JPS64416B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS64416B2 JPS64416B2 JP571788A JP571788A JPS64416B2 JP S64416 B2 JPS64416 B2 JP S64416B2 JP 571788 A JP571788 A JP 571788A JP 571788 A JP571788 A JP 571788A JP S64416 B2 JPS64416 B2 JP S64416B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- butene
- poly
- water supply
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、耐圧強度、耐塩素水性の優れたポリ
−１−ブテン樹脂からなる給水・給湯用パイプに
関する。 （従来の技術及びその問題点） 従来より給水・給湯用配管材料としては亜鉛鍍
金鋼管、銅管あるいは鉛管などの金属管が使用さ
れているが、鋼管の場合は錆による赤水あるいは
黒水の発生、銅管の場合は電蝕によるピンホール
の発生あるいは青水の発生などの欠点があり、新
しい配管材料が求められている。すでに一部では
錆、電蝕によるピンホールが発生しないポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリ−１−ブテン等の合
成樹脂管が使用されつつある。中でもポリ−１−
ブテンは耐圧強度、高温での内圧クリーブ耐久
性、高・低温特性、耐摩耗性等に優れ、可撓性に
も優れることから給水・給湯用のパイプ原料とし
て最も好適な樹脂の一つである。 しかし、このような特徴をもつポリ−１−ブテ
ンも、他の合成樹脂と同じく、水道水に添加され
ている殺菌用塩素の作用により化学的劣化を起こ
すため、本来の高性能が損われ、特に高温高圧負
荷を受ける給湯設備の配管では、この影響が大き
い傾向がある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような現状に鑑み、耐塩素
水性の優れたポリ−１−ブテン樹脂からなる給
水・給湯用パイプを見い出すべく鋭意研究を重ね
た結果、従来酸化防止剤や安定剤として知られて
いた樹脂添加剤をポリ−１−ブテンに配合して耐
塩素水性試験を行つたところ、ヒンダードフエノ
ールのうち特定の化合物をポリ−１−ブテンに配
合し成形したパイプは優れた耐塩素水性を示すこ
とを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明によれば、ポリ−１−ブテン
100重量部に対して、次のヒンダードフエノール
の群から選ばれる少なくとも１種の化合物を0.1
ないし1.0重量部、 (a) １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン (b) １，３，５−トリス（４−第３ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルフエニル）イソ
シアヌレート (c) トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）イソシアヌレート (d) ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト (e) ビス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイルホスホン酸）モノエチルエステ
ルのニツケル塩 (f) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ（α−メ
チルシクロヘキシル）−５，5′−ジメチル−ジ
フエニルメタン (g) ４，４−チオ−ビス（３−メチル−６−第３
ブチル−フエノール） (h) １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第３ブチル−フエニル）ブタン (i) テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート］メタン 配合して成形してなる給水・給湯用パイプが提
供される。 （作用） 前記列記したヒンダードフエノールは、［η］
の経時による減少は小さく、また配合時の初期
［η］も比較的高いため、ポリ−１−ブテン全体
にわたる塩素水による劣化を防止する作用を示す
ものと考えられる。 （好適態様の説明） 本発明におけるポリ−１−ブテンとは、１−ブ
テンの単独重合体あるいは１−ブテンと10モル％
以下の他のα−オレフイン、例えばエチレンおよ
び／またはプロピレン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン等との共重合体
および／または50重量％以下の他のα−オレフイ
ン重合体との混合体であり、通常メルトフロレー
ト（以下MFR）は0.1ないし50ｇ／10min
（ASTM Ｄ 1238N）の範囲のものである。 また、本発明において使用するヒンダードフエ
ノールは、それぞれ、下記の商品名で知られてい
る。 (a)Irganox1330、(b)Syanox1790、(c)
Goodrite3114、(d)Irganox1076、(e)
Irgastab2002、(f)Nonox WSP、(g)Antage RC、
