KR20000062866A - 반응성 염료, 이의 제조방법 및 이의 용도 - Google Patents

반응성 염료, 이의 제조방법 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

화학식 1의 반응성 염료는 매우 다양한 섬유재료, 특히 셀룰로즈 섬유재료를 염색하는 데 적합하고 제반 특성이 우수한 염색물을 생성시킨다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이고,
(R5)0-2와 (R6)0-2는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 할로겐, 카복실, 설포, 카바모일, N-C1-C4알킬카바모일, N,N-디-C1-C4알킬카바모일, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬설파모일 및 N,N-디-C1-C4알킬설파모일로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
A는 수소; 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐 또는 나프틸; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬이고,
B1은 지방족 또는 방향족 브릿지 구성원이고,
D1은 하나 이상의 섬유 반응성 그룹으로 치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭계 라디칼이고,
V1과 V2는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 페녹시, C2-C6알카노일아미노 또는 벤조일아미노이고,
X1은 할로겐, 하이드록실, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 치환되거나 치환되지 않은 아미노, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클이고,
단 B1이 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 치환되지 않거나 설포로 치환된 페닐렌 또는 1,4-사이클로헥실렌이거나 라디칼이 피페라진인 경우, A와 R1은 수소가 아니고,
B1이 에틸렌이고 X1이 2,6-디-설포페닐아미노인 경우, A는 하이드록시에틸이 아니고 R1은 수소가 아니다.

Description

반응성 염료, 이의 제조방법 및 이의 용도{Reactive dyes, processes for their preparation and their use}
본 발명은 섬유 반응성인 신규한 비대칭성 디옥사진, 이의 제조방법 및 섬유재료를 염색 또는 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
최근, 반응성 염료를 사용한 염색의 수행시 염색물의 품질 및 염색법의 수익성에 대한 요건이 증가되고 있다. 그 결과, 특히 적용면에서 특성이 개선된 신규한 반응성 염료가 계속 요망되고 있다.
현재, 고도의 흡착성 및 고도의 고착성을 갖고 특히 고착되지 않은 염료를 제거하기 위한 알칼리성 후처리를 필요로 하지 않는 반응성 염료가 염색용으로 요구된다. 이들 염료는 또한 착색 수율이 우수하고 반응성이 높아야 한다. 유럽 공개특허공보 제0 260 227호 및 미국 특허 제4 841 049호에는 비대칭성 섬유 반응성 디옥사진 염료가 기재되어 있다. 그러나, 공지되어 있는 염료들의 모든 특성이 언급된 요건을 충족시키지는 못한다.
따라서, 본 발명은 위에서 기술한 특성을 고도로 갖는, 섬유재료를 염색하고 날염하기 위한 신규한 개선된 섬유 반응성 디옥사진 염료를 제공하는 목적을 기본으로 한다. 신규한 염료는 특히 고도의 흡착성, 높은 고착율 및 높은 섬유-염료 결합 안정성의 독특한 특성을 가져야 한다. 이들은 또한 제반 특성, 예를 들면, 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도 특성이 우수한 염색물을 생성시켜야 한다.
언급된 목적은 다음에 정의된 반응성 염료에 의해 실질적으로 달성되는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 반응성 염료를 제공한다.
위의 화학식 1에서,
R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이고,
(R5)0-2와 (R6)0-2는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 할로겐, 카복실, 설포, 카바모일, N-C1-C4알킬카바모일, N,N-디-C1-C4알킬카바모일, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬설파모일 및 N,N-디-C1-C4알킬설파모일로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
A는 수소; 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐 또는 나프틸; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬이고,
B1은 지방족 또는 방향족 브릿지 구성원이고,
D1은 하나 이상의 섬유 반응성 그룹으로 치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭계 라디칼이고,
V1과 V2는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 페녹시, C2-C6알카노일아미노 또는 벤조일아미노이고,
X1은 할로겐, 하이드록실, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 치환되거나 치환되지 않은 아미노, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클이고,
단 B1이 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 치환되지 않거나 설포로 치환된 페닐렌 또는 1,4-사이클로헥실렌이거나 라디칼이 피페라진인 경우, A와 R1은 수소가 아니고,
B1이 에틸렌이고 X1이 2,6-디-설포페닐아미노인 경우, A는 하이드록시에틸이 아니고 R1은 수소가 아니다.
