7wt％）〕 硬化剤：イハラキユアミンML―530
20重量部 〔イハラケミカル(株)アミン価210KOHmg／
ｇ〕 添加剤 （種類及び添加量は表２に示した） 充てん剤：ホワイトＰ―30 55〃 〔白石工業(株)〕 触 媒：オクチル酸鉛 （pb含量：38wt％） 0.8〃 実施例 ２ 実施例１で得た樹脂（試料―）65重量部とミ
ネラルスピリツト（日本石油(株)製）35重量部を約
100℃に加熱し、溶解させたものを試料―とし、
実施例１と同様に、相溶性および塗膜防水剤とし
ての性能を試験した。 実施例 ３ 実施例２で得た試料―100重量部にキシレン
とスチレンを硫酸触媒の存在下で反応させて得ら
れた留分を精密蒸留によつて得た液状炭化水素化
合物（平均分子量314、粘度8000cp.at20℃）60重
量部を混合溶解して試料―とし、実施例１と同
様に相溶性および塗膜防水剤としての性能を試験
した。 比較例 １ 実施例１で得た樹脂（試料―）を作る際に、
フエノールを3.0wt％添加した以外は実施例１と
同様にして樹脂を得た。樹脂収率は38重量％、軟
化点は101℃であつた。この樹脂を試料として、
実施例１と同様相溶性、塗膜防水剤としての性能
を試験し、それぞれ表１，２にその結果を示し
た。 比較例 ２ 比較例１で得た試料―80重量部とミネラルス
ピリツト20重量部を実施例２と同様混合したもの
を試料―とした。 比較例 ３，４ 市販の可塑剤フタール酸ジオクチル（DOP）、
塩素化パラフインを実施例１と同様な配合処方に
より配合し、塗膜防水剤としての性能を試験し
た。
に関する。更に詳しくは、本発明はポリウレタン
樹脂の本来有する特性を損なうことなく弾性組成
物として重要な特性である引張破断時の伸び率の
良好な弾性ポリウレタン樹脂組成物に関する。 一般に弾性ウレタン樹脂とよばれるものは２個
以上のイソシアネート基（−NCO）を有するポ
リイソシアネート化合物Ｒ（−NCO）ｎと２個以
上の活性水素を有する−OH基、−NH2基、−NH
基、−SH基などを有する硬化剤成分とを混合、反
応させて形成せられる弾性を有する樹脂である。 従来弾性ウレタン樹脂の製法としてはポリイソ
シアネート化合物とポリエーテル型活性水素化合
物とを常温または加熱することにより一度プレポ
リマーとなし、これを更に常温または加熱により
鎖長延長反応および架橋反応により硬化させウレ
タン樹脂とするプレポリマー法が一般的である。 このようにして得られる弾性ウレタン樹脂は前
記ポリイソシアネート化合物および硬化剤の構造
を適宜組合せる事により、あるいはイソシアネー
ト基と活性水素基の比率を変える事により用途に
適した弾性体の硬度に調製することができ、建築
用シーラント、塗膜防水剤などの防水剤、もしく
はシームレスフロア、テニスコートなどの弾性舗
装剤などに使用されている。 しかし、ポリイソシアネート化合物および硬化
剤は一般に高価であり、このためウレタン樹脂本
来の性質を低下させず、価格低下に寄与する物質
の開発が望まれていた。さらにまたウレタン樹脂
製造時の操作上の問題から粘度調節剤、反応延長
剤などの添加剤が必要であつた。 そこで従来より、弾性ウレタン樹脂組成物の添
加剤として、フタル酸エステル、セバチン酸エス
テル、アジピン酸エステルなどのエステル類、カ
スターオイル、トール油などの油脂、鉱油などお
よびその誘導体、またはコールタールピツチなど
が広く用いられている。 此の他、場合によつては炭酸カルシウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫
酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、酸化チタン、酸化亜鉛、金属粉、ガラス粉、
カーボンブラツク等の無機物を充填物として用い
る事もあることは知られている。 しかし、これら公知の添加剤はいずれも性能と
価格において十分満足できるものではなかつた。 特に、前記の添加剤は弾性ポリウレタン組成物
の強さ、伸び、その他の物性を低下させ所望の物
性を得ることが困難であつた。 本発明は、上述した従来の添加剤の欠点を解消
しかつ、引張破断時の伸び率の良好な弾性ポリウ
レタン樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。 本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭
意研究を重ねた結果、本発明に達したのである。
すなわち、本発明は (1) イソシアネート基を分子中に２個以上有する
ポリイソシアネート化合物、 (2) 活性水素を分子中に２個以上有する化合物お
よび、 (3) 石油類の分解等により副生する不飽和炭化水
素を含む140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油
留分100重量部にフエノール類を７〜25重量部
添加した系にフリーデルクラフツ型触媒を加え
て重合して得られる炭化水素樹脂を必須成分と
して含有することを特徴とする弾性ポリウレタ
ン樹脂組成物からなるものである。 また、 (1) イソシアネート基を分子中に２個以上有する