(h)Topanol CA、(i)Irganox1010、 これらは、ポリ−１−ブテン100重量部に対し
て0.1ないし1.0重量部、特に好ましく0.2ないし
0.5重量部配合する。配合量が0.1重量部未満だと
耐塩素水性改良の効果は小さく、1.0重量部を超
えると引張降伏応力が低下し、ポリ−１−ブテン
パイプの耐水圧破壊強度が低下する。 上記化合物は、単独で使用しても２種以上を併
用してもポリ−１−ブテンの耐塩素水性を改善す
ることができる。 ポリ−１−ブテンに前記化合物を配合するに
は、公知の種々の方法、例えば各成分をリボンブ
レンダー、ヘンシエルミキサーで混合後押出機で
造粒する方法、あるいは直接バンバリミキサー、
ニーダー、２本ロール等で溶融混合後、押出機で
造粒する方法等が挙げられる。 また、成形に際し、必要に応じて他の紫外線吸
収剤、防かび剤、発錆防止剤、滑剤、充填剤、顔
料、染料、耐熱安定剤等を配合してもよい。この
中では、発錆防止剤として高級脂肪酸の金属塩や
一般式 MxAly（OH）2x+3y-2z(A)z・aH2O （式中、ＭはMg，CaまたはZn、Ａは水酸基以
外のアニオン、ｘ，ｙおよびｚは正数、ａは０ま
たは正数）で示される複化合物等を用いると触媒
残渣に起因する溶融加工機械の発錆を防止するこ
とができるので好ましい。 本発明のポリ−１−ブテン樹脂からなる給水・
給湯用パイプを成形する方法としては、例えば押
出機により前記の各種安定剤を配合したポリ−１
−ブテンを150ないし300℃の温度で溶融し、ダイ
を通して押出し、サイジングを行つた後、水温５
ないし50℃の冷却水層で冷却し、引取機を通して
切断あるいは巻取る方法が例示できる。押出機と
しては一般には単軸型のメタリングタイプのスク
リユーが使用できる。ダイはストレートヘツドタ
イプ、クロスヘツドタイプあるいはオフセツトタ
イプが例示できる。又サイジング方法としてはサ
イジングプレート法、アウトサイドマンドレル
法、サイジングボツクス法あるいはインサイドマ
ンドレル法がとりうる。また継手用の管、または
貯湯用タンクは、通常の射出成形機または中空成
形機と金型との組合せを用いることによつて成形
される。 （発明の効果） 本発明によれば、ポリ−１−ブテンに0.1ない
し1.0重量部という少量の上記特定ヒンダードフ
エノールを配合し、これを成形することによつ
て、優れた耐塩素水性を有する給水・給湯用パイ
プがえられるもので、このパイプは、ポリ−１−
ブテン本来の耐圧強度、高温での内圧クリープ耐
久性、高低温特性、耐摩耗性等も兼ね備えるた
め、給水設備や給湯設備の配管等に幅広く利用で
きる。 （実施例） 実施例 １〜９ 上記化合物の耐塩素水性機構の違いを下記の方
法によつて試験し、その結果を第１表に示した。 本実施例は、三井石油化学工業株式会社製ポリ
−１−ブテン（MFR0.8ｇ／10min：ASTM Ｄ
1238N）100重量部に対してステアリン酸カル
シウム0.15重量部と合成ハイドロタルサイト（商
品名DHT−4A）0.05重量部を配合、さらに第１
表に示す化合物を0.4重量部配合したのち、ヘン
シエルミキサーで混合し20mmφの押出機で造粒し
たものを用いた。具体的な試験方法は、該ペレツ
トを温度200℃の加熱プレスで10分間溶融後温度
30℃の冷却プレスで３分間加圧して、厚さ１mmの
プレスシートを作製し、10mm×150mmの試験片を
切り出し、該試験片を保持具に取付け、有効塩素
濃度100ppm、温度90℃の塩素含有水を１時間あ
たり１通水している容器中に浸漬し、経時にお
けるグロス（入射光45゜）および［η］（135℃デ
カリン）を測定したものである。 尚、成形直後のグロスは全て90〜95％の範囲内
であつた。
−１−ブテン樹脂からなる給水・給湯用パイプに
関する。 （従来の技術及びその問題点） 従来より給水・給湯用配管材料としては亜鉛鍍
金鋼管、銅管あるいは鉛管などの金属管が使用さ
れているが、鋼管の場合は錆による赤水あるいは
黒水の発生、銅管の場合は電蝕によるピンホール
の発生あるいは青水の発生などの欠点があり、新
しい配管材料が求められている。すでに一部では
錆、電蝕によるピンホールが発生しないポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリ−１−ブテン等の合
成樹脂管が使用されつつある。中でもポリ−１−
ブテンは耐圧強度、高温での内圧クリーブ耐久
性、高・低温特性、耐摩耗性等に優れ、可撓性に
も優れることから給水・給湯用のパイプ原料とし
て最も好適な樹脂の一つである。 しかし、このような特徴をもつポリ−１−ブテ
ンも、他の合成樹脂と同じく、水道水に添加され
ている殺菌用塩素の作用により化学的劣化を起こ
すため、本来の高性能が損われ、特に高温高圧負
荷を受ける給湯設備の配管では、この影響が大き
い傾向がある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような現状に鑑み、耐塩素
水性の優れたポリ−１−ブテン樹脂からなる給
水・給湯用パイプを見い出すべく鋭意研究を重ね
た結果、従来酸化防止剤や安定剤として知られて
いた樹脂添加剤をポリ−１−ブテンに配合して耐
塩素水性試験を行つたところ、ヒンダードフエノ
ールのうち特定の化合物をポリ−１−ブテンに配
合し成形したパイプは優れた耐塩素水性を示すこ
とを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明によれば、ポリ−１−ブテン
100重量部に対して、次のヒンダードフエノール
