JPS6488B2 - - Google Patents
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- JPS6488B2 JPS6488B2 JP58131086A JP13108683A JPS6488B2 JP S6488 B2 JPS6488 B2 JP S6488B2 JP 58131086 A JP58131086 A JP 58131086A JP 13108683 A JP13108683 A JP 13108683A JP S6488 B2 JPS6488 B2 JP S6488B2
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Description
本発明は、デイーゼルエンジンの廃ガスから排
出したデイーゼルカーボンブラツクの発火点を下
げる方法に関する。 デイーゼルエンジンは、オツトサイクル式エン
ジンから放出される有害物質、例えば炭化水素、
窒素酸化物及びCOと共に、その運転法によつて
カーボンブラツク粒子又は微細な凝結物点滴又は
双方の集塊(顆粒)も放出する。これらの“顆
粒”(次に簡単に“デイーゼルカーボンブラツク”
と呼ぶ)は、特に凝結した多核状炭化水素に富ん
でおり、これらのうち若干のものはがん刺戟性と
して知られている。 既に、カーボンブラツク及び凝結物粒子をトラ
ツプ又はフイルターで捕捉することが提案され
た。しかしながら、デイーゼル廃ガスの温度は常
用の運転条件下では堆積カーボンブラツクを燃焼
させるためには不十分である−このためにはエン
ジンによるカーボンブラツクの組成によつて少く
とも450〜600℃が必要である−ので、カーボンブ
ラツクの堆積及びこれによる閉塞を避けるために
は、トラツプ又はフイルターの再生に対して廃ガ
ス温度の適度の増大を配慮しなければならない。
これは、なかんずくエンジン中で形成した空気/
燃料混合物に週期的にあぶらをさし、これによつ
て大きい廃ガス温度が生じるようにして行なうこ
とができる。他の方法は、フイルターの前に廃ガ
ス系のバーナの配置であり、これは必要の場合発
火し、カーボンブラツクの撚焼に必要な温度を配
慮する。 しかしながら、この解決法は付加的燃料の消費
をともない、それと共にデイーゼルエンジンの重
要な利点を1部分減少する。 ところで、デイーゼルカーボンブラツクの発火
点を、特別の触媒又はこれを含有する耐熱性物質
を有するカーボンブラツクのフイルター又はトラ
ツプを装備することによつて下げ、これによつて
殊に燃料消費の著しい減少と共に、フイルターの
再生相を得ることができることが判明した。 本発明の課題は、デイーゼルエンジンの廃ガス
から排出したデイーゼルカーボンブラツクの発火
点を下げる方法であり、この方法は廃ガスを、 酸化リチウム、 塩化銅()、 セリウムのバナジン酸塩又は カリウムの過レニウム酸塩 又はこれらの物質2種又は数種の組合せ物から
なる接触活性物質上に通じることを特徴とする。 更に本発明方法は、発火点を下げる活性物質と
して アルカリ金属酸化物1〜30重量%を有する五酸
化バナジウム及び/又は カリウムのバナジン酸塩を使用し、この活性物
質を補強体として役立つフイルター装置にフイル
ターの入口側に被覆し、これに続いてガス状有害
物質を変換する活性物質として貴金属含浸物を、
フイルターの出口側に被覆することを特徴とす
る。 接触活性物質は、耐熱性担持物質上に分離させ
るか又はこれと混合することができる。担持物質
としては常用の物質、殊に遷移系の酸化アルミニ
ウムが該当する;他の例は二酸化珪素、二酸化チ
タン、酸化ジルコニウム及び希土類金属の酸化物
並びに酸化銅クロム、酸化ニツケル及び酸化鉄で
ある。 接触活性物質又はその組合せ物を担持物質と一
緒に補強体として役立つフイルター装置に被覆す
るのが有利である。 補強体としては、耐熱性の金属毛又は鉱滓毛か
らなるパツキン又はドイツ公開特許第2944841号
又は第2951316号明細書によるフイルター装置又
は好ましくは多くの流動管が通り、その管の口は
相対する端面に、それぞれ1方の端面で開いてい
る管が相対する正面で閉鎖されているように閉鎖
部材を備えているモノリスセラミツク体を使用す
ることができる。 実際の使用に有利な本発明方法の構成は、フイ
ルター装置は廃ガスの流入管又は流出管を備えた
ケースの流動横断面に配置することである。 本発明の好ましい別法は、活性物質と共に貴金
属含浸物が存在することである。この場合活性物
質はフイルターの入口側の帯域に、貴金属含浸物
はこれに続いてフイルターの出口側の帯域に被覆
されているのが好ましい。 前記接触活性物質の前記使用目的に対する適合
性は、その融解性又はその昇華挙動に結び付いて
いる。このようにして、前記物質の大部分は約
750℃以下の温度で、つまり通常得られるデイー
ゼルエンジンの廃ガス温度の範囲内に存在する温
度で融解するが、他の化合物はこの条件では既に
大きい蒸気圧を有する。 デイーゼルカーボンブラツクの発火点を下げる
触媒の実際的使用には、活性化合物又はその組合
せ物を、担持物質と一緒に溶解してか又は洗浄被
覆液として、補強体として役立つフイルター装置
に被覆する。 個々の場合担持物質又はフイルター装置に担持
させるべき活性物質の量は、下限に関しては上限
に関するよりも重要ではない。 既に、担体又は担持物質を被覆したフイルター
の補強体は、活性物質を4g/m2の量で含有する
