JPS642379B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、緑茶をアルキルケトン類の有機溶媒
で抽出し、これを苛性アルカリ水溶液で加熱し鹸
化して得た成分、または緑茶をアルカリ水溶液で
加熱して鹸化した後にアルキルケトン類の有機溶
媒で抽出して得た成分、または緑茶をアルカリ水
溶液とアルキルケトン類を用いて加熱し、鹸化と
抽出を同時に行つて得た成分を含有することを特
徴とする脱臭剤に関する。 従来、消臭または脱臭の方法として、芳香性物
質によつて悪臭をマスキングする方法、過マンガ
ン酸カリのごとき酸化剤によつて有臭物質を分解
して無臭のものとする方法、あるいは臭気の要因
であるアンモニア、硫化水素等の硫酸亜鉛、硫酸
アルミニウム、硫酸鉄のごとき金属塩類で固定を
行う方法、塩類、硝酸、苛性ソーダ、炭酸ソー
ダ、重炭酸ソーダなどの中和剤で有臭物質を中和
して無臭とする方法、活性炭に吸着させて脱臭す
る方法などがある。 しかし、これらの方法においては、マスキング
剤を使用する方法は、それ自身の香りの故に不快
感をあたえることになつたり、また酸化、中和、
固定化、吸着による方法においては、有臭物質に
対する選択性があるなどの欠点を有する。 一方、特開昭53−66434号でツバキ科植物また
はクスノキ科植物より有効成分を抽出して消臭・
脱臭剤とすることが開示されており、また葉緑素
の成分であるクロロフイルも脱臭の効果のあるこ
とがひろく知られているものであるが、この分野
において、効果の充分な且つ価格的に有利な脱臭
剤が望まれている。 本発明者は、種々研究の結果、緑茶に着目し、
その成分を苛性アルカリと共に加熱して鹸化すれ
ば、極めてすぐれた脱臭の性質を有する成分に変
わるという知見を得、本発明を完成した。 本発明で得られる脱臭剤は、その性質がすぐれ
ているほかに、人体との接触は勿論、このものを
食しても何ら害がないので極めてひろい用途をも
つものである。 本発明に用いられる緑茶は、茶の葉を蒸気また
は焙煎で加熱し、葉の中に含まれる酸化酵素を失
活せしめて葉緑素を茶の中に保たせたものであ
り、煎茶、玉露、碾茶等が用いられるが、なるべ
くは極端に加熱されていないものが好ましい。本
発明の脱臭剤を製造するには、まず緑茶をアルキ
ルケトン類の有機溶媒で抽出する。抽出は溶媒の
沸点温度で２〜７時間撹拌する。アルキルケトン
類の有機溶媒としてはアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソブチルエチルケト
ン等が用いられるが、このうち特にその沸点温度
と有効成分の抽出の程度の点よりみてシクロヘキ
サノンが好適である。アルキルケトン類以外の溶
媒すなわち、脂肪族或は芳香族系炭化水素、例え
ばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等は極性が低いた
めに有効成分の抽出効果が思わしくないので不適
当である。次にこの抽出液に苛性アルカリ水溶液
を加え50〜100℃で３〜５時間程度加熱撹拌する。
苛性アルカリとしては苛性ソーダ、苛性カリが用
いられ、その濃度は２〜20％程度、好ましくは２
〜10％に調節する。鹸化終了後、これを塩酸、硫
酸、酢酸等のごとき酸で中和し、有機溶媒層を分
液し、有機溶媒を蒸留して除去し目的物をうる。
この時、製品の形態、用途に応じて、粉状、ペー
スト状、液状の製品形態にととのえる。すなは
ち、他の成分を加えずに脱臭剤とするほか、例え
ばデキストリン、タルク等を混合して粉体とし、
またプロピレングリコール等を添加してペースト
状とし、更には他の溶媒例えばエタノール等の溶
液の形態等、用途に応じて製品形態を整えること
が出来る。他の成分を加えないものは、褐色のペ
ースト状の液で、ほのかな緑茶の香りとわずかな
甘味を有している。 以上説明した工程において、鹸化と抽出順序を
替えても、また、これを同時に行つても同じ製品
をうることが出来る。すなはち、まづ緑茶と５％
程度の苛性カリ水溶液を60〜70℃において約４〜
５時間加熱撹拌したのち、酸で中和し、これをア
ルキルケトン類の有機溶媒で充分抽出し、溶媒を
追い出し目的物を得ることが出来る。また緑茶と
アルキルケトン類の有機溶媒と苛性アルカリ水溶
液を混合しこれを加熱し、鹸化を行つた後、酸で
中和し有機溶媒層より目的物をうることが出来
る。 かくてし得られる本発明の脱臭剤は、原料の緑
茶中よりくるフラバノール、フラボン、フラボノ
ール、フラバノン等のフラボン系化合物、タンニ
ン酸等の有機酸、その他不飽和アルデヒド化合物
等が異臭成分を結合して消臭脱臭作用を示すもの
と考えられ、特に異臭成分中の硫黄、あるいは窒
素を含む成分、特に低分子量のものを結合して巨
大分子となり無臭にするものと考えられる。緑茶
の中の成分は、本発明の特徴であるアルカリ水溶
液との加熱により鹸化のごとき反応を行うことに
よつてその配糖体よりも、これの加水分解によつ
て生ずるフリーの水酸基の増加により脱臭効果が
一層向上するものであると考えられる。この関係