の群から選ばれる少なくとも１種の化合物を0.1
ないし1.0重量部、 (a) １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン (b) １，３，５−トリス（４−第３ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルフエニル）イソ
シアヌレート (c) トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）イソシアヌレート (d) ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト (e) ビス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイルホスホン酸）モノエチルエステ
ルのニツケル塩 (f) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ（α−メ
チルシクロヘキシル）−５，5′−ジメチル−ジ
フエニルメタン (g) ４，４−チオ−ビス（３−メチル−６−第３
ブチル−フエノール） (h) １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第３ブチル−フエニル）ブタン (i) テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート］メタン 配合して成形してなる給水・給湯用パイプが提
供される。 （作用） 前記列記したヒンダードフエノールは、［η］
の経時による減少は小さく、また配合時の初期
［η］も比較的高いため、ポリ−１−ブテン全体
にわたる塩素水による劣化を防止する作用を示す
ものと考えられる。 （好適態様の説明） 本発明におけるポリ−１−ブテンとは、１−ブ
テンの単独重合体あるいは１−ブテンと10モル％
以下の他のα−オレフイン、例えばエチレンおよ
び／またはプロピレン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン等との共重合体
および／または50重量％以下の他のα−オレフイ
ン重合体との混合体であり、通常メルトフロレー
ト（以下MFR）は0.1ないし50ｇ／10min
（ASTM Ｄ 1238N）の範囲のものである。 また、本発明において使用するヒンダードフエ
ノールは、それぞれ、下記の商品名で知られてい
る。 (a)Irganox1330、(b)Syanox1790、(c)
Goodrite3114、(d)Irganox1076、(e)
Irgastab2002、(f)Nonox WSP、(g)Antage RC、
(h)Topanol CA、(i)Irganox1010、 これらは、ポリ−１−ブテン100重量部に対し
て0.1ないし1.0重量部、特に好ましく0.2ないし
0.5重量部配合する。配合量が0.1重量部未満だと
耐塩素水性改良の効果は小さく、1.0重量部を超
えると引張降伏応力が低下し、ポリ−１−ブテン
パイプの耐水圧破壊強度が低下する。 上記化合物は、単独で使用しても２種以上を併
用してもポリ−１−ブテンの耐塩素水性を改善す
ることができる。 ポリ−１−ブテンに前記化合物を配合するに
は、公知の種々の方法、例えば各成分をリボンブ
レンダー、ヘンシエルミキサーで混合後押出機で
造粒する方法、あるいは直接バンバリミキサー、
ニーダー、２本ロール等で溶融混合後、押出機で
造粒する方法等が挙げられる。 また、成形に際し、必要に応じて他の紫外線吸
収剤、防かび剤、発錆防止剤、滑剤、充填剤、顔
料、染料、耐熱安定剤等を配合してもよい。この
中では、発錆防止剤として高級脂肪酸の金属塩や
一般式 MxAly（OH）2x+3y-2z(A)z・aH2O （式中、ＭはMg，CaまたはZn、Ａは水酸基以
外のアニオン、ｘ，ｙおよびｚは正数、ａは０ま
たは正数）で示される複化合物等を用いると触媒
残渣に起因する溶融加工機械の発錆を防止するこ
とができるので好ましい。 本発明のポリ−１−ブテン樹脂からなる給水・
給湯用パイプを成形する方法としては、例えば押
出機により前記の各種安定剤を配合したポリ−１
−ブテンを150ないし300℃の温度で溶融し、ダイ
を通して押出し、サイジングを行つた後、水温５
ないし50℃の冷却水層で冷却し、引取機を通して
切断あるいは巻取る方法が例示できる。押出機と
しては一般には単軸型のメタリングタイプのスク
リユーが使用できる。ダイはストレートヘツドタ
イプ、クロスヘツドタイプあるいはオフセツトタ
イプが例示できる。又サイジング方法としてはサ
イジングプレート法、アウトサイドマンドレル
法、サイジングボツクス法あるいはインサイドマ
ンドレル法がとりうる。また継手用の管、または
貯湯用タンクは、通常の射出成形機または中空成
形機と金型との組合せを用いることによつて成形
される。 （発明の効果） 本発明によれば、ポリ−１−ブテンに0.1ない
し1.0重量部という少量の上記特定ヒンダードフ
エノールを配合し、これを成形することによつ
て、優れた耐塩素水性を有する給水・給湯用パイ
プがえられるもので、このパイプは、ポリ−１−
ブテン本来の耐圧強度、高温での内圧クリープ耐
久性、高低温特性、耐摩耗性等も兼ね備えるた
め、給水設備や給湯設備の配管等に幅広く利用で
きる。 （実施例） 実施例 １〜９ 上記化合物の耐塩素水性機構の違いを下記の方
法によつて試験し、その結果を第１表に示した。 本実施例は、三井石油化学工業株式会社製ポリ