と十分である。上限は、フイルター系を通る許容
される最大の圧力低下によつて制限されている。
コージライトからなり直径11.85cm、長さ15.25cm
及びセル15/cm2を有する公知モノリスフイルター
の場合には、10〜100g/m2、好ましくは20〜60
g/m2を被覆することができる。 触媒又はこれを含有する物質系の補強体として
は、廃ガスの流入管及び流出管が、できるだけ大
きい濾過効率で最小の圧力のロスを甘受しなけれ
ばならないように配置されているデイーゼル廃ガ
ス用の公知フイルター系が該当する。 補強体としては、耐熱性の金属毛又は鉱滓毛か
らなるパツキン又はドイツ公開特許第2944841号
又は第2951316号明細書によるフイルター装置を
使用することができる。多くの流動管が通り、そ
の管の口は相対する端面に、それぞれ1方の端面
で開いている管が相対する端面で閉鎖されている
ように閉鎖部材を備えているモノリスセラミツク
体の使用が特に好ましいことが立証された。つま
りかゝるフイルター装置は触媒用の常用のモノリ
ス補強体の形状を有し、α−酸化アルミニウム又
はコージライトからなつていてもよい。流動管は
巨孔壁を有し、これはフイルター面として利用さ
れる。これを達成するためには、それぞれ1方の
端面で開いている管は相対する端面で閉鎖されて
いる。閉鎖は、モノリス材料で焼結しているか又
は耐火性接合剤によつて接着しているセラミツク
プラグで行なう。廃ガスは、じやま板によつて巨
孔管壁を必然的に流動し、その際カーボンブラツ
クが留置される。 デイーゼルカーボンブラツクは炭素粒子からな
つているだけではなく、なお吸着した揮発性炭化
水素約20〜30℃も含有するので、これを除去する
ためには前記接触性デイーゼルフイルターに付加
的に貴金属を含浸するのが好ましい。フイルター
の廃ガスの入口側に本発明による触媒を被覆し、
フイルターの廃ガスの出口側に少くとも白金属金
属元素からなり、場合により接触促進性金属酸化
物、例えばγ−Al2O3と結合した貴金属触媒を被
覆するのが特に有利であることが立証された。こ
れは、デイーゼルカーボンブラツクの燃焼の際場
合によつて生じる一酸化炭素を、貴金属触媒によ
つて無害な二酸化炭素に変換する付加的利点を有
する。 第1a図は、流動管の多孔壁を有するコージラ
イトからなる触媒の常用のモノリス補強体の形の
デイーゼルフイルターの平面図であり、第1b図
はその縦断面図である。流動管の流入側及び流出
側で管はセラミツクプラグで閉鎖されている。こ
のプラグは、それぞれ閉鎖された管の端に、開い
ている管の端が相対するように配置されている。 第2図は、温度及び時間に関する堆積相、発火
相及び燃焼相を有するフイルターの再生サイクル
の図表である。 横座標にそれぞれ堆積相、発火相及び燃焼相に
対する時間が示され、縦座標には温度及び逆圧の
過程(フイルターを通る圧力差)が示されてい
る。圧力の低下は、堆積相では一定の回転数及び
負荷で一定の値まで高まる。次いで負荷及びそれ
と共に廃ガスの温度を、フイルターを通る圧力の
低下が水平になるまで調整する。その際排出した
カーボンブラツクと燃焼カーボンブラツクとは平
衡である。この場合フイルター前で測定した廃ガ
スの温度を発火点とする。フイルターを完全に再
生させるためには、更に負荷を、フイルターを通
る圧力差の急傾斜の低下が残留カーボンブラツク
の燃焼によつて出発水準になるまで高める。これ
について負荷を“標準運転”で取戻す。 次に実施例につき本発明を説明する。 例 1 ビーカ中で過レニウム酸カリウム(KReO4)
15.00gを脱イオン水1200mlにとかし、溶液を4
部に分ける。第1図に示されるようなコージライ
トからなり直径11.85cm、長さ15.25cm及びセル
15.5/cm2を有する市場で得られるモノリスフイル
ターに、溶液の1部を含浸させるために端面から
注ぎ、続いて200℃で乾燥する。この工程を残り
の3部の溶液でくり返す。 例 2 バナジン酸カリウム(KVO3)40gを脱イオン
水500mlにとかした溶液を調製する。この溶液を、
例1で使用したようなフイルターに端面から、
250℃で2時間中間乾燥して2回注いで含浸させ
る。同じようにして250℃で2時間の最終乾燥に
よつて、完成した接触フイルターが得られる。 例 3 塩化銅()〔メルク(Merck)No.2738〕100
gを、脱イオン水140mlとボールミル中で24時間
回転させる。次いで脱イオン水で560mlに満し、
この容量の半分(280ml)を例1で使用したよう
なフイルターに端面から注ぎ、続いて乾燥器中で
100℃で4時間乾燥する。塩化銅の吸収量は50g
である。 例 4 例1で使用したようなデイーゼルフイルターに
1方の端面から、白金及びパラジウムを重量比
2:1でH2PtCl6及びPdCl2の形で含有する10%
のγ−酸化アルミニウム分散液からγ−酸化アル
ミニウム45gを被覆する。酸化アルミニウム45g
と共に、フイルターに全部で白金2.58g及びパラ
ジウム1.29gが吸収される。続いて250℃で1夜
乾燥し、マツフル炉中で貴金属化合物を600℃で
2時間熱分解させた後に、これをなお水素気流中
で550℃で2時間還元させる。冷却後、フイルタ
ーのまだ被覆されていない他の端面を例2のよう
にして含浸させ、廃ガスの入口側とする。 例 5 酸化銅クロム/γ−酸化アルミニウム混合物
(75重量部:25重量部)50g、NiO〔メルクNo.