ポリイソシアネート化合物、 (2) 活性水素を分子中に２個以上有する化合物 (3) 石油類の分解等により副生する不飽和炭化水
素を含む140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油
留分100重量部にフエノール類を７〜25重量部
添加した系にフリーデルクラフツ型触媒を加え
て重合して得られる炭化水素樹脂および (4) 炭化水素系溶剤もしくは可塑剤から選ばれた
ものを含有することを特徴とする弾性ポリウレ
タン樹脂組成物からなるものである。 本発明に用いるイソシアネート基を分子中に２
個以上有するポリイソシアネート化合物はポリウ
レタン樹脂製造に用いられる通常のポリイソシア
ネート化合物であればよく、たとえば２，４―ト
ルエンジイソシアネート、２，６―トルエンジイ
ソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート等であり、これら
のポリイソシアネートは単独のほか混合物を使用
することができる。 しかし、一般的には上記のポリイソシアネート
化合物とポリエーテル型ポリオール等の一種また
はそれ以上の混合物との反応によつて生成する末
端に反応性のイソシアネート基を有するプレポリ
マーが用いられる。市販されているプレポリマー
としてはポリフレツクス（第一工業製薬）、タケ
ネート（武田薬品工業）、アデカレジンUP（旭電
化工業）、サンプレン（三洋化成）、ハイプレン
（三井日曹ウレタン）等がある。 本発明に用いる活性水素を分子中に２個以上有
する化合物は、分子中にOH基又はNH2基を２個
以上有するもので硬化剤として用いる。たとえば
カスターオイル又はカスターオイル誘導体、ポリ
オキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレ
ントリオール等のポリオール及びその誘導体、低
分子ジオール、トリオール、ポリオキシエチレン
ジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリ
エステルグリコール、ポリエステルトリオール等
のポリオール又は４，4′―メチレンビスオルトク
ロロアニリン、ｐ―フエニレンジアミン、トリイ
レンジアミン等のアミン類が例示できる。 代表的な市販硬化剤であるポリハードナー（第
一工業製薬）、イハラキユアミン（イハラケミカ
ル）、ビスアミン（和歌山精化工業）等を用いる
ことができる。 本発明の添加剤として用いる炭化水素樹脂はナ
フサ、灯油、軽油等の石油類のスチームクラツキ
ング等の熱分解等によりエチレン、プロピレン、
ブテン類およびブタジエン類を製造する際副生す
るスチレンおよびアルキルスチレン類、インデン
およびアルキルインデン類のような炭素数８〜10
の芳香族オレフインを多量、例えば35〜65重量％
含有し、140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油留
分100重量部にフエノール類たとえばフエノール、
クレゾール、キシレノール、ｔ―ブチルフエノー
ル、ノニルフエノール等を単独、又は２種以上の
混合物７〜25重量部を加えて重合したものを原料
とし、これに三ふつ化ほう素、塩化アルミニウ
ム、三ふつ化ほう素フエノール錯化合物、三ふつ
化ほう素ジアルキルエーテル錯化合物等のフリー
デルクラフツ型触媒を0.05〜５重量％添加して−
10゜〜＋80℃の範囲内の温度で10分間から15時間
の範囲内の時間で重合した後、カセイソーダまた
は炭酸ソーダ等のアルカリで触媒を分解除去し、
必要に応じて水洗し、さらに蒸発または蒸留によ
り未反応物および低分子重合物を分解して得られ
たものである。該樹脂は淡色ないしは黄色でガー
ドナー色数10以下、軟化点50〜120℃（JIS Ｋ―
2531―60により測定）、数平均分子量500〜1500の
性状を有する。 また140〜220℃の沸点範囲内の分解油留分を蒸
留分割して用いることも可能であつて、例えば蒸
留により140〜175℃の沸点範囲のＡ留分と175〜
220℃の沸点範囲のＢ留分に分割しそれぞれの留
分を本発明の組成物の中の芳香族樹脂原料として
用いるとＡ留分を原料とした場合は軟化点は50℃
〜70℃と低く、淡黄色の樹脂が得られＢ留分を原
料とした場合は軟化点は90〜120℃と高く、黄色
の樹脂が得られる。 該フエノール類の使用量は、主原料である分解
油留分100重量部に対して７〜25重量部の範囲内
であり、７重量部以下用いて得た樹脂はウレタン
樹脂との相溶性が悪く、これから得たポリウレタ
ン樹脂組成物は引張破断時の伸び率が低下してし
まう。また25重量部以上用いて得た樹脂は前記の
性能を得ることができない。 本発明の添加剤として用いる炭化水素系溶剤も
しくは可塑剤には工業ガソリン４号に相当するミ
ネラルスピリツト、灯油、軽油、ホワイトオイ
ル、パラフイン系あるいはナフテン系プロセスオ
イル、フタール酸エステル、セバチル酸エステル
およびアジピン酸エステル等のエステル類、塩素
化パラフイン、分子量が300〜5000のポリブテン、
ジアリルアルカン、トリアリルアルカン、テトラ
アルキルアルカン、モノ，ジ，トリイソプロピル
