JPS645079B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式に示される化合物を高分子物質
中に保持してなるフオトクロミツク材料用組成物
に関するものである。

ここでR₁はアルキル基、R₂及びR₃は炭素数１
〜５個のアルキル基、R₄は炭素数１〜８個のア
ルキル基、R₆は水素原子、炭素数１〜５個のア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
炭素数１〜６個のアルコキシメチル基、炭素数１
〜６個のジアルキルアミノメチル基又は炭素数１
〜５個のアルコキシル基を示す。フオトクロミツ
クとは物質に光線を照射することにより光吸収ス
ペクトルが可逆的に変化する現象を云う。

このフオトクロミツク現象を示す物質は有機
物、結晶性無機物、ガラスなど多くのものが知ら
れており、スピロピラン化合物は有機物の代表的
なフオトクロミツク物質である。

例えば１，３，３−トリメチルインドリノ−
6′−ニトロベンゾピリルスピロピランはトルエ
ン、キシレンなどの無極性溶剤中で明瞭なフオト
クロミツク現象を呈する。しかしながらこれをフ
イルムや紙などに塗布した状態にすると一般に著
しくその性能が阻害され、露光前にすでに着色さ
れたり消色時残色があつたりすることが多い。こ
れは使用する溶媒や造膜素材などの極性に影響さ
れるためである。

本発明者らはこの欠点を改良することを目的と
し従来のスピロピラン化合物につき種々検討した
結果、インドール環の５位にアルキルスルホニル
基を有する物質が残色現象をほとんど示さず、す
ぐれたフオトクロミツク作用を示すことを発見
し、本発明を完成した。

本発明は極性物質の影響をうけないで、フオト
クロミツク作用が顕著であるスピロピラン化合物
に関するものである。

一般式で表される化合物は常温でメチルアルコ
ール、エチルアルコール、アセトン、クロロホル
ム、酢酸エチル、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフラン、メチルセロソルブ、ジメチルスルホ
キシド等の各種溶媒にいずれも無色に溶解する。
とくにメチルアルコール、エチルアルコールなど
極性溶剤中で加温しても発色されない特徴を有す
る。又本発明の化合物はポリ酢酸ビニルアセトン
溶液、ニトロセルロース−メチルセルソルブ溶
液、ポリ塩化ビニル−メチルエチルケトン溶液、
ポリメチルメタアクリレート−アセトン溶液、酢
酸セルロース−ジメチルホルムアミド溶液、ポリ
ビニルピロリドン−アセトニトリル溶液、エチル
セルロース−メチレンクロライド溶液等にいずれ
も無色〜淡黄色、透明に溶ける。この溶液をバラ
イタ紙、ガラスあるいはポリエチレンテレフタレ
ート等の支持体に塗布乾燥したものは、紫外線の
照射によりいずれも発色し暗所放置又は加熱によ
りもとの無色状態に戻る。

一般式で示される化合物は４級化５−アルキル
スルホニルインドレニン誘導体と５−ニトロサル
チルアルデヒド誘導体を等モル比の割合でエチル
アルコール中に加熱還流し、反応後冷却し、結晶
を瀘集、適当な溶媒から再結晶して得られる。

本発明の組成物を用いたフオトクロミツク材料
を例示すればバライタ紙又は高分子フイルム等に
前記組成物を塗布した写真用及び印刷用フオトク
ロミツク材料、カーテン、ガラス等に利用した家
具用フオトクロミツク材料及びフイルター用フオ
トクロミツク材料がある。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。ただし、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

実施例 １ １，３，３−トリメチル−２−メチレン−５−
メチルスルホニルインドリン13ｇと５−ニトロサ
リチルアルデヒド11ｇとエタノール150mlにとか
し、１時間加熱還流する。冷却して得た結晶をク
ロロホルムより再結して淡黄色融点242℃の１，
３，３トリメチル−５−メチルスルホニル−6′−
ニトロ−スピロ（2′H−1′−ベンゾピラン−２，
2′−インドリン）12ｇを得る。