6723〕4g、TiO2〔デグツサ(Degussa)のP25〕
10g及びV2O5〔メルクNo.824〕50g〔最後のもの
にK2O(KOHと混合、乾燥及び熱処理)3%を添
加〕を、濃硝酸4.5ml及び脱イオン水400mlとボー
ルミル中で24時間回転させる。続いて粉砕物質を
脱イオン水で全容量1に希釈し、例1で使用し
たようなデイーゼルフイルターにこの混合物400
mlを端面から注ぐ。次いで300℃で3時間乾燥を
行なう。固体の吸収量は全部で45.6gである。被
覆端面を廃ガスの入口側とする。 例 6 Cu(NO3)2・3H2O〔メルクNo.2751〕1.2gを脱イ
オン水100mlにとかした溶液に、TiO2〔デグツサ
のP25〕50gを撹拌混入し、混合物を乾燥器中で
300℃で2時間乾燥する。乾燥混合物から25gを
取出し、V2O5〔メルクNo.824〕25g及び脱イオン
水(KOH0.45gを含有)200mlとボールミル中で
24時間回転させる。続いてH2Oで280mlに希釈
し、これを、例1で使用したようなデイーゼルフ
イルターに端面から注ぐ。乾燥器中で300℃で2
時間乾燥後、フイルターの被覆面を廃ガスの入口
側とする。 例 7 例1で使用したようなデイーゼルフイルター
に、例4に記載のようにして1方の端面から貴金
属を含有する洗浄被覆液の半分を、他方の端面か
ら(例2のようにして)V2O5(K2O5重量%を添
加)400gを被覆する。これを被覆した端面を廃
ガスの入口側とする。 例 8(比較例) 例1で使用したようなデイーゼルフイルター
に、例4のようにして単にγ−酸化アルミニウム
と貴金属(白金/パラジウム)とを被覆し、続い
てこれに例4のようにして活性化を施こす。 例 9 (NH4)2Ce(NO3)6〔ローン・ポウレンス
(Rhone−Poulence)〕100gを、脱イオン水4
及び濃硝酸200mlにとかす。これに熱湯500mlにと
かしたNaVO3・H2O〔リーデル・デ・ハエン
(Riedel de Haen)〕28gを添加し、反応混合物
を80〜100℃に加熱する。沈殿したバナジン酸Ce
()(2CeO2・V2O5・nH2O)を温水で数回デカ
ンテーシヨンして硝酸塩がなくなるまで洗浄し、
続いて水400mlとボールミル中で1夜回転させる。
粉砕物質を水で550mlに満し、これを例1で使用
したようなデイーゼルフイルターに端面から注
ぎ、過剰量の懸濁液を吹いて除く。300℃で3時
間乾燥後、この工程を同じフイルターの端面でく
り返す。バナジン酸Cer()の吸収量は30gで
ある。 例 10 LiOH〔メルクNo.5691〕150gを、脱イオン水3.5
にとかす。例1で使用したようなデイーゼルフ
イルターにこの溶液を注ぎ、過剰量の被覆液を除
去するために空気を吹付ける。200℃で3時間乾
燥後、固体の吸収量は21gである。 例 11(比較例) CuO〔メルクNo.2761〕400gを、脱イオン水1200
ml及び濃硝酸31mlに撹拌混入し、ボールミル中で
24時間回転さす。 例1で使用したようなデイーゼルフイルターに
この懸濁液を注ぎ、過剰量の被覆液を除去するた
めに空気を吹付ける。450℃で1時間乾燥後、固
体の吸収量は68gである。 例 12(比較例) 酸化銅クロム500g、NiO〔メルクNo.6723〕40g
及びTiO2〔デグツサのP25〕100gを、脱イオン水
1500ml及び濃硝酸45mlに撹拌混入し、続いてボー
ルミル中で24時間粉砕する。得られた懸濁液を、
例1で使用したようなフイルターに両端面に注
ぎ、過剰量の被覆液を除去するために空気を吹付
ける。450℃で1時間乾燥後、固体の吸収量は73
gである。 例 13 五酸化バナジウム〔メルクNo.824〕40gを、ビ
ーカ中で脱イオン水600mlに懸濁させ、テユラツ
クス(Turrax) 撹拌機で15分間撹拌する。こ
うして得られた懸濁液を、例1で使用したような
フイルターに端面から注ぎ、過剰量の懸濁液を空
気で吹いて除く。この工程を、300℃で1.5時間乾
燥後に1回くり返す。最後に、120℃で5時間乾
燥を行なう。フイルターは、V2O5約37gが端面
から被覆されている。 続いて同じ端面からフイルターに、1重量%の
KOH溶液25mlを注ぐ。乾燥器中で300℃で1時間
乾燥し、マツフル炉中で400℃で同じ時間熱処理
した後に、こうして被覆した接触フイルターは完
成する。 例 14(使用技術の試験) 非被覆フイルターを含めて例1〜13で製造した
フイルターをデイーゼルエンジンの廃ガス気流中
に取付け、カーボンブラツクの発火点を下げるそ
の作用を試験した。試験のパラメータは次のとお
りであつた: (a) エンジン 4気筒の噴射型エンジン(デイーゼル) 行程室容積 1.6 出力 40kW (b) フイルターのカーボンブラツク負荷相 回転数:2900min-1 負荷:33N 廃ガス中の酸素含量:約14.2容量% カーボンブラツク負荷相(b)では、フイルターを