ナフタレン等のアルキルナフタレンおよびジエチ
ルジフエニル、トリエチルジフエニル等のアルキ
ルビフエニルアルキル等が例示できる。前記、ジ
アリルアルカン、トリアリルアルカン、テトラア
ルキルアルカンとはスチレン、トルエン、キシレ
ン等のアルキルベンゼンを硫酸、リン酸等のルイ
ス酸あるいは陽イオン交換樹脂等の液体または固
体の酸化触媒、あるいは塩化アルミニウム、フツ
化ほう素等のフリーデルクラフツ触媒の存在下で
反応させて得たもので芳香族環を２〜４個有する
化合物またはこれらの混合物であり、下記に示す
構造を有するものである。 本発明において、弾性ポリウレタン樹脂組成物
を得るためにポリイソシアネート化合物とポリオ
ールあるいはアミン類とを反応させる方法、ある
いはポリイソシアネート化合物とポリオールとを
用いて、通常NCO／OHモル比が1.5〜15.0で分子
中の末端に反応性のイソシアネート基を有するイ
ソシアネートプレポリマーを生成させ、そのプレ
ポリマーに通常NCO／OHモル比またはNCO／
NH2モル比が0.5〜2.0、好ましくは0.8〜1.2の範
囲でポリオールあるいはアミン類を反応させるプ
レポリマー法で行なつてもよい。反応温度は常温
〜120℃の範囲で行なう。 本発明において、弾性ポリウレタン樹脂組成物
を製造するに際し第１発明においてはウレタン樹
脂の種類によつて異なるが前記ポリイソシアネー
ト化合物あるいはイソシアネートプレポリマー
100重量部に対し炭化水素樹脂は0.5〜30、好まし
くは１〜20重量部を添加する。 また、第２発明においてはウレタン樹脂の種類
によつて異なるが前記ポリイソシアネート化合物
あるいはイソシアネートプレポリマー100重量部
に対し炭化水素樹脂は0.5〜30、好ましくは１〜
20重量部、炭化水素系溶剤あるいは可塑剤から選
ばれた少なくとも一種は１〜60、好ましくは２〜
50重量部を添加することにより、ポリウレタン樹
脂が本来有する特性を損なうことなく、引張破断
時の伸び率の良好な弾性ポリウレタン樹脂組成物
を得ることができる。 本発明において、通常は触媒の必要はないが、
特に硬化を早める場合には公知のポリウレタン樹
脂用触媒を用いることができる。この触媒にはた
とえば、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、スタナス
オクトエート、ジブチル錫ジラウレート、トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン等が例示でき
る。 前記添加剤の混合はイソシアネートプレポリマ
ーとポリオールあるいはアミン類の混合時でもよ
く、またプレポリマー、ポリオール、アミン類に
それぞれ、または単独にあらかじめ加えてもよ
い。 また、本発明においては場合によつて機械的な
諸性質を変えるために炭酸カルシウム、シリカ、
タルク、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、亜硫酸カルシウム、金属粉、ガラス粉、砂、
カーボンブラツク等の無機充てん剤をウレタン樹
脂組成物100重量部に対して５〜100重量部添加し
てもよい。 本発明組成物は、次のごとき良好な性質を示
す。 (1) 引張破断時の伸び率の増大 ウレタン樹脂組成物に溶剤、希釈剤等の添加剤
を加えると、破断時の伸び率が増大することは知
られている。しかし伸び率の増大と共に引張強さ
が著しく低下してしまう、本発明の添加剤は引張
破断時の伸び率を著しく増大させ、引張強さをほ
とんど低下させない特長を有している。 (2) ウレタン樹脂、ポリオール類およびアミン類
の相溶性向上と弾性ポリウレタン組成物からの
添加剤のブリード性低下 本発明の添加剤は相溶性の悪いウレタン樹脂と
ポリオール類、アミン類等硬化剤の系に添加する
ことにより、両者の相溶性を高め容易に均一にす
ることが可能である。特にポリオール類を使用し
た系には良好な相溶性を示す。又、本発明の添加
剤はポリウレタン樹脂組成物中からブリードし難
い特徴も有する。 次に本発明を実施例により説明するが、これら
の実施例に限定されるものではない。 実施例 １ ナフサのスチームクラツキングにより得られる
分解留分のうち140〜210℃の沸点範囲で不飽和成
分を40重量％含む留分100重量部にフエノールを
16重量部添加し三ふつ化ほう素エチルエーテル錯
化合物触媒を0.6重量％加えて50℃で２時間重合
させた後カセイソーダ水溶液で触媒を分解した後
水洗して減圧蒸留により未反応油を蒸発除去して
樹脂（試料―）を得た。樹脂収率は41重量％、
軟化点は89℃であり、ポリオール、ポリイソシア
ネートプレポリマーとの相溶性は表１のごとく良
好であつた。また下記配合処方により塗膜防水剤
としての性能を試験した結果を表２に示した。 〔配合処方〕 プレポリマー：ポリフレツクスWP―８
100重量部 〔第一工業製薬(株)（NCO＝3.7wt％）〕 硬化剤：イハラキユアミンML―530
20重量部 〔イハラケミカル(株)アミン価210KOHmg／
ｇ〕 添加剤 （種類及び添加量は表２に示した） 充てん剤：ホワイトＰ―30 55〃 〔白石工業(株)〕 触 媒：オクチル酸鉛 （pb含量：38wt％） 0.8〃 実施例 ２ 実施例１で得た樹脂（試料―）65重量部とミ
