JPS645593B2 - - Google Patents
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- JPS645593B2 JPS645593B2 JP16098581A JP16098581A JPS645593B2 JP S645593 B2 JPS645593 B2 JP S645593B2 JP 16098581 A JP16098581 A JP 16098581A JP 16098581 A JP16098581 A JP 16098581A JP S645593 B2 JPS645593 B2 JP S645593B2
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Description
この発明は新規化合物であるカルバモイルアミ
ノマレイミド類およびその製法である。さらに詳
しくは、この発明は、 式 〔式中、R1は炭素数１〜４のアルキル基または
ハロゲン原子を示し、ｍは０、１、２または３で
あり、R2は炭素数２〜５のアルコキシカルボニ
ル基またはベンゾイル基を示し、Ｘはアミノ基、
−NHR3（R3は炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数２〜４のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基、炭素数７〜10のアラルキル基、また
は
ノマレイミド類およびその製法である。さらに詳
しくは、この発明は、 式 〔式中、R1は炭素数１〜４のアルキル基または
ハロゲン原子を示し、ｍは０、１、２または３で
あり、R2は炭素数２〜５のアルコキシカルボニ
ル基またはベンゾイル基を示し、Ｘはアミノ基、
−NHR3（R3は炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数２〜４のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基、炭素数７〜10のアラルキル基、また
は
【式】（R4は炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、またはハロゲン原子を示
し、ｎは０、１、２または３である）、または−
Ｎ（CH2）p（ｐは４、５、６または７である）を
示す。〕で表わされるカルバモイルアミノマレイ
ミド類、および 式 （式中、R1、R2およびｍは前記と同一の意味を
有する）で表わされるアミノマレイミドと、ホス
ゲンまたはクロロギ酸トリクロロメチルエステル
とを、ピリジンの存在下に反応させ、ついで反応
生成物を、 式 XH 〔〕 （式中、Ｘは前記と同一の意味を有する）で表わ
されるアミン類と反応させることを特徴とする、
式〔〕で表わされるカルバモイルアミノマレイ
ミド類の製法である。 式〔〕で表わされるカルバモイルアミノマレ
イミド類は、新規化合物であり、医薬、農薬、さ
らにはこれらの中間体として有用である。特に、
イネ白葉枯病に対する農園芸用殺菌剤として有用
である。 式〔〕で表わされるアミノマレイミドの具体
例としては、３−アミノ−４−エトキシカルボニ
ル−１−フエニルマレイミド、３−アミノ−４−
エトキシカルボニル−１−トリルマレイミド、３
−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−クロロ
フエニルマレイミド、３−アミノ−４−エトキシ
カルボニル−１−ジクロロフエニルマレイミド、
３−アミノ−４−ベンゾイル−１−フエニルマレ
イミド、３−アミノ−４−ベンゾイル−１−クロ
ロフエニルマレイミド、３−アミノ−４−ベンゾ
イル−１−ジクロロフエニルマレイミドなどが挙
げられる。 式〔〕で表わされるアミン類の具体例として
は、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、アリルアミン、
シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリ
ン、トルイジン、トリフルオロメチルアニリン、
アニシジン、クロロアニリン、ジクロロアニリ
ン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ピロリジン、ピ
ペリジンなどが挙げられる。 つぎに、この発明における反応方法について説
明する。 (1) ピリジン存在下での式〔〕で表わされるア
ミノマレイミドとホスゲンまたはクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルとの反応は、ベンゼ
ン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレンなどの
ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒中で行なう
ことが望ましい。 原料の添加順序については特に制限はない
が、アミノマレイミドおよびピリジンを含む有
機溶媒の溶液または懸濁液に、ホスゲンまたは
クロロギ酸トリクロロメチルエステルの有機溶
媒溶液を添加するのが便利である。 アミノマレイミドの使用量は、ホスゲン１モ
ル当り0.75〜１モル、クロロギ酸トリクロロメ
チルエステル１モル当り0.4〜0.5モルであるこ
とが好ましい。 ピリジンの使用量は、ホスゲン１モル当り約
２モル、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
１モル当り約４モルであることが好ましい。 反応温度は、副反応を制御する面で40℃以
下、特に−20〜30℃であることが好ましい。反
応時間は通常0.5〜５時間である。 反応生成混合物は、そのまま式〔〕で表わ
されるアミン類との反応に供することができ
る。また必要に応じて、反応生成混合物から反
応生成物を単離して、アミン類との反応に供し
てもよい。 (2) 上記(1)の反応生成物と式〔〕で表わされる
アミン類との反応は、上記(1)の反応生成混合
物、または反応生成物の有機溶媒溶液もしくは
懸濁液に、式〔〕で表わされるアミン類を添
加し、通常−20〜100℃の範囲の温度で反応が
行なわれる。 式〔〕で表わされるアミン類の使用量は、
上記(1)の反応においてホスゲンを使用した場合
は、ホスゲン１モル当り１〜1.5モルであるこ
とが好ましく、(1)の反応においてクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルを使用した場合は、ク
ロロギ酸トリクロロメチルエステル１モル当り
２〜３モルであることが好ましい。 反応時間は通常１〜20時間である。 目的生成物であるカルバモイルアミノマレイミ
ド類は、たとえばつぎの方法によつて単離するこ
とができる。 反応生成混合物を水洗して、前記(1)の反応で副
生する塩化ピリジニウムを水溶液として除去した
後、有機溶媒を留去し、目的生成物を含む混合物
を取得し、この後、再結晶法などの慣用の精製法
によつて目的生成物の精結晶を単離することがで
きる。 この発明で得られる式〔〕で表わされるカル
バモイルアミノマレイミド類の具体例としては、
３−エトキシカルボニル−１−フエニル−４−
（フエニルカルバモイル）アミノマレイミド、３
−（ｐ−クロロフエニルカルバモイル）アミノ−
４−エトキシカルボニル−１−フエニルマレイミ
ド、３−（シクロヘキシルカルバモイル）アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−フエニルマレイ
ミド、３−（ｐ−アニシルカルバモイル）アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）
マレイミド、３−（ベンジルカルバモイル）アミ
ノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）
マレイミド、３−（アリルカルバモイル）アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）
マレイミド、１−（ｐ−クロロフエニル）−３−エ
トキシカルボニル−４−（ｐ−トリルカルバモイ
ル）アミノマレイミド、１−（２，４−ジクロロ
フエニル）−３−エトキシカルボニル−４−（フエ
ニルカルバモイル）アミノマレイミド、１−（２，
４−ジクロロフエニル）−３−エトキシカルボニ
ル−４−〔３−（トリフルオロメチル）フエニルカ
ルバモイル〕アミノマレイミド、３−ベンゾイル
−１−フエニル−４−（フエニルカルバモイル）
アミノマレイミド、３−ベンゾイル−１−フエニ
ル−４−（１−ピペリジノカルボニル）アミノマ