廃ガス気流に、フイルターを介して圧力差150m
バールが得られるまで曝露した。発火点を確かめ
るために、負荷を一定の回転数(2900min-1)で
連続的に、フイルターを介する圧力差の増大が停
止するまで高めた(第2図)。 その際得られたフイルターの前の廃ガスの温度
を発火点と定義する。それというのも一定不変の
圧力差ではカーボンブラツクの堆積はもはや行わ
れない、即ち排出カーボンブラツクと燃焼カーボ
ンブラツクとの間に平衡が生じるからである。 第1表には、フイルターのエンジン近傍の設置
(エンジンの後約1m)に対するこの発火点が、
これに所属する負荷及び相応する廃ガス中の酸素
含量と一緒に記載されている。
出したデイーゼルカーボンブラツクの発火点を下
げる方法に関する。 デイーゼルエンジンは、オツトサイクル式エン
ジンから放出される有害物質、例えば炭化水素、
窒素酸化物及びCOと共に、その運転法によつて
カーボンブラツク粒子又は微細な凝結物点滴又は
双方の集塊(顆粒)も放出する。これらの“顆
粒”(次に簡単に“デイーゼルカーボンブラツク”
と呼ぶ)は、特に凝結した多核状炭化水素に富ん
でおり、これらのうち若干のものはがん刺戟性と
して知られている。 既に、カーボンブラツク及び凝結物粒子をトラ
ツプ又はフイルターで捕捉することが提案され
た。しかしながら、デイーゼル廃ガスの温度は常
用の運転条件下では堆積カーボンブラツクを燃焼
させるためには不十分である−このためにはエン
ジンによるカーボンブラツクの組成によつて少く
とも450〜600℃が必要である−ので、カーボンブ
ラツクの堆積及びこれによる閉塞を避けるために
は、トラツプ又はフイルターの再生に対して廃ガ
ス温度の適度の増大を配慮しなければならない。
これは、なかんずくエンジン中で形成した空気/
燃料混合物に週期的にあぶらをさし、これによつ
て大きい廃ガス温度が生じるようにして行なうこ
とができる。他の方法は、フイルターの前に廃ガ
ス系のバーナの配置であり、これは必要の場合発
火し、カーボンブラツクの撚焼に必要な温度を配
慮する。 しかしながら、この解決法は付加的燃料の消費
をともない、それと共にデイーゼルエンジンの重
要な利点を1部分減少する。 ところで、デイーゼルカーボンブラツクの発火
点を、特別の触媒又はこれを含有する耐熱性物質
を有するカーボンブラツクのフイルター又はトラ
ツプを装備することによつて下げ、これによつて
殊に燃料消費の著しい減少と共に、フイルターの
再生相を得ることができることが判明した。 本発明の課題は、デイーゼルエンジンの廃ガス
から排出したデイーゼルカーボンブラツクの発火
点を下げる方法であり、この方法は廃ガスを、 酸化リチウム、 塩化銅()、 セリウムのバナジン酸塩又は カリウムの過レニウム酸塩 又はこれらの物質2種又は数種の組合せ物から
なる接触活性物質上に通じることを特徴とする。 更に本発明方法は、発火点を下げる活性物質と
して アルカリ金属酸化物1〜30重量%を有する五酸
化バナジウム及び/又は カリウムのバナジン酸塩を使用し、この活性物
質を補強体として役立つフイルター装置にフイル
ターの入口側に被覆し、これに続いてガス状有害
物質を変換する活性物質として貴金属含浸物を、
フイルターの出口側に被覆することを特徴とす
る。 接触活性物質は、耐熱性担持物質上に分離させ
るか又はこれと混合することができる。担持物質
としては常用の物質、殊に遷移系の酸化アルミニ
ウムが該当する;他の例は二酸化珪素、二酸化チ
タン、酸化ジルコニウム及び希土類金属の酸化物
並びに酸化銅クロム、酸化ニツケル及び酸化鉄で
ある。 接触活性物質又はその組合せ物を担持物質と一
緒に補強体として役立つフイルター装置に被覆す
るのが有利である。 補強体としては、耐熱性の金属毛又は鉱滓毛か
らなるパツキン又はドイツ公開特許第2944841号
又は第2951316号明細書によるフイルター装置又
は好ましくは多くの流動管が通り、その管の口は
相対する端面に、それぞれ1方の端面で開いてい
る管が相対する正面で閉鎖されているように閉鎖
部材を備えているモノリスセラミツク体を使用す
ることができる。 実際の使用に有利な本発明方法の構成は、フイ
ルター装置は廃ガスの流入管又は流出管を備えた
ケースの流動横断面に配置することである。 本発明の好ましい別法は、活性物質と共に貴金
属含浸物が存在することである。この場合活性物
質はフイルターの入口側の帯域に、貴金属含浸物
はこれに続いてフイルターの出口側の帯域に被覆
されているのが好ましい。 前記接触活性物質の前記使用目的に対する適合
性は、その融解性又はその昇華挙動に結び付いて
いる。このようにして、前記物質の大部分は約
750℃以下の温度で、つまり通常得られるデイー
ゼルエンジンの廃ガス温度の範囲内に存在する温