は実施例によつて説明する。本発明の脱臭剤は、
緑茶を原料としているものであり、すぐれた脱臭
作用のほか、人体の皮膚に直接接触しても害がな
く、また食することも可能であるので、ひろい用
途に応用出来るものである。また、その用途に応
じて、剤型を粉状、液状、ペースト状等に容易に
整えることが出来る。用途としては、使用にあた
つて悪臭をとるシヤンプー、ヘアートニツク、リ
ンス、石鹸への添加、油脂臭のない口紅、ネール
ラツカー、チオグリコール酸臭のないコールドパ
ーマ液、アモン臭のない染毛剤、バスソルト、お
しぼりのすゝぎ液、室内およびトイレの消臭用ス
プレー等、工場排気の脱臭剤、フイルター型空気
清浄器用薬剤、ゴミ袋等さらには口中の臭いをと
るために、練歯磨、粉歯磨、マウスウオツシユ、
への添加、さらにはチユーインガム、キヤンデイ
に配合し口中の臭いをとる製品、さらには、缶詰
製造時に添加しておくことによる缶臭の脱臭、豆
乳の製造時に添加し青臭味のない製品を得る等の
食料品の加工に、また、煙草に使用して刺戟臭の
除去、塗料に添加して薬品臭の除去等、極めて広
い分野に使用出来るものである。 次に実施例によつて、本発明を説明する。 実施例 １ 緑茶10Kgを300のステンレス釜に仕込み、シ
クロヘキサノン200を加え、150〜160℃で、５
時間撹拌した。室温まで冷却後、釜下より液体を
とり出したあと、釜の中に残つた部分を遠心分離
機に移し、遠心分離し、分離液を前の釜下液と混
和して沈澱槽で24時間静置した。上澄液170を
分離し、1000のステンレス釜に仕込み、苛性ソ
ーダ５Kgと水100を加え、70℃で３時間撹拌し
た。反応終了後、冷却して、２％硫酸水溶液320
を用いて中和した後分液し、これに水100を
加え撹拌後、溶媒層を分離し、更に水100を加
え撹拌し、分離して、この水による洗浄を３回行
つた。水洗終了後、溶媒層を50〜100℃／20mmHg
で蒸留し溶媒を除去し、褐色ペースト1.1Kgを得
た。これにプロピレングリコール50を加え、撹
拌して均一なものとして、300メツシユのステン
レス網で過し、製品を得た。 実施例 ２ 緑茶10Kgに５％水酸化ナトリウム水溶液100、
シクロヘキサノン150を500ステンレス釜に仕
込み、温度70℃で５時間撹拌して鹸化する。冷後
反応液を遠心分離で茶カスを取り除き、液のみを
５％硫酸水溶液130で中和後、分液し、水70
を加え洗浄する。洗浄操作を２回行なつた後、油
層を濃縮し、20mmHg下50〜100℃でシクロヘキサ
ノンを回収し、褐色ペースト1.2Kgを得る。 実施例 ３ 緑茶10Kgに５％水酸化カリウム水溶液100を
500ステンレス釜に仕込み、温度60〜70℃で４
〜５時間撹拌し鹸化する。冷却後、反応液を遠心
分離で茶カスを取り除き、液部は５％硫酸水溶液
90、イソブチルエチルケトン100を加え分解
抽出する。油層を飽和食塩水100で２回に分け
て洗浄し、油層は実施例２の条件下で濃縮し、褐
色ペースト1.1Kgを得る。 実施例 ４ 緑茶10Kgに水20mlを加えて、しばらく放置して
膨潤後、クラツシユミルにて処理し100〜200メツ
シユパスのペースト9.2Kgを得る。次に緑茶ペー
ストを500ステンレス釜に仕込み、６％水酸化
ナトリウム水溶液80Kg及びシクロヘキサノン150
を加える。温度70〜75℃で５時間撹拌して鹸化
する。冷却後反応液を10％塩酸水溶液130で中
和後、遠心分離し、溶媒部を分取する。さらに水
70を加え洗浄する。洗浄操作を２回行なつた後
シクロヘキサノン部分にプロピレングリコール10
Kgを加えた後、20mmHg50〜100℃でシクロヘキサ
ノンを回収し、褐色のプロピレングリコール液
11.1Kgを得る。さらにこれを−20℃冷蔵庫にて１
週間貯蔵し、得られた下層に沈澱した褐色沈澱物
0.5Kgを得る。 これを水洗後減圧下に乾燥し、褐色粉末0.3Kg
を得る。 実施例 ５ 実施例１で得た本発明品と、緑茶を単に有機溶
媒で抽出しただけのもの（緑茶エキスという）と
について、吸着力試験を行つた。 (1) トリメチルアミンを用いた吸着力試験 試験方法 本発明品、緑茶エキスの各々0.5ｇを100ml容
バイアルびんに入れ、密封した。トリメチルア
ミン0.5mg含有気体をガスタイトシリンジで、
先の密封したバイアルびんに注入した。室温放
置１分、３分、10分及び20分後にバイアルびん
中のガス１mlをガスクロマトグラフへ注入し
た。 ガスクロマトグラフの条件： Column；Chromosorb Ｗ（60／80） Glass；３mmφ×2.0ｍ 温度；Oven：80℃、Injection：200℃、
Detector：200℃ Carrier Gas；N₂：2.6Kg／cm²、H₂：0.5Kg／
cm²、Air：1.0Kg／cm² Chart Speed；10mm／min Type；日立063（FID） 試験結果 それぞれの測定時刻における対照を100とし
て、トリメチルアミンの残存率を求めた結果は
次のとおりであつた。 トリメチルアミン残存率（単位％）