レイミド、３−ベンゾイル−１−（ｐ−クロロフ
エニル）−４−（ｐ−トリルカルバモイル）アミノ
マレイミド、３−ベンゾイル−１−（３，５−ジ
クロロフエニル）−４−（フエニルカルバモイル）
アミノマレイミドなどが挙げられる。 つぎに実施例を示す。実施例において、カルバ
モイルアミノマレイミド類の収率は、使用したア
ミノマレイミド基準の収率である。 実施例 １ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
エニルマレイミド2.67ｇとピリジン2.03ｇを含む
塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.27ｇを含
む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物を室温
で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン1.19ｇを含む塩化エチ
レン20mlを滴下した後、混合物を加熱して、還流
下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、３−エトキシカルボニル−１−フエニル
−４−（フエニルカルバモイル）アミノマレイミ
ドの結晶1.38ｇ（35％：収率、以下同じ）を得
た。これをエタノールで再結晶して、融点194〜
196℃の微黄色針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 63.21 4.58 10.95 計算値 63.32 4.52 11.08 （C20H17N3O5として） 液を水層と有機層とに分液し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して
得た残渣に、ベンゼン30mlを加え、過して、さ
らに前記カルバモイルアミノマレイミドの結晶
1.20ｇ（31％）を得た。 実施例 ２ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
エニルマレイミド2.82ｇとピリジン2.14ｇを含む
塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.34ｇを含
む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物を室温
で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−クロロアニリン1.73ｇを含
む塩化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱
して、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、Ｎ，N′−ジ（ｐ−クロロフエニル）尿
素の結晶0.56ｇを除いた。液を水層と有機層と
に分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下に濃縮して得た残渣に、ベンゼン30
mlを加え、過して、３−（ｐ−クロロフエニル
カルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボニル
−１−フエニルマレイミドの結晶2.61ｇ（58％）
を得た。これをエタノールで再結晶して、融点
195〜198℃の黄色プリズム状結晶を得た。その元
素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 57.83 3.97 9.90 7.95 計算値 58.05 3.90 10.15 8.56 （C20H16ClN3O5として） 実施例 ３ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
エニルマレイミド2.59ｇとピリジン1.97ｇとを含
む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷却
下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.23ｇ
を含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物を
室温で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、シクロヘキシルアミン1.23ｇを
含む塩化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加
熱して、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加えて、
水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残
渣に、ｎ−ヘキサン25mlを加え、過して、３−
（シクロヘキシルカルバモイル）アミノ−４−エ
トキシカルボニル−１−フエニルマレイミドの結
晶3.49ｇ（91％）を得た。これをトルエンで再結
晶して、融点130℃の黄色結晶を得た。その元素
分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 62.60 5.74 10.84 計算値 62.33 6.01 10.90 （C20H23N3O5として） 実施例 ４ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−
（ｐ−トリル）マレイミド3.15ｇとピリジン2.27
ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）
冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
1.42ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混
合物を室温で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−アニシジン177ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱し
て、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、Ｎ，N′−ジ（ｐ−アニシル）尿素の結
晶0.34ｇを除いた。液を水層と有機層とに分液
し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下に濃縮して得た残渣に、ベンゼン20mlを加
え、過して、３−（ｐ−アニシルカルバモイル）
アミノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−ト
リル）マレイミドの結晶3.52ｇ（72％）を得た。
これをエタノールで再結晶して、分解点186〜188
℃の黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 62.70 5.04 10.12 計算値 62.41 5.00 9.92 （C22H21N3O6として） 実施例 ５ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−
（ｐ−トリル）マレイミド2.77ｇとピリジン２ｇ
を含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷
却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.25
ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物
を室温で撹拌しながら、４時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ベンジルアミン1.35ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱し
て、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
に、ベンゼン10mlを加え、過して、３−（ベン
ジルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボ
ニル−１−（ｐ−トリル）マレイミドの結晶2.23
ｇ（54％）を得た。これをエタノールで再結晶し