度で融解するが、他の化合物はこの条件では既に
大きい蒸気圧を有する。 デイーゼルカーボンブラツクの発火点を下げる
触媒の実際的使用には、活性化合物又はその組合
せ物を、担持物質と一緒に溶解してか又は洗浄被
覆液として、補強体として役立つフイルター装置
に被覆する。 個々の場合担持物質又はフイルター装置に担持
させるべき活性物質の量は、下限に関しては上限
に関するよりも重要ではない。 既に、担体又は担持物質を被覆したフイルター
の補強体は、活性物質を4g/m2の量で含有する
と十分である。上限は、フイルター系を通る許容
される最大の圧力低下によつて制限されている。
コージライトからなり直径11.85cm、長さ15.25cm
及びセル15/cm2を有する公知モノリスフイルター
の場合には、10〜100g/m2、好ましくは20〜60
g/m2を被覆することができる。 触媒又はこれを含有する物質系の補強体として
は、廃ガスの流入管及び流出管が、できるだけ大
きい濾過効率で最小の圧力のロスを甘受しなけれ
ばならないように配置されているデイーゼル廃ガ
ス用の公知フイルター系が該当する。 補強体としては、耐熱性の金属毛又は鉱滓毛か
らなるパツキン又はドイツ公開特許第2944841号
又は第2951316号明細書によるフイルター装置を
使用することができる。多くの流動管が通り、そ
の管の口は相対する端面に、それぞれ1方の端面
で開いている管が相対する端面で閉鎖されている
ように閉鎖部材を備えているモノリスセラミツク
体の使用が特に好ましいことが立証された。つま
りかゝるフイルター装置は触媒用の常用のモノリ
ス補強体の形状を有し、α−酸化アルミニウム又
はコージライトからなつていてもよい。流動管は
巨孔壁を有し、これはフイルター面として利用さ
れる。これを達成するためには、それぞれ1方の
端面で開いている管は相対する端面で閉鎖されて
いる。閉鎖は、モノリス材料で焼結しているか又
は耐火性接合剤によつて接着しているセラミツク
プラグで行なう。廃ガスは、じやま板によつて巨
孔管壁を必然的に流動し、その際カーボンブラツ
クが留置される。 デイーゼルカーボンブラツクは炭素粒子からな
つているだけではなく、なお吸着した揮発性炭化
水素約20〜30℃も含有するので、これを除去する
ためには前記接触性デイーゼルフイルターに付加
的に貴金属を含浸するのが好ましい。フイルター
の廃ガスの入口側に本発明による触媒を被覆し、
フイルターの廃ガスの出口側に少くとも白金属金
属元素からなり、場合により接触促進性金属酸化
物、例えばγ−Al2O3と結合した貴金属触媒を被
覆するのが特に有利であることが立証された。こ
れは、デイーゼルカーボンブラツクの燃焼の際場
合によつて生じる一酸化炭素を、貴金属触媒によ
つて無害な二酸化炭素に変換する付加的利点を有
する。 第1a図は、流動管の多孔壁を有するコージラ
イトからなる触媒の常用のモノリス補強体の形の
デイーゼルフイルターの平面図であり、第1b図
はその縦断面図である。流動管の流入側及び流出
側で管はセラミツクプラグで閉鎖されている。こ
のプラグは、それぞれ閉鎖された管の端に、開い
ている管の端が相対するように配置されている。 第2図は、温度及び時間に関する堆積相、発火
相及び燃焼相を有するフイルターの再生サイクル
の図表である。 横座標にそれぞれ堆積相、発火相及び燃焼相に
対する時間が示され、縦座標には温度及び逆圧の
過程(フイルターを通る圧力差)が示されてい
る。圧力の低下は、堆積相では一定の回転数及び
負荷で一定の値まで高まる。次いで負荷及びそれ
と共に廃ガスの温度を、フイルターを通る圧力の
低下が水平になるまで調整する。その際排出した
カーボンブラツクと燃焼カーボンブラツクとは平
衡である。この場合フイルター前で測定した廃ガ
スの温度を発火点とする。フイルターを完全に再
生させるためには、更に負荷を、フイルターを通
る圧力差の急傾斜の低下が残留カーボンブラツク
の燃焼によつて出発水準になるまで高める。これ
について負荷を“標準運転”で取戻す。 次に実施例につき本発明を説明する。 例 1 ビーカ中で過レニウム酸カリウム(KReO4)
15.00gを脱イオン水1200mlにとかし、溶液を4
部に分ける。第1図に示されるようなコージライ
トからなり直径11.85cm、長さ15.25cm及びセル
15.5/cm2を有する市場で得られるモノリスフイル
ターに、溶液の1部を含浸させるために端面から
注ぎ、続いて200℃で乾燥する。この工程を残り
の3部の溶液でくり返す。 例 2 バナジン酸カリウム(KVO3)40gを脱イオン
水500mlにとかした溶液を調製する。この溶液を、
例1で使用したようなフイルターに端面から、
250℃で2時間中間乾燥して2回注いで含浸させ
る。同じようにして250℃で2時間の最終乾燥に
