JPS649944B2

JPS649944B2 -

Info

Publication number: JPS649944B2
Application number: JP18840580A
Authority: JP
Inventors: Hideyo Shigematsu; Shoichi Makimoto
Original assignee: Toyo Aluminum KK
Current assignee: Toyo Aluminum KK
Priority date: 1980-12-26
Filing date: 1980-12-26
Publication date: 1989-02-20
Also published as: JPS57109650A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、各種容器用材料、蓋材等として有用
な積層体に関する。最近、洒，サラダ油，しよう油，ソース，ドレ
ツシング，カツテージチーズ等の飲食品，調味料
等の容器として、ブロー成形されたポリエステル
樹脂製容器、内面にポリエステル樹脂を積層した
紙容器等が使用されている。特に洒等を収容する
容器においては、バリアー性を向上させる為に、
ポリエステル樹脂層上にアルミニウム箔又はプラ
スチツクフイルムを積層することが必要とされる
場合もある。紙上にポリエステル樹脂を押出しコ
ートする場合には、紙の繊維中にポリエステル樹
脂が浸透するので、ポリエステル樹脂―紙積層体
の接着力は、優れているが、ポリエステル樹脂―
アルミニウム箔（又はプラスチツクフイルム）積
層体の場合には、上記の浸透が生じない為、接着
力が十分でないという難点が存在する。アルミニ
ウム箔又はプラスチツクフイルム上にアンカーコ
ート剤を塗布した後、ポリエステル樹脂を押出し
コートすることも考えられるが、適切なアンカー
コート剤が見出されていない為、満足すべき接着
力を有する積層体は得られていないのが現状であ
る。本発明者は、上記の如き積層体の問題点を解決
すべく種々研究を重ねた結果、アルミニウム箔又
はプラスチツクフイルムからなる基材とポリエス
テル系樹脂層との接着剤層として特定の樹脂組成
物を使用することによりその目的を達成し得るこ
とを見出し、本発明を完成するにいたつたもので
ある。即ち、本発明は、下記の積層体を提供するもの
である。アルミニウム箔またはプラスチツクフイルム
からなる基材とポリエステル系樹脂層とを接着
剤層を介して積層した積層体において、接着剤
層が線状共重合ポリエステル樹脂30〜99重量部
及びエポキシ樹脂70〜１重量部からなる樹脂組
成物により構成されていることを特徴とする積
層体。アルミニウム箔またはプラスチツクフイルム
からなる基材とポリエステル系樹脂層とを接着
剤層を介して積層した積層体において、接着剤
層が線状共重合ポリエステル樹脂30〜99重量部
及びエポキシ樹脂70〜１重量部からなる樹脂組
成物100重量部と微粉末ポリオレフイン0.5〜
250重量部との混合物により構成されているこ
とを特徴とする積層体。本発明で使用する接着剤の構成成分について詳
述すれば、以下の通りである。 (i) 線状共重合ポリエステル樹脂： (イ) ポリエチレンテレフタレートを出発物質と
し、これにトリエチレングリコールその他の
ジオール類を添加して、ジオール類によるエ
ステル交換反応に基く解重合反応と再縮合反
応とを行なわせ、ポリエチレンテレフタレー
ト中のエチレングリコールを部分的にジオー
ルと置換させた変性エーテル型ポリエステル
樹脂。 (ロ) 酸成分の95〜50モル％がテレフタル酸残基
であり、アルコール成分の20〜70モル％がエ
チレングリコール残基からなる線状ランダム
共重合ポリエステル樹脂。この場合、酸成分
の残りの５〜50モル％は、アジピン酸，セバ
シン酸等の脂肪族二塩基酸，イソフタル酸，
オルソフタル酸，ジフエニルカルボン酸等の
芳香族二塩基酸等の残基からなつていても良
く、又アルコール成分の残りの80〜30モル％
は、１，２―プロピレングリコール、１，３
―プロピレングリコール、１，４―ブタンジ
オール、１，３―ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール等のグリコール残基或いはオキシ安息香