て、融点178〜179℃の黄色柱状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 64.97 5.32 10.30 計算値 64.86 5.20 10.31 （C22H21N3O5として） 実施例 ６ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−
（ｐ−トリル）マレイミド2.84ｇとピリジン2.05
ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）
冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
1.28ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混
合物を室温で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アリルアミン0.74ｇを含む塩化
エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱して、
還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
にｎ−ヘキサン20mlを加え、過して、３−（ア
リルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボ
ニル−１−（ｐ−トリル）マレイミドの結晶3.52
ｇ（95％）を得た。これをベンゼンで再結晶し
て、分解点186〜187℃の黄色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 60.71 5.36 11.78 計算値 60.50 5.36 11.76 （C18H19N3O5として） 実施例 ７ ３−アミノ−１−（ｐ−クロロフエニル）−４−
エトキシカルボニルマレイミド３ｇとピリジン
2.02ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食
塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステ
ル1.26ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、
混合物を室温で撹拌しながら、２時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−トルイジン1.36ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱し
て、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、１−（ｐ−クロロフエニル）−３−エトキ
シカルボニル−４−（ｐ−トリルカルバモイル）
アミノマレイミドの結晶2.44ｇ（56％）を得た。
これをエタノールで再結晶して、分解点195℃の
黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 59.27 4.23 9.91 8.20 計算値 58.95 4.24 9.82 8.29 （C21H18ClN3O5として） 実施例 ８ ３−アミノ−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−４−エトキシカルボニルマレイミド1.76ｇとピ
リジン1.06ｇを含む塩化エチレン20mlに、寒剤
（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチ
ルエステル0.66ｇを含む塩化エチレン15mlを滴下
した後、混合物を室温で撹拌しながら、３時間反
応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン0.62ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下した後、混合物を加熱して、還流
下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水30mlを加え、
過して、１−（２，４−ジクロロフエニル）−３−
エトキシカルボニル−４−（フエニルカルバモイ
ル）アミノマレイミドの結晶0.79ｇ（33％）を得
た。これをエタノールで再結晶して、分解点206
〜208℃の黄色針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 53.62 3.43 9.21 15.90 計算値 53.59 3.37 9.37 15.82 （C20H15Cl2N3O5として） 液を水層と有機層とに分液し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して
得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−200、
80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し、ベン
ゼンと酢酸エチルとの容量比10：１の混合溶媒で
溶出した。まず溶媒250mlで溶出した後、溶媒320
mlで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、さら
に目的生成物のカルバモイルアミノマレイミドの
結晶0.42ｇ（18％）を得た。 実施例 ９ ３−アミノ−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−４−エトキシカルボニルマレイミド3.38ｇとピ
リジン2.03ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤
（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチ
ルエステル1.27ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下
した後、混合物を室温で４時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、３−トリフルオロメチルアニリ
ン2.07ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下した後、
混合物を加熱して、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
にトルエン25mlを加え、過して、１−（２，４
−ジクロロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−４−（３−トリフルオロメチルカルバモイル）
アミノマレイミドの結晶1.45ｇ（27％）を得た。
これをベンゼンで再結晶して、分解点188〜186℃
の黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに
示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 49.08 2.68 8.20 13.51 計算値 48.86 2.73 8.14 13.73 （C21H14Cl2F3N3O5として） 実施例 10 ３−アミノ−２−ベンゾイル−１−フエニルマ
レイミド1.43ｇとピリジン1.01ｇを含む塩化エチ
レン20mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ
酸トリクロロメチルエステル0.63ｇを含む塩化エ
チレン15mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌し
ながら、１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン0.59ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌しな
がら、16時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水30mlを加え、
過して、３−ベンゾイル−１−フエニル−４−
（フエニルカルバモイル）アミノマレイミドの結
晶0.61ｇ（30％）を得た。これを塩化エチレンで
再結晶して、融点201〜205℃の黄色結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 69.66 4.20 10.15 計算値 70.07 4.17 10.21 （C24H17N3O4として） 実施例 11 ３−アミノ−４−ベンゾイル−１−フエニルマ