【表】 (2) エチルメルカプタンを用いた吸着力試験 上記(1)の試験において供試品0.5ｇのかわり
に５ｇをとり、トリメチルアミン0.5mgの替り
にエチルメルカプタン0.2mgをとつたほかは、
ガスクロマトグラフの条件を少し変更し、同様
に操作して次の結果を得た。 エチルメルカプタン残存率（単位％）

【表】 (3) アンモニアを用いた吸着力試験 供試品0.5ｇを100ml容バイアルびんに入れ、
密封した。三角フラスコに28％アンモニア水10
mlを取り、ダブルキヤツプを密封し、室温放置
後、アンモニアガス３mlを、ガスタイトシリン
ジで先のバイアルびんに注入した。以下ガスク
ロマトグラフのcarrier gasにHe；80ml／min
使用し、温度をOven；150℃、Injection；170
℃、Detector；170℃で、(1)の試験と同様に操
作し次の結果を得た。 アンモニア残存率（単位％）

【表】 (4) 硫化水素を用いた吸着力試験 供試品５ｇを100ml容バイアルびんに入れ密
封した。三角フラスコに硫化鉄をとり、IN硫
酸を加えダブルキヤツプで密封し室温放置後、
硫化水素ガス７mlをガスタイトシリンジで先の
バイアルびんに注入した。以下ガスクロマトグ
ラフのcarrier gasにHe；60ml／min、温度を
Oven；110℃、Injection；170℃、Detector；
150℃で(1)の試験と同様に操作し、次の結果を
得た。 硫化水素残存率（単位％）