酸等のオキシ酸の残基であつても良い。 (ii) 上述の線状共重合ポリエステル樹脂と併用さ
れるエポキシ樹脂としては、エポキシ樹脂単独
のみならず、アミン類，ポリアミド類，酸無水
物，フエノール樹脂，ブチル化メラミンホルム
アルデヒド樹脂，ブチル化尿素，ホルムアルデ
ヒド樹脂等の硬化剤を含むものであつても良
い。線状共重合ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂
とを併用する本発明組成物は、ポリエステル系
樹脂層に対する接着性を低下させることなく、
ポリエチレンテレフタレート，塩化ビニル樹
脂，低、中及び高密度ポリエチレン，ポリプロ
ピレン，ナイロン，ポリカーボネート，ポリス
チレン，セロフアン等のプラスチツクフイル
ム，アルミニウム箔等の基材に対する接着性を
向上させる。又、基材面に先ず接着剤層を形成
させた後これを一旦巻き取つて、オフライン方
式で改めてポリエステル系樹脂層を形成させる
場合に、接着剤層の耐ブロツキング性を向上さ
せることが出来る。線状共重合ポリエステル樹脂に対するエポキ
シ樹脂の量は、両樹脂相互の相溶性、ポリエス
テル系樹脂層及び基材に対する接着性等を総合
的に考慮して、前者30〜99重量部に対し後者70
〜１重量部とすることが好ましい。後者が１重
量部未満では、添加による接着力向上の効果が
認められず、一方70重量部を上回るとポリエス
テル系樹脂層に対する接着力がかえつて低下す
る傾向を生ずる。 (iii) 上述の線状共重合ポリエステル樹脂とエポキ
シ樹脂との合計100重量部に対して0.5〜250重
量部の割合で混合される微粉末ポリオレフイン
樹脂：微粉末ポリオレフインを配合する場合には、
ポリエステル系樹脂層に対する接着性を大巾に
向上させ、且つ接着剤層の耐ブロツキング性を
改善することが出来る。微粉末ポリオレフイン
樹脂としては、低，中及び高密度ポリエチレ
ン，ポリプロピレン，エチレン―プロピレン共
重合体，エチレン―アクリル酸共重合体，エチ
レン―アクリル酸エステル共重合体等が例示さ
れる。ポリオレフイン樹脂微粉末の粒径は、平均径
10〜50μm程度が好ましい。平均粒径が10μm未
満では、耐ブロツキング性が十分に向上せず、
一方50μmを超えると、接着性が低下する傾向
が生ずる。線状共重合ポリエステル樹脂100重量部に対
する微粉末ポリオレフイン樹脂の添加量は、通
常0.5〜250重量部である。添加量が0.5重量部
未満では、添加による効果改善は実質上認めら
れず、250重量部を超えると接着力が却つて低
下する。アルミニウム箔，プラスチツクフイルム等の基
材と積層されるポリエステル系樹脂は、ポリエチ
レンテレフタレート，並びにイソフタル酸，ｐ―
オキシ安息香酸，メトキシポリエチレングリコー
ル，ペンタエリスリトール等で変性された変性ポ
リエチレンテレフタレート、更にこれ等樹脂にロ
ジン，テルペン樹脂，石油樹脂，ワツクス，エチ
レン―酢酸ビニル樹脂等の少なくとも１種を30重
量％以下ブレンドした樹脂をいう。本発明の積層体は、通常次の様にして製造され
る。先ず、アルミニウム箔，プラスチツクフイル
ム等の基材上に、本発明接着剤成分を含有する有
機溶媒溶液又は水性エマルジヨンをグラビアコー
ト，ロールコート等により塗布し、乾燥させる。
次いで、形成された接着剤層上に、ポリエステル
系樹脂を直接溶融押出しコートするか、加熱溶融
したポリエステル系樹脂をグラビアコート，ロー
ルコート等により層状に塗布するか、或いはポリ
エステル系樹脂フイルムを熱圧着させる。ポリエステル系樹脂層の形成は、接着剤層の形
成後引続いて行なつても良く、或いは、接着剤層
形成後コイル状に巻き上げ、所定時間経過後巻き
戻し、ポリエステル系樹脂の形成を行なつても良
い。ピンホールの発生防止，接着性，経済性等を
総合的に判断して、接着剤層の厚さは0.1〜10μm
程度、より好ましくは0.5〜5μm程度、ポリエス
テル系樹脂層の厚さは５〜50μm程度、より好ま
しくは10〜40μm程度とする。尚、積層体中の基
材とポリエステル系樹脂層との接着力を更に向上
させ、両者間のデラミネーシヨンをより有効に防