レイミド1.54ｇとピリジン1.04ｇを含む塩化エチ
レン20mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ
酸トリクロロメチルエステル0.65ｇを含む塩化エ
チレン15mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌し
ながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ピペリジン0.56ｇを含む塩化エ
チレン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌し
ながら、15時間反応させた。 得られた反応生成混合物に水50mlを加え、水層
と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に
ベンゼン20mlを加え、過して、３−ベンゾイル
−１−フエニル−４−（１−ピペリジノカルボニ
ル）アミノマレイミドの結晶0.54ｇ（24％）を得
た。これをエタノールで再結晶して、分解点198
〜199℃の黄色針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 68.49 5.25 10.28 計算値 68.47 5.25 10.42 （C23H21N3O4として） 実施例 12 ３−アミノ−４−ベンゾイル−１−（ｐ−クロ
ロフエニル）マレイミド1.63ｇとピリジン0.99ｇ
を含む塩化エチレン20mlに、寒剤（氷−食塩）冷
却下、ホスゲン0.62ｇを含む塩化エチレン15mlを
滴下した後、混合物を室温で撹拌しながら、２時
間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−トルイジン0.67ｇを含む塩
化エチレン15mlを滴下した後、混合物を加熱して
還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水30mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−200、80ｇ）を
詰めたカラム（直径25mm）に通し、ベンゼンと酢
酸エチルとの容量比９：１の混合溶媒で溶離し
た。まず溶媒200mlで溶出した後、溶媒120mlで溶
出して得た溶液を減圧下に濃縮して、３−ベンゾ
イル−１−（ｐ−クロロフエニル）−４−（ｐ−ト
リルカルバモイル）アミノマレイミドの結晶0.35
ｇ（15％）を得た。これをエタノールで再結晶し
て、融点199〜200℃の黄色針状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 65.00 3.92 9.08 7.78 計算値 65.29 3.95 9.13 7.71 （C25H18ClN3O4として） 実施例 13 ３−アミノ−４−ベンゾイル−１−（３，５−
ジクロロフエニル）マレイミド2.04ｇとピリジン
1.12ｇを含む塩化エチレン30mlに、寒剤（氷−食
塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステ
ル0.70ｇを含む塩化エチレン15mlを滴下した後、
混合物を室温で撹拌しながら、2.5時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン0.66ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌しな
がら、20時間反応させた。 得られた反応生成混合物に水30mlを加え、過
して、Ｎ，N′−ジフエニル尿素の結晶0.13ｇを除
いた。液を水層と有機層とに分液し、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮
して得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
200、80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し、
塩化エチレンと酢酸エチルとの容量比９：１の混
合溶媒で溶離した。まず溶媒120mlで溶出した後、
溶媒120mlで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮し
て、３−ベンゾイル−１−（３，５−ジクロロフ
エニル）−４−（フエニルカルバモイル）アミノマ
レイミドの結晶1.16ｇ（43％）を得た。これをエ
タノールで再結晶して、エタノールとのモル比
１：１の付加物として、分解点140〜141℃の黄色
針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 59.56 4.01 7.89 12.94 計算値 59.39 4.02 7.98 13.47 （C26H21Cl2N3O5として） 参考例 １ イネ白葉枯病に対する防除試験（水面施薬） (1) 試験用水和剤の調整。 供試薬剤20部、デモール１部、ホワイトカー
ボン20部、タルク59部を混合粉砕して水和剤
100部を得た。 (2) 防除試験。 水稲籾（品種：日本晴）を直径６cmの合成樹
脂製の栽培用鉢に各５粒づつ播種後、ガラス温
室内で育成し、5.5〜6.6葉期のイネを供試し
た。上記の方法で調整した水和剤を水でうすめ
て供試薬剤の濃度を500ppmとしたものを３ml
水面施薬した。施薬後２日間ガラス温室に放置
し、地下部より薬剤を十分に吸収させた後、接
種した。接種原はイネ白葉枯病菌
（Xanthomonas oryzeae）を28℃、48時間諏
訪液体培地で振盪培養した後、１ml当たり
107〜8個の菌数になるように調整し、接種は上
位２葉の葉身へ主脈をさけて、２針接種法によ
つて行つた。接種後は、ガラス温室内で管理
し、接種２週間後下記評価基準におけるイネ白
葉枯病の各発病度のイネ苗数（n1〜n7）を調査
した。各区の供試植物数はそれぞれ30本づつと
した。 発病度の評価基準 ０；全く発病を認めないもの（イネ苗数；n1） １；ごく微細に発病を認めるもの（イネ苗数；
n2） ２；１cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n3） ３；２cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n4） ４；５cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n5） ５；10cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n6） ６；10cm以上の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n7） つぎに、この調査をもとに、次式によつて供
試剤の防除率を算出した。 防徐率（％）／100＝ １−処理区（０×n1＋１×n2＋２×n3＋３×n4＋４×
n5＋５×n6＋６×n7）／無処理区（０×n1＋１×n2＋２
×n3＋３×n4＋４×n5＋５×n6＋６×n7） 結果を第１表に示す。
〜４のアルコキシ基、またはハロゲン原子を示
し、ｎは０、１、２または３である）、または−
Ｎ（CH2）p（ｐは４、５、６または７である）を
示す。〕で表わされるカルバモイルアミノマレイ
ミド類、および 式 （式中、R1、R2およびｍは前記と同一の意味を
有する）で表わされるアミノマレイミドと、ホス
ゲンまたはクロロギ酸トリクロロメチルエステル
とを、ピリジンの存在下に反応させ、ついで反応
生成物を、 式 XH 〔〕 （式中、Ｘは前記と同一の意味を有する）で表わ
されるアミン類と反応させることを特徴とする、
式〔〕で表わされるカルバモイルアミノマレイ
ミド類の製法である。 式〔〕で表わされるカルバモイルアミノマレ
イミド類は、新規化合物であり、医薬、農薬、さ
らにはこれらの中間体として有用である。特に、
イネ白葉枯病に対する農園芸用殺菌剤として有用
である。 式〔〕で表わされるアミノマレイミドの具体
例としては、３−アミノ−４−エトキシカルボニ
ル−１−フエニルマレイミド、３−アミノ−４−
エトキシカルボニル−１−トリルマレイミド、３
−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−クロロ
フエニルマレイミド、３−アミノ−４−エトキシ
カルボニル−１−ジクロロフエニルマレイミド、
３−アミノ−４−ベンゾイル−１−フエニルマレ
イミド、３−アミノ−４−ベンゾイル−１−クロ
ロフエニルマレイミド、３−アミノ−４−ベンゾ
イル−１−ジクロロフエニルマレイミドなどが挙
