JPS644512B2 - - Google Patents
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- JPS644512B2 JPS644512B2 JP56112632A JP11263281A JPS644512B2 JP S644512 B2 JPS644512 B2 JP S644512B2 JP 56112632 A JP56112632 A JP 56112632A JP 11263281 A JP11263281 A JP 11263281A JP S644512 B2 JPS644512 B2 JP S644512B2
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- Japan
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- reaction
- dihydropyran
- alkoxytetrahydropyran
- ethoxytetrahydropyran
- potassium
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- Expired
Links
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は２−アルコキシテトラヒドロピランを
カリウムでイオン交換したＡ型の合成ゼオライト
上で気相で熱分解することによつてジヒドロピラ
ンを製造する方法に関するものである。 目的生成物であるジヒドロピランは例えば、油
化学第29巻第11号第832頁（1980）等に記載があ
る如く、広い範囲の有機合成反応の原料として応
用され興味深い化合物である。従来、3.4−ジヒ
ドロ−2H−ピラン（ジヒドロピラン）の製造は
触媒として酸化アルミニウムを用いて、テトラヒ
ドロフルフリルアルコールを気相反応（脱水−環
拡大）させる方法等が知られている（Organic
Syntheses Coll.vol 第276頁（1955））。しか
しながら、これ等の方法では収率が66〜70％と低
く、必らずしも工業的に満足できる成積ではな
い。 本発明者らはジヒドロピランの新規な合成法に
ついて鋭意検討した結果、２−アルコキシテトラ
ヒドロピランをカリウムでイオン交換したＡ型の
合成ゼオライト上で熱分解することにより高収率
で、且つ経済的に有利なジヒドロピランが製造出
来ることを見い出した。 本発明に用いる触媒はＡ型の合成ゼオライトを
カリウムでイオン交換したものであり、具体的に
は次の商品名で市販されている。 モレキユラーシーブ3A（UCC社）、ゼオラムＡ
−３（東洋ソーダ社）バイリツトＳ（バイエル社）
等が好適に使用でき、また、モレキユラーシーブ
4A、ゼオラムＡ−４、バイリツトＴをカリウム
イオンにより交換吸着して使用することも出来
る。該合成ゼオライトは市販の成型品（ペレツ
ト）、粉末品をそのまま使用することができる。 この場合、カリウムでイオン交換されたＡ型の
ゼオライトは細孔径４Å以下を有しており、この
４Å以下であることが本反応に対して重要な意味
をもち、これ以上の細光径では副反応が起き、好
ましくない。 本発明における反応の一般式は次の通りであ
り、 （但し、Ｒは炭素数１〜６を有する低級アルキル
基を表わす。） 原料として使用される２−アルコキシテトラヒ
ドロピランは具体的には２−メトキシテトラヒド
ロピラン、２−エトキシテトラヒドロピラン、２
−プロポキシテトラヒドロピラン、２−ブトキシ
テトラヒドロピラン等が挙げられる。 本発明を実施する場合、反応温度は接触時間及
び使用する原料により異なるが、250〜400℃の範
囲が適当であり、接触時間は10〜60秒の範囲が適
当である。 反応方法は固定床、流動床等のいずれでも、又
常圧、減圧、加圧下のいずれの方法で行なつても
よいが、通常は操作の容易な固定床／常圧下で実
施すれば満足すべき成績が得られる。熱分解から
得られた反応生成物は冷却、凝縮された後、これ
を蒸溜分離することによつて、容易に目的生成物
を得ることができる。 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 なお、各原料、生成物はガスクロマトグラフイ
で分析し、反応生績は次式で計算した。 変化率（％）＝反応２−アルコキシテトラヒドロ
ピラン（モル）／仕込２−アルコキシテトラヒドロピラ
ン（モル）×100 選択率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／反
応２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 収率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／仕込
２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 実施例 １ 市販の粒径3.2mmφのモレキユラーシーブ3A60
mlを内径28mmφのステンレス製Ｕ字型反応管に充
填し、285℃（反応温度）に加熱した触媒上に２
−エトキシテトラヒドロピランを接触時間38秒に
なるように供給したところ、２−エトキシテトラ
ヒドロピランの変化率98.1％でジヒドロピランの
選択率97.9％であり、ジヒドロピランの収率96.0
％を得た。 実施例 ２ 実施例１の反応温度を295℃及び接触時間を30
秒に変更した以外は同一の方法で反応した。結果
は２−エトキシテトラヒドロピランの変化率98.5
％でジヒドロピランの選択率99.1％でジヒドロピ
ランの収率97.6％を得た。 実施例 ３ 実施例１と同一の触媒を用い、原料２−アルコ
キシテトラヒドロピランをヒドロピラン及び２−
ブトキシテトラヒドロピランに変更した以外は実
施例１と同一の方法で反応した。結果は次の通
り。
カリウムでイオン交換したＡ型の合成ゼオライト
上で気相で熱分解することによつてジヒドロピラ
ンを製造する方法に関するものである。 目的生成物であるジヒドロピランは例えば、油
化学第29巻第11号第832頁（1980）等に記載があ
る如く、広い範囲の有機合成反応の原料として応
用され興味深い化合物である。従来、3.4−ジヒ
ドロ−2H−ピラン（ジヒドロピラン）の製造は
触媒として酸化アルミニウムを用いて、テトラヒ