알킬 라디칼 R1, R2, R3및 R4는 직쇄 또는 측쇄이다. 당해 알킬 라디칼은, 예를 들면, 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 추가로 치환될 수 있다. 예는 다음과 같은 라디칼이다: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 및 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 상응하는 라디칼. 바람직한 치환체는 하이드록실, 설포, 설페이토 또는 카복실, 특히 하이드록실 또는 설페이토이다. 라디칼 R4는 또한 화학식 -(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl의 라디칼이다.
C1-C4알킬 (R5)0-2, (R6)0-2, V1및 V2는 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 또는 이소부틸, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸이고, 당해 정의 및 바람직한 것은 다음 C1-C4알킬 라디칼에도 적용된다.
C1-C4알콕시 (R5)0-2, (R6)0-2, V1, V2및 X1은 서로 독립적으로, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 또는 이소부톡시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, 특히 메톡시이며, 언급된 정의 및 바람직한 것은 다음 C1-C4알콕시 라디칼에도 적용된다.
C2-C4알카노일아미노 (R5)0-2및 (R6)0-2는, 예를 들면, 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노, 특히 아세틸아미노이며, 언급된 정의 및 바람직한 것은 다음 C2-C4알카노일아미노 라디칼에도 적용된다.
할로겐 (R5)0-2, (R6)0-2, V1및 V2는 서로 독립적으로, 예를 들면, 불소, 염소 또는 브롬, 바람직하게는 염소 또는 브롬, 특히 염소이다.
N-C1-C4알킬카바모일 (R5)0-2및 (R6)0-2는 서로 독립적으로, 예를 들면, N-메틸카바모일, N-에틸카바모일, N-프로필카바모일, N-이소프로필카바모일, N-부틸카바모일, N-2급-부틸카바모일, N-3급-부틸카바모일 또는 N-이소부틸카바모일, 바람직하게는 N-메틸카바모일 또는 N-에틸카바모일, 특히 N-메틸카바모일이다.
N,N-디-C1-C4알킬카바모일 (R5)0-2및 (R6)0-2는 서로 독립적으로, 예를 들면, N,N-디-메틸카바모일, N,N-디-에틸카바모일, N,N-디-프로필카바모일, N,N-디-이소프로필카바모일, N,N-디-부틸카바모일, N,N-디-2급-부틸카바모일 또는 N,N-이소부틸카바모일, 바람직하게는 N,N-디-메틸카바모일 또는 N,N-디-에틸카바모일, 특히 N,N-디-메틸카바모일이다.
C1-C4알킬설포닐 (R5)0-2및 (R6)0-2는 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 이소프로필설포닐, n-부틸설포닐, 2급-부틸설포닐, 3급-부틸설포닐 또는 이소부틸설포닐, 바람직하게는 메틸설포닐 또는 에틸설포닐, 특히 메틸설포닐이다.
N-C1-C4알킬설파모일 (R5)0-2및 (R6)0-2는 서로 독립적으로, 예를 들면, N-메틸설파모일, N-에틸설파모일, N-프로필설파모일, N-이소프로필설파모일, N-부틸설파모일, N-2급-부틸설파모일, N-3급-부틸설파모일 또는 N-이소부틸설파모일, 바람직하게는 N-메틸설파모일 또는 N-에틸설파모일, 특히 N-메틸설파모일이다.