止する為には、公知の積層体の製造時に行なわれ
ている如く、積層体の後加熱を行なつても良い。尚、本発明の積層体には、アルミニウム箔，プ
ラスチツクフイルム等の基材表面に更に公知の方
法に従つて接着剤を介して紙，セロフアン，プラ
スチツクフイルム等を積層することが出来る。紙
を外層に積層する場合には、任意の印刷を行ない
得るので、装飾容器として有利に使用される。実施例１〜５変性エーテル型ポリエステル樹脂Ａとエポキシ
樹脂Ｂとを下記第１表に示す種々の割合で含有す
る樹脂濃度10重量％のトルエン―メチルエチルケ
トン（重量比８：２）混合溶液を、300ｇ／m²の
カツプ原料―15μmの低密度ポリエチレン―7μm
のアルミニウム箔からなる基材のアルミニウム上
に塗布し、乾燥させて、厚さ1.5μmの接着剤層を
形成させた。次いで、上記で得られた接着剤層上に65mmφの
押出し機を使用して、溶融樹脂温度280℃でポリ
エチレンテレフタレート樹脂をＴダイから溶融押
出しコートし、30μmの層を形成させた。得られた各積層体におけるポリエチレンテレフ
タレート―アルミニウム箔間の接着強度（Ｔはく
り）は、第１表に示す通りである。各積層体は、
各種の容器用材料として優れた強度，耐久性及び
バリアー性を発揮した。比較例１〜２樹脂配合割合を第１表に示す通りとした以外は
実施例１〜５と同様にして積層体を得る。両積層
体の接着力は、第１表に示す通り非常に弱い為、
容器材料としては、使用し得ない。

【表】実施例６〜10 変性エーテル型ポリエステル樹脂A80重量部と
エポキシ樹脂B20重量部とをトルエン―メチルエ
チルケトン（８：２）混合液に溶解させ、さらに
平均粒子径20μmのポリエチレン微粉Ｃを第２表
に示す割合で加え、全樹脂固形分濃度10重量部の
接着剤組成物を調製する。 49ｇ／m²の片ツヤクラフト紙と7μmのアルミニ
ウム箔とを酢酸ビニル系接着剤で貼り合せ、同時
にインラインで上記アルミニウム箔表面に上記で
得た接着剤組成物を塗布し、乾燥させて１〜2μm
の接着剤層を形成させつつ、接着剤層を内側にし
てコイル状に巻取る。次いでコイルを巻き戻しつつ、接着剤層上に実
施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレート
樹脂層を形成させ、本発明の積層体を得る。各積層体のアルミニウム箔―ポリエチレンテレ
フタレート間の接着力は、300〜500ｇ／15mm巾の
範囲にあり、これ等積層体を用いて作成したコン
ポジツト缶（スパイラル巻き缶）は、洒，ジユー
ス等の液体容器としてデラミネーシヨンを生ぜ
ず、優れた性質を発揮した。又、ポリエチレンテレフタレート層形成に先立
つコイルの状態においても、ブロツキング現象は
発生せず、容易に巻き戻すことが出来た。比較例３〜５ポリエチレン微粉を添加しないか（比較例３）
少量添加するか（比較例４）或いは過剰量添加す
る（比較例５）以外は、実施例６〜10と同様にし
て積層体を得る。樹脂配合割合は、第２表に示す
通りである。ポリエチレン微粉を添加しない場合及び少量し
か添加しない場合には、接着剤層形成後の巻き上
げ状態でブロツキング現象が発生するので、実施
例６〜10の方法で積層体を得ることは実際上不可
能であることが判明した。一方、ポリエチレン微粉を過剰量使用する場合
には、ブロツキング現象は完全に防止されるもの
の、接着力が50ｇ／15mm巾未満となり、実用に供
し難い。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１アルミニウム箔またはプラスチツクフイルム
からなる基材とポリエステル系樹脂層とを接着剤
層を介して積層した積層体において、接着剤層が
線状共重合ポリエステル樹脂30〜99重量部及びエ
ポキシ樹脂70〜１重量部からなる樹脂組成物によ
り構成されていることを特徴とする積層体。２アルミニウム箔またはプラスチツクフイルム
からなる基材とポリエステル系樹脂層とを接着剤
層を介して積層した積層体において、接着剤層が
線状共重合ポリエステル樹脂30〜99重量部及びエ
ポキシ樹脂70〜１重量部からなる樹脂組成物100
重量部と微粉末ポリオレフイン0.5〜250重量部と
の混合物により構成されていることを特徴とする
積層体。