げられる。 式〔〕で表わされるアミン類の具体例として
は、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、アリルアミン、
シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリ
ン、トルイジン、トリフルオロメチルアニリン、
アニシジン、クロロアニリン、ジクロロアニリ
ン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ピロリジン、ピ
ペリジンなどが挙げられる。 つぎに、この発明における反応方法について説
明する。 (1) ピリジン存在下での式〔〕で表わされるア
ミノマレイミドとホスゲンまたはクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルとの反応は、ベンゼ
ン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレンなどの
ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒中で行なう
ことが望ましい。 原料の添加順序については特に制限はない
が、アミノマレイミドおよびピリジンを含む有
機溶媒の溶液または懸濁液に、ホスゲンまたは
クロロギ酸トリクロロメチルエステルの有機溶
媒溶液を添加するのが便利である。 アミノマレイミドの使用量は、ホスゲン１モ
ル当り0.75〜１モル、クロロギ酸トリクロロメ
チルエステル１モル当り0.4〜0.5モルであるこ
とが好ましい。 ピリジンの使用量は、ホスゲン１モル当り約
２モル、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
１モル当り約４モルであることが好ましい。 反応温度は、副反応を制御する面で40℃以
下、特に−20〜30℃であることが好ましい。反
応時間は通常0.5〜５時間である。 反応生成混合物は、そのまま式〔〕で表わ
されるアミン類との反応に供することができ
る。また必要に応じて、反応生成混合物から反
応生成物を単離して、アミン類との反応に供し
てもよい。 (2) 上記(1)の反応生成物と式〔〕で表わされる
アミン類との反応は、上記(1)の反応生成混合
物、または反応生成物の有機溶媒溶液もしくは
懸濁液に、式〔〕で表わされるアミン類を添
加し、通常−20〜100℃の範囲の温度で反応が
行なわれる。 式〔〕で表わされるアミン類の使用量は、
上記(1)の反応においてホスゲンを使用した場合
は、ホスゲン１モル当り１〜1.5モルであるこ
とが好ましく、(1)の反応においてクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルを使用した場合は、ク
ロロギ酸トリクロロメチルエステル１モル当り
２〜３モルであることが好ましい。 反応時間は通常１〜20時間である。 目的生成物であるカルバモイルアミノマレイミ
ド類は、たとえばつぎの方法によつて単離するこ
とができる。 反応生成混合物を水洗して、前記(1)の反応で副
生する塩化ピリジニウムを水溶液として除去した
後、有機溶媒を留去し、目的生成物を含む混合物
を取得し、この後、再結晶法などの慣用の精製法
によつて目的生成物の精結晶を単離することがで
きる。 この発明で得られる式〔〕で表わされるカル
バモイルアミノマレイミド類の具体例としては、
３−エトキシカルボニル−１−フエニル−４−
（フエニルカルバモイル）アミノマレイミド、３
−（ｐ−クロロフエニルカルバモイル）アミノ−
４−エトキシカルボニル−１−フエニルマレイミ
ド、３−（シクロヘキシルカルバモイル）アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−フエニルマレイ
ミド、３−（ｐ−アニシルカルバモイル）アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）
マレイミド、３−（ベンジルカルバモイル）アミ
ノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）
マレイミド、３−（アリルカルバモイル）アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）
マレイミド、１−（ｐ−クロロフエニル）−３−エ
トキシカルボニル−４−（ｐ−トリルカルバモイ
ル）アミノマレイミド、１−（２，４−ジクロロ
フエニル）−３−エトキシカルボニル−４−（フエ
ニルカルバモイル）アミノマレイミド、１−（２，
４−ジクロロフエニル）−３−エトキシカルボニ
ル−４−〔３−（トリフルオロメチル）フエニルカ
ルバモイル〕アミノマレイミド、３−ベンゾイル
−１−フエニル−４−（フエニルカルバモイル）
アミノマレイミド、３−ベンゾイル−１−フエニ
ル−４−（１−ピペリジノカルボニル）アミノマ
レイミド、３−ベンゾイル−１−（ｐ−クロロフ
エニル）−４−（ｐ−トリルカルバモイル）アミノ
マレイミド、３−ベンゾイル−１−（３，５−ジ
クロロフエニル）−４−（フエニルカルバモイル）
アミノマレイミドなどが挙げられる。 つぎに実施例を示す。実施例において、カルバ
モイルアミノマレイミド類の収率は、使用したア
ミノマレイミド基準の収率である。 実施例 １ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
エニルマレイミド2.67ｇとピリジン2.03ｇを含む
塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.27ｇを含
む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物を室温
で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン1.19ｇを含む塩化エチ
レン20mlを滴下した後、混合物を加熱して、還流
下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、３−エトキシカルボニル−１−フエニル
−４−（フエニルカルバモイル）アミノマレイミ
ドの結晶1.38ｇ（35％：収率、以下同じ）を得
た。これをエタノールで再結晶して、融点194〜
196℃の微黄色針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 63.21 4.58 10.95 計算値 63.32 4.52 11.08 （C20H17N3O5として） 液を水層と有機層とに分液し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して
得た残渣に、ベンゼン30mlを加え、過して、さ
らに前記カルバモイルアミノマレイミドの結晶
1.20ｇ（31％）を得た。 実施例 ２ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
エニルマレイミド2.82ｇとピリジン2.14ｇを含む
塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.34ｇを含
む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物を室温
で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−クロロアニリン1.73ｇを含
む塩化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱
して、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、Ｎ，N′−ジ（ｐ−クロロフエニル）尿
素の結晶0.56ｇを除いた。液を水層と有機層と
に分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下に濃縮して得た残渣に、ベンゼン30
mlを加え、過して、３−（ｐ−クロロフエニル
カルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボニル
−１−フエニルマレイミドの結晶2.61ｇ（58％）
を得た。これをエタノールで再結晶して、融点
195〜198℃の黄色プリズム状結晶を得た。その元
素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 57.83 3.97 9.90 7.95 計算値 58.05 3.90 10.15 8.56 （C20H16ClN3O5として） 実施例 ３ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