ネラルスピリツト（日本石油(株)製）35重量部を約
100℃に加熱し、溶解させたものを試料―とし、
実施例１と同様に、相溶性および塗膜防水剤とし
ての性能を試験した。 実施例 ３ 実施例２で得た試料―100重量部にキシレン
とスチレンを硫酸触媒の存在下で反応させて得ら
れた留分を精密蒸留によつて得た液状炭化水素化
合物（平均分子量314、粘度8000cp.at20℃）60重
量部を混合溶解して試料―とし、実施例１と同
様に相溶性および塗膜防水剤としての性能を試験
した。 比較例 １ 実施例１で得た樹脂（試料―）を作る際に、
フエノールを3.0wt％添加した以外は実施例１と
同様にして樹脂を得た。樹脂収率は38重量％、軟
化点は101℃であつた。この樹脂を試料として、
実施例１と同様相溶性、塗膜防水剤としての性能
を試験し、それぞれ表１，２にその結果を示し
た。 比較例 ２ 比較例１で得た試料―80重量部とミネラルス
ピリツト20重量部を実施例２と同様混合したもの
を試料―とした。 比較例 ３，４ 市販の可塑剤フタール酸ジオクチル（DOP）、
塩素化パラフインを実施例１と同様な配合処方に
より配合し、塗膜防水剤としての性能を試験し
た。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソシアネート基を分子中に２個以上有
するポリイソシアネート化合物、 活性水素を分子中に２個以上有する化合物お
よび 石油類の分解等により副生する不飽和炭化水
素を含む140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油
留分100重量部にフエノール類を７〜25重量部
添加した系にフリーデルクラフツ型触媒を加え
て重合して得られる炭化水素樹脂を必須成分と
して含有することを特徴とする弾性ポリウレタ
ン樹脂組成物。 ２ イソシアネート基を分子中に２個以上有
するポリイソシアネート化合物、 活性水素を分子中に２個以上有する化合物 石油類の分解等により副生する不飽和炭化水
素を含む140〜280℃の沸点範囲内の炭化水素油
留分100重量部にフエノール類を７〜25重量部
添加した系にフリーデルクラフツ型触媒を加え
て重合して得られる炭化水素樹脂および 炭化水素系溶剤もしくは可塑剤から選ばれた
ものを含有することを特徴とする弾性ポリウレ
タン樹脂組成物。 ３ 炭化水素系溶剤もしくは可塑剤がミネラルス
ピリツト、灯油、軽油、ホワイトオイル、パラフ
イン系あるいはナフテン系プロセスオイル、フタ
ール酸エステル、セバチン酸エステルおよびアジ
ピン酸エステル等のエステル類、塩素化パラフイ
ン、分子量が300〜5000のポリブテン、ジアリル
アルカン、トリアリルアルカン、テトラアルキル
アルカン、アルキルナフタレンおよびアルキルビ
フエニルアルキルから選ばれる１種もしくは２種
以上の混合物である特許請求の範囲第２項記載の
弾性ポリウレタン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10083981A JPS582320A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 弾性ポリウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10083981A JPS582320A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 弾性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582320A JPS582320A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS642129B2 true JPS642129B2 (ja) | 1989-01-13 |
Family
ID=14284479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10083981A Granted JPS582320A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 弾性ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582320A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6047074A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 防食塗料組成物 |
-
1981
- 1981-06-29 JP JP10083981A patent/JPS582320A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS582320A (ja) | 1983-01-07 |
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