−１−ブテン（MFR0.8ｇ／10min：ASTM Ｄ
1238N）100重量部に対してステアリン酸カル
シウム0.15重量部と合成ハイドロタルサイト（商
品名DHT−4A）0.05重量部を配合、さらに第１
表に示す化合物を0.4重量部配合したのち、ヘン
シエルミキサーで混合し20mmφの押出機で造粒し
たものを用いた。具体的な試験方法は、該ペレツ
トを温度200℃の加熱プレスで10分間溶融後温度
30℃の冷却プレスで３分間加圧して、厚さ１mmの
プレスシートを作製し、10mm×150mmの試験片を
切り出し、該試験片を保持具に取付け、有効塩素
濃度100ppm、温度90℃の塩素含有水を１時間あ
たり１通水している容器中に浸漬し、経時にお
けるグロス（入射光45゜）および［η］（135℃デ
カリン）を測定したものである。 尚、成形直後のグロスは全て90〜95％の範囲内
であつた。
【表】
【表】
比較例 １〜５
第１表に示す配合化合物のかわりに第２表に示
す配合化合物を用いて実施例と同様の試験を行つ
た。結果を第２表に示す。
す配合化合物を用いて実施例と同様の試験を行つ
た。結果を第２表に示す。
【表】
(注)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリ−１−ブテン100重量部に対して、 次のヒンダードフエノールの群から選ばれる少
なくとも１種の化合物を0.1ないし1.0重量部、 (a) １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン (b) １，３，５−トリス（４−第３ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルフエニル）イソ
シアヌレート (c) トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）イソシアヌレート (d) ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト (e) ビス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイルホスホン酸）モノエチルエステ
ルのニツケル塩 (f) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ（α−メ
チルシクロヘキシル）−５，5′−ジメチル−ジ
フエニルメタン (g) ４，４−チオ−ビス（３−メチル−６−第３
ブチル−フエノール） (h) １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第３ブチル−フエニル）ブタン (i) テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート］メタン 配合し成形してなる給水・給湯用パイプ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP571788A JPS63213543A (ja) | 1988-01-16 | 1988-01-16 | ポリ−１−ブテン樹脂からなる給水・給湯用パイプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP571788A JPS63213543A (ja) | 1988-01-16 | 1988-01-16 | ポリ−１−ブテン樹脂からなる給水・給湯用パイプ |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18311381A Division JPS5884839A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 給水・給湯配管用ポリ‐１ブテン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63213543A JPS63213543A (ja) | 1988-09-06 |
| JPS64416B2 true JPS64416B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=11618870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP571788A Granted JPS63213543A (ja) | 1988-01-16 | 1988-01-16 | ポリ−１−ブテン樹脂からなる給水・給湯用パイプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63213543A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ712863A (en) | 2013-04-03 | 2016-08-26 | Mitsui Chemicals Inc | Poly-1-butene resin composition |
-
1988
- 1988-01-16 JP JP571788A patent/JPS63213543A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63213543A (ja) | 1988-09-06 |
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