エニルマレイミド2.59ｇとピリジン1.97ｇとを含
む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷却
下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.23ｇ
を含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物を
室温で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、シクロヘキシルアミン1.23ｇを
含む塩化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加
熱して、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加えて、
水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残
渣に、ｎ−ヘキサン25mlを加え、過して、３−
（シクロヘキシルカルバモイル）アミノ−４−エ
トキシカルボニル−１−フエニルマレイミドの結
晶3.49ｇ（91％）を得た。これをトルエンで再結
晶して、融点130℃の黄色結晶を得た。その元素
分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 62.60 5.74 10.84 計算値 62.33 6.01 10.90 （C20H23N3O5として） 実施例 ４ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−
（ｐ−トリル）マレイミド3.15ｇとピリジン2.27
ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）
冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
1.42ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混
合物を室温で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−アニシジン177ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱し
て、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、Ｎ，N′−ジ（ｐ−アニシル）尿素の結
晶0.34ｇを除いた。液を水層と有機層とに分液
し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下に濃縮して得た残渣に、ベンゼン20mlを加
え、過して、３−（ｐ−アニシルカルバモイル）
アミノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−ト
リル）マレイミドの結晶3.52ｇ（72％）を得た。
これをエタノールで再結晶して、分解点186〜188
℃の黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 62.70 5.04 10.12 計算値 62.41 5.00 9.92 （C22H21N3O6として） 実施例 ５ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−
（ｐ−トリル）マレイミド2.77ｇとピリジン２ｇ
を含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）冷
却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル1.25
ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混合物
を室温で撹拌しながら、４時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ベンジルアミン1.35ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱し
て、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
に、ベンゼン10mlを加え、過して、３−（ベン
ジルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボ
ニル−１−（ｐ−トリル）マレイミドの結晶2.23
ｇ（54％）を得た。これをエタノールで再結晶し
て、融点178〜179℃の黄色柱状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 64.97 5.32 10.30 計算値 64.86 5.20 10.31 （C22H21N3O5として） 実施例 ６ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−
（ｐ−トリル）マレイミド2.84ｇとピリジン2.05
ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食塩）
冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
1.28ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、混
合物を室温で撹拌しながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アリルアミン0.74ｇを含む塩化
エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱して、
還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
にｎ−ヘキサン20mlを加え、過して、３−（ア
リルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボ
ニル−１−（ｐ−トリル）マレイミドの結晶3.52
ｇ（95％）を得た。これをベンゼンで再結晶し
て、分解点186〜187℃の黄色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 60.71 5.36 11.78 計算値 60.50 5.36 11.76 （C18H19N3O5として） 実施例 ７ ３−アミノ−１−（ｐ−クロロフエニル）−４−
エトキシカルボニルマレイミド３ｇとピリジン
2.02ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤（氷−食
塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステ
ル1.26ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下した後、
混合物を室温で撹拌しながら、２時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−トルイジン1.36ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下した後、混合物を加熱し
て、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水60mlを加え、
過して、１−（ｐ−クロロフエニル）−３−エトキ
シカルボニル−４−（ｐ−トリルカルバモイル）
アミノマレイミドの結晶2.44ｇ（56％）を得た。
これをエタノールで再結晶して、分解点195℃の
黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 59.27 4.23 9.91 8.20 計算値 58.95 4.24 9.82 8.29 （C21H18ClN3O5として） 実施例 ８ ３−アミノ−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−４−エトキシカルボニルマレイミド1.76ｇとピ
リジン1.06ｇを含む塩化エチレン20mlに、寒剤
（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチ
ルエステル0.66ｇを含む塩化エチレン15mlを滴下
した後、混合物を室温で撹拌しながら、３時間反