よつて、完成した接触フイルターが得られる。 例 3 塩化銅()〔メルク(Merck)No.2738〕100
gを、脱イオン水140mlとボールミル中で24時間
回転させる。次いで脱イオン水で560mlに満し、
この容量の半分(280ml)を例1で使用したよう
なフイルターに端面から注ぎ、続いて乾燥器中で
100℃で4時間乾燥する。塩化銅の吸収量は50g
である。 例 4 例1で使用したようなデイーゼルフイルターに
1方の端面から、白金及びパラジウムを重量比
2:1でH2PtCl6及びPdCl2の形で含有する10%
のγ−酸化アルミニウム分散液からγ−酸化アル
ミニウム45gを被覆する。酸化アルミニウム45g
と共に、フイルターに全部で白金2.58g及びパラ
ジウム1.29gが吸収される。続いて250℃で1夜
乾燥し、マツフル炉中で貴金属化合物を600℃で
2時間熱分解させた後に、これをなお水素気流中
で550℃で2時間還元させる。冷却後、フイルタ
ーのまだ被覆されていない他の端面を例2のよう
にして含浸させ、廃ガスの入口側とする。 例 5 酸化銅クロム/γ−酸化アルミニウム混合物
(75重量部:25重量部)50g、NiO〔メルクNo.
6723〕4g、TiO2〔デグツサ(Degussa)のP25〕
10g及びV2O5〔メルクNo.824〕50g〔最後のもの
にK2O(KOHと混合、乾燥及び熱処理)3%を添
加〕を、濃硝酸4.5ml及び脱イオン水400mlとボー
ルミル中で24時間回転させる。続いて粉砕物質を
脱イオン水で全容量1に希釈し、例1で使用し
たようなデイーゼルフイルターにこの混合物400
mlを端面から注ぐ。次いで300℃で3時間乾燥を
行なう。固体の吸収量は全部で45.6gである。被
覆端面を廃ガスの入口側とする。 例 6 Cu(NO3)2・3H2O〔メルクNo.2751〕1.2gを脱イ
オン水100mlにとかした溶液に、TiO2〔デグツサ
のP25〕50gを撹拌混入し、混合物を乾燥器中で
300℃で2時間乾燥する。乾燥混合物から25gを
取出し、V2O5〔メルクNo.824〕25g及び脱イオン
水(KOH0.45gを含有)200mlとボールミル中で
24時間回転させる。続いてH2Oで280mlに希釈
し、これを、例1で使用したようなデイーゼルフ
イルターに端面から注ぐ。乾燥器中で300℃で2
時間乾燥後、フイルターの被覆面を廃ガスの入口
側とする。 例 7 例1で使用したようなデイーゼルフイルター
に、例4に記載のようにして1方の端面から貴金
属を含有する洗浄被覆液の半分を、他方の端面か
ら(例2のようにして)V2O5(K2O5重量%を添
加)400gを被覆する。これを被覆した端面を廃
ガスの入口側とする。 例 8(比較例) 例1で使用したようなデイーゼルフイルター
に、例4のようにして単にγ−酸化アルミニウム
と貴金属(白金/パラジウム)とを被覆し、続い
てこれに例4のようにして活性化を施こす。 例 9 (NH4)2Ce(NO3)6〔ローン・ポウレンス
(Rhone−Poulence)〕100gを、脱イオン水4
及び濃硝酸200mlにとかす。これに熱湯500mlにと
かしたNaVO3・H2O〔リーデル・デ・ハエン
(Riedel de Haen)〕28gを添加し、反応混合物
を80〜100℃に加熱する。沈殿したバナジン酸Ce
()(2CeO2・V2O5・nH2O)を温水で数回デカ
ンテーシヨンして硝酸塩がなくなるまで洗浄し、
続いて水400mlとボールミル中で1夜回転させる。
粉砕物質を水で550mlに満し、これを例1で使用
したようなデイーゼルフイルターに端面から注
ぎ、過剰量の懸濁液を吹いて除く。300℃で3時
間乾燥後、この工程を同じフイルターの端面でく
り返す。バナジン酸Cer()の吸収量は30gで
ある。 例 10 LiOH〔メルクNo.5691〕150gを、脱イオン水3.5
にとかす。例1で使用したようなデイーゼルフ
イルターにこの溶液を注ぎ、過剰量の被覆液を除
去するために空気を吹付ける。200℃で3時間乾
燥後、固体の吸収量は21gである。 例 11(比較例) CuO〔メルクNo.2761〕400gを、脱イオン水1200
ml及び濃硝酸31mlに撹拌混入し、ボールミル中で
24時間回転さす。 例1で使用したようなデイーゼルフイルターに
この懸濁液を注ぎ、過剰量の被覆液を除去するた
めに空気を吹付ける。450℃で1時間乾燥後、固
体の吸収量は68gである。 例 12(比較例) 酸化銅クロム500g、NiO〔メルクNo.6723〕40g
及びTiO2〔デグツサのP25〕100gを、脱イオン水
1500ml及び濃硝酸45mlに撹拌混入し、続いてボー
ルミル中で24時間粉砕する。得られた懸濁液を、
例1で使用したようなフイルターに両端面に注
ぎ、過剰量の被覆液を除去するために空気を吹付
ける。450℃で1時間乾燥後、固体の吸収量は73