本物質のニトロセルロース−酢酸エチル溶液は
淡黄色であつた。この溶液をステンレス板上に塗
布乾燥したものは普通の状態で無色であるが、こ
れに紫外線を照射すると直ちに赤紫色に発色す
る。紫外線の照射を止めるともとの無色状態に戻
つた。

実施例 ２ １，３，３−トリメチル−２−メチレン−５−
メチレンスルホニルインドリンと３−エトキシメ
チレン−５−ニトロサリチルアルデヒドから実施
例１と同様にして１，３，３−トリメチル−５−
メチルスルホニル−6′−ニトロ−8′−エトキシメ
チルスピロ（2′H−1′−ベンゾピラン−２，2′−
インドリン）を得る。白色結晶、融点128℃を得
る。本物質の性質は実施例１と同じであつた。

実施例 ３ １，３，３−トリメチル−２−メチレン−５−
ブチルスルホニルインドリンと５−ニトロサリチ
ルアルデヒドから実施例１の方法により１，３，
３−トリメチル−５−ブチルスルホニル−6′−ニ
トロ−スピロ（2′H−1′−ベンゾピラン−２，
2′−インドリン）を得る、淡黄色結晶融点95℃。
本物質の性質は実施例１と同じであつた。

実施例 ４ １，３，３−トリメチル−２−メチレン−５−
メチルスルホニルインドリンと４−メトキシ−５
−ニトロサリチルアルデヒドから実施例１と同様
にして１，３，３−トリメチル−５−メチルスル
ホニル−6′−ニトロー7′−メトキシ−スピロ−
（2′H−1′−ベンゾピラン−２，2′−インヒドリ
ン）を得る。淡黄色結晶、融点201℃。

本物質のポリ酢酸ビニル−酢酸エチル溶液は無
色であつた。この溶液をバライタ紙上に塗布乾燥
したものは普通の状態では無色であるが、これに
紫外線を照射すると直ちに桃色に発色する。紫外
線の照射を止めるともとの無色状態に戻つた。

実施例 ５ １，３，３−トリメチル−２−メチレン−５−
メチルスルホニルインヒドリンと３−メトキシ−
５−ニトロサリチルアルデヒドから実施例１と同
様にして１，３，３−トリメチル−５−メチルス
ルホニル−6′−ニトロー8′−メトキシスピロ−
（2′H−1′−ベンゾピラン−２，2′−インドリン）
を得る。淡黄色結晶。融点241℃。

本物質のニトロセルロース−酢酸エチル溶液は
無色であつた。この溶液をバラスタ紙上に塗布乾
燥したものは普通の状態では無色であるが、これ
に紫外線を照射すると直ちに青色に発色する。紫
外線の照射を止め、60゜に加温するともとの無色
状態に戻つた。

実施例 ６ １，３，３−トリメチル−２−メチレン−５−
メチルスルホニルインヒドリンと３−ジエチルア
ミノメチル−５−ニトロサリチルアルデヒドから
実施例１と同様にして１，３，３−トリメチル−
５−メチルスルホニル−6′−ニトロ−8′−ジエチ
ルアミノスチルスピロ（2′H−1′−ベンゾピラン
−２，2′−インヒドリン）を得る。淡緑色結晶。
融点136℃。

本物質のニトロセルロース−酢酸エチル溶液を
ガラス板上に塗布乾燥したものは無色であるが、
これに紫外線を照射すると直ちに赤色に発色す
る。紫外線の照射を止め可視光線を照射するとも
との無色状態に戻つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で示される化合物を高分子物質
   中に保持することを特徴とするフオトクロミツク
   材料用組成物。 ただし上式において、R₁はアルキル基、R₂及
   びR₃は炭素数１〜５個のアルキル基、R₄は炭素
   数１〜８個のアルキル基、R₅は水素原子、炭素
   数１〜５個のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基、炭素数１〜６個のアルコキシメチ
   ル基、炭素数１〜６個のジアルキルアミノメチル
   基又は炭素数１〜５個のアルコキシル基を示す。