【表】 実施例 ６ （ヘアートニツク） 処方： （重量比） エタノール（95％） 80 ヒマシ油 10 レゾルシンモノアセテート ２ グリセリン 0.5 実施例１の本発明品 １ 水 6.5 100 上記処方で作成したヘアー・トニツクと、本発
明の無添加のものとを用い、男性４人のモデルで
以下のテストを行つた。 男性４人に洗髪後１週間、整髪料を一切使わな
いまゝ、日常生活させ抽出ペースト添加品と、無
添加品で比較テストした。 テスト法は、添加品、無添加品を、それぞれ10
ml宛頭髪にかけ、２分間良くマツサージし、官能
テストし次の５段階にわけて評価した。 汗臭さが非常に強い ＋２ 強い ＋１ 汗臭さがかすかに ０ 無い −１ 全く無い −２ 結果：

【表】 以上の結果１週間洗髪しない男性の汗の勾い
を、完全に消臭していた。 実施例 ７ （練歯磨） 処方： （重量比） 第２リン酸カルシウム 42 グリセリン 17 カラギーナン １ ラウリル硫酸Na塩 1.1 蔗糖脂肪酸エステル ２ 実施例１で得た本発明品 1.1 パラオキシ安息香酸ブチル 0.005 水 適量 100 この練歯磨について次のパネルテストを行つ
た。すなわち、男性６人について、10ｇのタマネ
ギを100c.c.の水でミル化したものを、各人１c.c.ず
つ口中に２分間入れた後、水100c.c.で２回すすい
だ。このあと、３人は上記処方の歯磨を、他の３
人は上記処方中本発明品の添加しない歯磨を、２
ｇ宛使用し２分間歯を磨き、この６人について、
10人のパネルが残香をしらべた。残香は次の５段
階にわけて評価した。 非常に強い ＋２ 強い ＋１ かすかに ０ 無い −１ 全く無い −２ 結果：

【表】 ※は本発明品の含有した上記処方による練
歯磨を使用したもの。
以上の結果、本発明品の含有する練歯磨を使用
した場合は全くタマネギの勾いを消失していた。 実施例 ８ （チユーインガム） 処方： （重量比） 酢酸ビニール樹脂 27 エステルガム 10 ポリイソブチレン 27 ワツクス 20 モノグリセライド １ 炭酸カルシウム 14 実施例１の本発明品 １ 100 上記処方で得たチユーインガムと、本発明品の
無添加のものを、男女各５人に、約５分間チユー
イングさせこれを別の５人のパネラーにより官能
評価した。すなわち、タマネギ100ｇを微塵切に
し、水900mlを加え、男女各５人に、タマネギの
混入した水100mlで数回に分けうがいをさせた後、
上記処方で得たチユーインガムで、約５分間チユ
ーイングさせ、これを５人のパネラーにより、官
能評価を行つた。これを次の５段階にわけ評価し
た。 勾いが非常に強い ＋２ 強い ＋１ かすかに ０ 無い −１ 勾いが全く無い −２

【表】 以上の結果本発明品を１％添加したチユーイン
ガムをチユーイングすることにより、タマネギ臭
のマスキングに顕著な効果があつた。又、無添加
品を同様にチユーイングした結果、タマネギ臭の
マスキング効果は全く認められなかつた。 実施例 ９ （豆乳） 処方： 豆乳（市販豆腐屋より購入） 100ml 抽出ペースト １ｇ 豆乳100mlに抽出ペースト１ｇを加え撹拌を30
分間行ない均一にする。豆乳特有の青臭味を以下
のテストで消臭効果を測定した。パネラー10人に
上記処方のものと、豆乳のみのものを約10ml口中
に含ませ官能テストした。

【表】 青臭味が完全にないと感じたもの −２ 若干青臭味があると感じたもの −１ 青臭味があるもの ＋２ 結 果 豆乳の青臭味は、ほぼ完全に消臭されていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 緑茶をアルキルケトン類の有機溶媒で抽出
   し、これを苛性アルカリ水溶液で加熱し鹸化して
   得た成分、または緑茶を苛性アルカリ水溶液で加
   熱して鹸化した後にアルキルケトン類の有機溶媒
   で抽出して得た成分、または緑茶を苛性アルカリ
   水溶液とアルキルケトン類を用いて加熱し、鹸化
   と抽出を同時に行つて得た成分を含有することを
   特徴とする脱臭剤。