gである。 例 13 五酸化バナジウム〔メルクNo.824〕40gを、ビ
ーカ中で脱イオン水600mlに懸濁させ、テユラツ
クス(Turrax) 撹拌機で15分間撹拌する。こ
うして得られた懸濁液を、例1で使用したような
フイルターに端面から注ぎ、過剰量の懸濁液を空
気で吹いて除く。この工程を、300℃で1.5時間乾
燥後に1回くり返す。最後に、120℃で5時間乾
燥を行なう。フイルターは、V2O5約37gが端面
から被覆されている。 続いて同じ端面からフイルターに、1重量%の
KOH溶液25mlを注ぐ。乾燥器中で300℃で1時間
乾燥し、マツフル炉中で400℃で同じ時間熱処理
した後に、こうして被覆した接触フイルターは完
成する。 例 14(使用技術の試験) 非被覆フイルターを含めて例1〜13で製造した
フイルターをデイーゼルエンジンの廃ガス気流中
に取付け、カーボンブラツクの発火点を下げるそ
の作用を試験した。試験のパラメータは次のとお
りであつた: (a) エンジン 4気筒の噴射型エンジン(デイーゼル) 行程室容積 1.6 出力 40kW (b) フイルターのカーボンブラツク負荷相 回転数:2900min-1 負荷:33N 廃ガス中の酸素含量:約14.2容量% カーボンブラツク負荷相(b)では、フイルターを
廃ガス気流に、フイルターを介して圧力差150m
バールが得られるまで曝露した。発火点を確かめ
るために、負荷を一定の回転数(2900min-1)で
連続的に、フイルターを介する圧力差の増大が停
止するまで高めた(第2図)。 その際得られたフイルターの前の廃ガスの温度
を発火点と定義する。それというのも一定不変の
圧力差ではカーボンブラツクの堆積はもはや行わ
れない、即ち排出カーボンブラツクと燃焼カーボ
ンブラツクとの間に平衡が生じるからである。 第1表には、フイルターのエンジン近傍の設置
(エンジンの後約1m)に対するこの発火点が、
これに所属する負荷及び相応する廃ガス中の酸素
含量と一緒に記載されている。
【表】
【表】
はできない
第2表には、エンジンから離れた設置(エンジ
ンの後約3〜3.5m)に、対する相応する値が記
載されている。
第2表には、エンジンから離れた設置(エンジ
ンの後約3〜3.5m)に、対する相応する値が記
載されている。
【表】
廃ガス中の異なつた酸素濃度が、燃焼点又は発
火点に必要な負荷値によつて生じる。大きい負荷
は、カロリーの多い混合物及び大きい廃ガス温
度、それと共に廃ガス中のわずかな酸素含量とも
同じである。
火点に必要な負荷値によつて生じる。大きい負荷
は、カロリーの多い混合物及び大きい廃ガス温
度、それと共に廃ガス中のわずかな酸素含量とも
同じである。
第1a図は触媒の常用のモノリス補強体の形の
デイーゼルフイルターの平面図である。第1b図
はその縦断面図である。第2図は温度及び時間に
関する堆積相、発火相及び燃焼相を有するフイル
ターの再生サイクルの図表である。
デイーゼルフイルターの平面図である。第1b図
はその縦断面図である。第2図は温度及び時間に
関する堆積相、発火相及び燃焼相を有するフイル
ターの再生サイクルの図表である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 デイーゼルエンジンの廃ガスから排出したデ
イーゼルカーボンブツラクの発火点を下げる方法
において、廃ガスを 酸化リチウム、 塩化銅()、 セリウムのバナジン酸塩又は カリウムの過レニウム酸塩又は これらの物質2種又は数種の組合せ物からなる
接触活性物質上に通じることを特徴とする、デイ
ーゼルカーボンブツラクの発火点を下げる方法。 2 接触活性物質は、耐熱性担持物質上に分離し
ているか又はこれと混合している、特許請求の範
囲第1項記載の方法。 3 接触活性物質又は担持物質とのその組合せ物
は、補強体として役立つフイルター装置上に被覆
されている、特許請求の範囲第1項又は第2項記
載の方法。 4 補強体として、耐熱性の金属毛又は鉱滓毛か
らなるパツキン、又はケース中に高耐熱性及び耐
発火性篩状組織からなる交互に平滑及び波形の層
からなる廃ガスを縦−及び/又は横方向に通す巻
包体を有するフイルター装置、又はパケツトない
しは巻回体の、対向する端面が、1方の端面の閉
鎖部分が1方の端面の開口部分に対向するように
被覆部材により閉鎖されている耐熱及び耐食性金
属よりなる網状フイルター装置又は多くの流動管
が通り、その管の口は相対する端面に、それぞれ
1方の端面で開いている管が相対する端面で閉鎖
されているように閉鎖部材を備えているモノリス
セラミツク体を使用する、特許請求の範囲第3項
記載の方法。 5 フイルター装置は、廃ガスの流入管又は流出
管を備えたケースの流動横断面に配置されてい
る、特許請求の範囲第3項又は第4項記載の方
法。 6 活性物質と共に貴金属含浸物が存在する、特
許請求の範囲第2項から第5項までのいづれか1