応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン0.62ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下した後、混合物を加熱して、還流
下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水30mlを加え、
過して、１−（２，４−ジクロロフエニル）−３−
エトキシカルボニル−４−（フエニルカルバモイ
ル）アミノマレイミドの結晶0.79ｇ（33％）を得
た。これをエタノールで再結晶して、分解点206
〜208℃の黄色針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 53.62 3.43 9.21 15.90 計算値 53.59 3.37 9.37 15.82 （C20H15Cl2N3O5として） 液を水層と有機層とに分液し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して
得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−200、
80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し、ベン
ゼンと酢酸エチルとの容量比10：１の混合溶媒で
溶出した。まず溶媒250mlで溶出した後、溶媒320
mlで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、さら
に目的生成物のカルバモイルアミノマレイミドの
結晶0.42ｇ（18％）を得た。 実施例 ９ ３−アミノ−１−（２，４−ジクロロフエニル）
−４−エトキシカルボニルマレイミド3.38ｇとピ
リジン2.03ｇを含む塩化エチレン40mlに、寒剤
（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチ
ルエステル1.27ｇを含む塩化エチレン30mlを滴下
した後、混合物を室温で４時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、３−トリフルオロメチルアニリ
ン2.07ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下した後、
混合物を加熱して、還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水50mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
にトルエン25mlを加え、過して、１−（２，４
−ジクロロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−４−（３−トリフルオロメチルカルバモイル）
アミノマレイミドの結晶1.45ｇ（27％）を得た。
これをベンゼンで再結晶して、分解点188〜186℃
の黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに
示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 49.08 2.68 8.20 13.51 計算値 48.86 2.73 8.14 13.73 （C21H14Cl2F3N3O5として） 実施例 10 ３−アミノ−２−ベンゾイル−１−フエニルマ
レイミド1.43ｇとピリジン1.01ｇを含む塩化エチ
レン20mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ
酸トリクロロメチルエステル0.63ｇを含む塩化エ
チレン15mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌し
ながら、１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン0.59ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌しな
がら、16時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水30mlを加え、
過して、３−ベンゾイル−１−フエニル−４−
（フエニルカルバモイル）アミノマレイミドの結
晶0.61ｇ（30％）を得た。これを塩化エチレンで
再結晶して、融点201〜205℃の黄色結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 69.66 4.20 10.15 計算値 70.07 4.17 10.21 （C24H17N3O4として） 実施例 11 ３−アミノ−４−ベンゾイル−１−フエニルマ
レイミド1.54ｇとピリジン1.04ｇを含む塩化エチ
レン20mlに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ
酸トリクロロメチルエステル0.65ｇを含む塩化エ
チレン15mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌し
ながら、２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ピペリジン0.56ｇを含む塩化エ
チレン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌し
ながら、15時間反応させた。 得られた反応生成混合物に水50mlを加え、水層
と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に
ベンゼン20mlを加え、過して、３−ベンゾイル
−１−フエニル−４−（１−ピペリジノカルボニ
ル）アミノマレイミドの結晶0.54ｇ（24％）を得
た。これをエタノールで再結晶して、分解点198
〜199℃の黄色針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 68.49 5.25 10.28 計算値 68.47 5.25 10.42 （C23H21N3O4として） 実施例 12 ３−アミノ−４−ベンゾイル−１−（ｐ−クロ
ロフエニル）マレイミド1.63ｇとピリジン0.99ｇ
を含む塩化エチレン20mlに、寒剤（氷−食塩）冷
却下、ホスゲン0.62ｇを含む塩化エチレン15mlを
滴下した後、混合物を室温で撹拌しながら、２時
間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、ｐ−トルイジン0.67ｇを含む塩
化エチレン15mlを滴下した後、混合物を加熱して
還流下に１時間反応させた。 得られた反応生成混合物に、水30mlを加え、水
層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−200、80ｇ）を
詰めたカラム（直径25mm）に通し、ベンゼンと酢
酸エチルとの容量比９：１の混合溶媒で溶離し
た。まず溶媒200mlで溶出した後、溶媒120mlで溶
出して得た溶液を減圧下に濃縮して、３−ベンゾ
イル−１−（ｐ−クロロフエニル）−４−（ｐ−ト
リルカルバモイル）アミノマレイミドの結晶0.35
ｇ（15％）を得た。これをエタノールで再結晶し
て、融点199〜200℃の黄色針状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 65.00 3.92 9.08 7.78 計算値 65.29 3.95 9.13 7.71 （C25H18ClN3O4として） 実施例 13 ３−アミノ−４−ベンゾイル−１−（３，５−
ジクロロフエニル）マレイミド2.04ｇとピリジン
1.12ｇを含む塩化エチレン30mlに、寒剤（氷−食
塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステ
ル0.70ｇを含む塩化エチレン15mlを滴下した後、
混合物を室温で撹拌しながら、2.5時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷
−食塩）冷却下、アニリン0.66ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌しな
がら、20時間反応させた。 得られた反応生成混合物に水30mlを加え、過
して、Ｎ，N′−ジフエニル尿素の結晶0.13ｇを除
いた。液を水層と有機層とに分液し、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮
して得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
200、80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し、
塩化エチレンと酢酸エチルとの容量比９：１の混
合溶媒で溶離した。まず溶媒120mlで溶出した後、
溶媒120mlで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮し
て、３−ベンゾイル−１−（３，５−ジクロロフ
エニル）−４−（フエニルカルバモイル）アミノマ
レイミドの結晶1.16ｇ（43％）を得た。これをエ
タノールで再結晶して、エタノールとのモル比
１：１の付加物として、分解点140〜141℃の黄色
針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 59.56 4.01 7.89 12.94 計算値 59.39 4.02 7.98 13.47 （C26H21Cl2N3O5として） 参考例 １ イネ白葉枯病に対する防除試験（水面施薬） (1) 試験用水和剤の調整。 供試薬剤20部、デモール１部、ホワイトカー
ボン20部、タルク59部を混合粉砕して水和剤
100部を得た。 (2) 防除試験。 水稲籾（品種：日本晴）を直径６cmの合成樹
脂製の栽培用鉢に各５粒づつ播種後、ガラス温
室内で育成し、5.5〜6.6葉期のイネを供試し
た。上記の方法で調整した水和剤を水でうすめ
て供試薬剤の濃度を500ppmとしたものを３ml
水面施薬した。施薬後２日間ガラス温室に放置
し、地下部より薬剤を十分に吸収させた後、接
種した。接種原はイネ白葉枯病菌
（Xanthomonas oryzeae）を28℃、48時間諏
訪液体培地で振盪培養した後、１ml当たり
107〜8個の菌数になるように調整し、接種は上
位２葉の葉身へ主脈をさけて、２針接種法によ
つて行つた。接種後は、ガラス温室内で管理
し、接種２週間後下記評価基準におけるイネ白
葉枯病の各発病度のイネ苗数（n1〜n7）を調査
した。各区の供試植物数はそれぞれ30本づつと
した。 発病度の評価基準 ０；全く発病を認めないもの（イネ苗数；n1） １；ごく微細に発病を認めるもの（イネ苗数；
n2） ２；１cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n3） ３；２cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n4） ４；５cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n5） ５；10cm以下の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n6） ６；10cm以上の病斑を認めるもの（イネ苗数；
n7） つぎに、この調査をもとに、次式によつて供
試剤の防除率を算出した。 防徐率（％）／100＝ １−処理区（０×n1＋１×n2＋２×n3＋３×n4＋４×
n5＋５×n6＋６×n7）／無処理区（０×n1＋１×n2＋２
×n3＋３×n4＋４×n5＋５×n6＋６×n7） 結果を第１表に示す。
【表】
参考例 ２
イネ白葉枯病に対する防徐試験（茎葉散布）
水稲籾（品種：日本晴）を直径６cmの合成樹脂
製の栽培用鉢に各５粒づつ播種後、ガラス温室内
で育成し、5.5〜6.6葉期（播種後約25日）を供試
した。各イネの上位２葉に対して主脈をさけて葉
身へ２針接種法による針接種を実施した。接種原
は参考例１と同じものである。接種後、参考例１
で調製した水和剤（供試薬剤濃度500ppm）を茎
葉散布した。散布後はガラス温室内で管理し、接
種20週間後、参考例１と同様にして供試薬剤の防
徐率を求めた。その結果を第２表に示す。各区の
供試植物数はそれぞれ30本づつとした。
製の栽培用鉢に各５粒づつ播種後、ガラス温室内
で育成し、5.5〜6.6葉期（播種後約25日）を供試
した。各イネの上位２葉に対して主脈をさけて葉
身へ２針接種法による針接種を実施した。接種原
は参考例１と同じものである。接種後、参考例１
で調製した水和剤（供試薬剤濃度500ppm）を茎
葉散布した。散布後はガラス温室内で管理し、接
種20週間後、参考例１と同様にして供試薬剤の防
徐率を求めた。その結果を第２表に示す。各区の
供試植物数はそれぞれ30本づつとした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、R1は炭素数１〜４のアルキル基または
ハロゲン原子を示し、ｍは０、１、２または３で
あり、R2は炭素数２〜５のアルコキシカルボニ
ル基またはベンゾイル基を示し、Ｘはアミノ基、
−NHR3（R3は炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数２〜４のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基、炭素数７〜10のアラルキル基、また
は【式】（R4は炭素数１〜４のアルキ ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、またはハロゲン原子を示
し、ｎは０、１、２または３である）、または−
Ｎ（CH2）p（ｐは４、５または６である）を示
す。〕で表わされるカルバモイルアミノマレイミ
ド類。 ２ 式 （式中、R1は炭素数１〜４のアルキル基または
ハロゲン原子を示し、ｍは０、１、２または３で
あり、R2は炭素数２〜５のアルコキシカルボニ
ル基またはベンゾイル基を示す）で表わされるア
ミノマレイミドと、ホスゲンまたはクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルとを、ピリジンの存在下
に反応させ、ついで反応生成物を、 式 XH 〔式中、Ｘはアミノ基、−NHR3（R3は炭素数１
〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル
基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７
〜10のアラルキル基、または【式】 （R4は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、またはハロゲン原子を示し、ｎは０、１、２
または３である）、または−Ｎ（CH2）p（ｐは４、
５または６である）を示す〕で表わされるアミン
類と反応させることを特徴とする 式 （式中、R1、R2、Ｘおよびｍは前記と同一の意
味を有する）で表わされるカルバモイルアミノマ
レイミド類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16098581A JPS5865273A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | カルバモイルアミノマレイミド類およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16098581A JPS5865273A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | カルバモイルアミノマレイミド類およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865273A JPS5865273A (ja) | 1983-04-18 |
| JPS645593B2 true JPS645593B2 (ja) | 1989-01-31 |
Family
ID=15726370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16098581A Granted JPS5865273A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | カルバモイルアミノマレイミド類およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5865273A (ja) |
-
1981
- 1981-10-12 JP JP16098581A patent/JPS5865273A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5865273A (ja) | 1983-04-18 |
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