ドロフルフリルアルコールを気相反応（脱水−環
拡大）させる方法等が知られている（Organic
Syntheses Coll.vol 第276頁（1955））。しか
しながら、これ等の方法では収率が66〜70％と低
く、必らずしも工業的に満足できる成積ではな
い。 本発明者らはジヒドロピランの新規な合成法に
ついて鋭意検討した結果、２−アルコキシテトラ
ヒドロピランをカリウムでイオン交換したＡ型の
合成ゼオライト上で熱分解することにより高収率
で、且つ経済的に有利なジヒドロピランが製造出
来ることを見い出した。 本発明に用いる触媒はＡ型の合成ゼオライトを
カリウムでイオン交換したものであり、具体的に
は次の商品名で市販されている。 モレキユラーシーブ3A（UCC社）、ゼオラムＡ
−３（東洋ソーダ社）バイリツトＳ（バイエル社）
等が好適に使用でき、また、モレキユラーシーブ
4A、ゼオラムＡ−４、バイリツトＴをカリウム
イオンにより交換吸着して使用することも出来
る。該合成ゼオライトは市販の成型品（ペレツ
ト）、粉末品をそのまま使用することができる。 この場合、カリウムでイオン交換されたＡ型の
ゼオライトは細孔径４Å以下を有しており、この
４Å以下であることが本反応に対して重要な意味
をもち、これ以上の細光径では副反応が起き、好
ましくない。 本発明における反応の一般式は次の通りであ
り、 （但し、Ｒは炭素数１〜６を有する低級アルキル
基を表わす。） 原料として使用される２−アルコキシテトラヒ
ドロピランは具体的には２−メトキシテトラヒド
ロピラン、２−エトキシテトラヒドロピラン、２
−プロポキシテトラヒドロピラン、２−ブトキシ
テトラヒドロピラン等が挙げられる。 本発明を実施する場合、反応温度は接触時間及
び使用する原料により異なるが、250〜400℃の範
囲が適当であり、接触時間は10〜60秒の範囲が適
当である。 反応方法は固定床、流動床等のいずれでも、又
常圧、減圧、加圧下のいずれの方法で行なつても
よいが、通常は操作の容易な固定床／常圧下で実
施すれば満足すべき成績が得られる。熱分解から
得られた反応生成物は冷却、凝縮された後、これ
を蒸溜分離することによつて、容易に目的生成物
を得ることができる。 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 なお、各原料、生成物はガスクロマトグラフイ
で分析し、反応生績は次式で計算した。 変化率（％）＝反応２−アルコキシテトラヒドロ
ピラン（モル）／仕込２−アルコキシテトラヒドロピラ
ン（モル）×100 選択率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／反
応２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 収率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／仕込
２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 実施例 １ 市販の粒径3.2mmφのモレキユラーシーブ3A60
mlを内径28mmφのステンレス製Ｕ字型反応管に充
填し、285℃（反応温度）に加熱した触媒上に２
−エトキシテトラヒドロピランを接触時間38秒に
なるように供給したところ、２−エトキシテトラ
ヒドロピランの変化率98.1％でジヒドロピランの
選択率97.9％であり、ジヒドロピランの収率96.0
％を得た。 実施例 ２ 実施例１の反応温度を295℃及び接触時間を30
秒に変更した以外は同一の方法で反応した。結果
は２−エトキシテトラヒドロピランの変化率98.5
％でジヒドロピランの選択率99.1％でジヒドロピ
ランの収率97.6％を得た。 実施例 ３ 実施例１と同一の触媒を用い、原料２−アルコ
キシテトラヒドロピランをヒドロピラン及び２−
ブトキシテトラヒドロピランに変更した以外は実
施例１と同一の方法で反応した。結果は次の通
り。
【表】
なお、シリカ−アルミナ触媒を用いて実施例１
に従つて２−エトキシテトラヒドロピランの熱分
解を行つたが、副反応が助長され、芳しい成績は
得られなかつた。
に従つて２−エトキシテトラヒドロピランの熱分
解を行つたが、副反応が助長され、芳しい成績は
得られなかつた。
Claims (1)
- １ カリウムでイオン交換したＡ型の合成ゼオラ
イトの存在下に、２−アルコキシテトラヒドロピ
ランを気相で熱分解することを特徴とするジヒド
ロピランの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56112632A JPS5813581A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | ジヒドロピランの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56112632A JPS5813581A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | ジヒドロピランの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813581A JPS5813581A (ja) | 1983-01-26 |
| JPS644512B2 true JPS644512B2 (ja) | 1989-01-25 |
Family
ID=14591582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56112632A Granted JPS5813581A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | ジヒドロピランの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813581A (ja) |
-
1981
- 1981-07-17 JP JP56112632A patent/JPS5813581A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5813581A (ja) | 1983-01-26 |
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