項記載の方法。 7 活性物質はフイルターの入口側の帯域に、貴
金属含浸物はこれに続いてフイルターの出口側の
帯域に被覆されている、特許請求の範囲第3項か
ら第6項までのいづれか1項記載の方法。 8 デイーゼルエンジンの廃ガスから排出したデ
イーゼルカーボンブラツクの発火点を、廃ガスを
バナジウム、アルカリ金属及び酸素を含有する物
質、及び貴金属上に通じて下げる方法において、
発火点を下げる活性物質としてアルカリ金属酸化
物1〜30重量%を有する五酸化バナジウム及び/
又は カリウムのバナジン酸塩 を使用し、この活性物質を補強体として役立つフ
イルター装置にフイルターの入口側に被覆し、こ
れに続いてガス状有害物質を変換する活性物質と
して貴金属含浸物を、フイルターの出口側に被覆
することを特徴とする、デイーゼルカーボンブラ
ツクの発火点を下げる方法。 9 貴金属含浸物は白金及びパラジウムからな
る、特許請求の範囲第8項記載の方法。 10 発火点を下げる活性物質と共に貴金属含浸
物が存在する、特許請求の範囲第8項又は第9項
記載の方法。 11 接触活性物質は、耐熱性担持物質上に分離
しているか又はこれと混合している、特許請求の
範囲第8項から第10項までのいづれか1項記載
の方法。 12 補強体として、耐熱性の金属毛又は鉱滓毛
からなるパツキン、又はケース中に高耐熱性及び
耐発火性篩状組織からなる交互に平滑及び波形の
層からなる廃ガスを縦−及び/又は横方向に通す
巻包体を有するフイルター装置、又はパケツトな
いしは巻回体の、対向する端面が、1方の端面の
閉鎖部分が1方の端面の開口部分に対向するよう
に被覆部材により閉鎖されている耐熱及び耐食性
金属よりなる網状フイルター装置又は多くの流動
管が通り、その管の口は相対する端面に、それぞ
れ1方の端面で開いている管が相対する端面で閉
鎖されているように閉鎖部材を備えているモノリ
スセラミツク体を使用する、特許請求の範囲第8
項から第11項までのいづれか1項記載の方法。 13 フイルター装置は、廃ガスの流入管又は流
出管を備えたケースの流動横断面に配置されてい
る、特許請求の範囲第8項から第12項までのい
づれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823232729 DE3232729A1 (de) | 1982-09-03 | 1982-09-03 | Verfahren zur herabsetzung der zuendtemperatur von aus dem abgas von dieselmotoren herausgefiltertem dieselruss |
| DE3232729.3 | 1982-09-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949825A JPS5949825A (ja) | 1984-03-22 |
| JPS6488B2 true JPS6488B2 (ja) | 1989-01-05 |
Family
ID=6172360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58131086A Granted JPS5949825A (ja) | 1982-09-03 | 1983-07-20 | デイ−ゼルエンジンの廃ガスから排出したデイ−ゼルカ−ボンブラツクの発火点を下げる方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4515758A (ja) |
| EP (1) | EP0105113B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5949825A (ja) |
| AT (1) | ATE44661T1 (ja) |
| BR (1) | BR8304673A (ja) |
| DE (2) | DE3232729A1 (ja) |
| ES (1) | ES522417A0 (ja) |
| SU (1) | SU1530083A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06207988A (ja) * | 1993-01-12 | 1994-07-26 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 降雨検出器及びそれを用いた降雨検出装置 |
Families Citing this family (132)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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