N,N-디-C1-C4알킬설파모일 (R5)0-2및 (R6)0-2는 서로 독립적으로, 예를 들면, N,N-디-메틸설파모일, N,N-디-에틸설파모일, N,N-디-프로필설파모일, N,N-디-이소프로필설파모일, N,N-디-부틸설파모일, N,N-디-2급-부틸설파모일 또는 N,N-디-이소부틸설파모일, 바람직하게는 N,N-디-메틸설파모일 또는 N,N-디-에틸설파모일, 특히 N,N-디-메틸설파모일이다.
본 발명에 따르는 반응성 염료의 바람직한 양태에 있어서, A는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐 또는 나프틸, 특히 치환되지 않거나 위에서 언급한 라디칼로 치환된 페닐; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬이다.
본 발명에 따르는 반응성 염료에서 A는 특히 바람직하게는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토, 바람직하게는 하이드록실 또는 설페이토, 특히 설페이토로 치환된 C1-C4알킬이다. 치환된 알킬 라디칼이 바람직하다.
지방족 브릿지 구성원 B1은, 예를 들면, -NH-, -N(CH3)- 및 특히 -O-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원으로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C2-C12알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6알킬렌 라디칼이다. 알킬렌 라디칼 B1의 바람직한 치환체는 하이드록실, 설포 또는 설페이토, 특히 하이드록실 또는 설페이토이다.
지방족 브릿지 구성원 B1은 또한, 예를 들면, C5-C9-사이클로알킬렌 라디칼, 특히 사이클로헥실렌 라디칼이다. 언급된 사이클로알킬렌 라디칼은 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실, 특히 C1-C4알킬로 치환될 수 있다. 지방족 브릿지 구성원 B1은 또한 치환되지 않거나 사이클로헥실렌 환이 C1-C4알킬, 특히 메틸로 치환된 메틸렌사이클로헥실렌, 에틸렌사이클로헥실렌 또는 메틸렌사이클로헥실렌메틸렌 라디칼이다.
화학식의 라디칼은 또한, 예를 들면, 화학식의 라디칼 또는 화학식의 라디칼(여기서, alk는 C1-C4알킬렌, 예를 들면, 에틸렌이다)이다.
방향족 브릿지 구성원 B1은, 예를 들면, C1-C6알킬페닐렌(예: 메틸렌페닐렌); C1-C4알킬렌페닐렌-C1-C4알킬렌(예: 메틸렌페닐렌메틸렌);치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환된 페닐렌; 또는 화학식의 라디칼(여기서, 벤젠 환 I과 II는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환되고, L은 직접 결합이거나 한 개, 두 개 또는 세 개의 산소원자로 차단될 수 있는 C2-C10알킬렌 라디칼이거나, 화학식 -CH=CH-, -N=N-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -NH-SO2-, -NH-CO-NH-, -O-, -S- 또는 -SO2-의 브릿지 구성원이다)이다. 방향족 브릿지 구성원 B1은 바람직하게는 위에서 정의한 바와 같은 치환될 수 있는 페닐렌이다. 바람직하게는, 방향족 브릿지 구성원 B1은 치환되지 않거나 설포로 치환된다.
B1은 바람직하게는 -NH-, -N(CH3)- 및 -O-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원으로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C2-C12알킬렌 라디칼; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환된 C5-C9-사이클로알킬렌 라디칼, C1-C6알킬렌페닐렌 라디칼 또는 페닐렌 라디칼이거나, 화학식의 라디칼은 화학식의 라디칼이다.
B1은 특히 바람직하게는 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원 -O-로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C2-C12알킬렌 라디칼이거나, 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환된 페닐렌 라디칼이다.
B1은 특히 바람직하게는 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원 -O-로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실 또는 설페이토로 치환되고, 바람직하게는 -O-로 차단되지 않는 C2-C12알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6알킬렌 라디칼, 예를 들면, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 3,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 2,5-헥실렌, 4,6-헥실렌 또는 화학식또는의 라디칼이다.
특히 중요한 브릿지 구성원 B1은 화학식 -CH2-CH(R7)- 또는 -(R7)CH-CH2-의 라디칼(여기서, R7은 C1-C4알킬, 특히 메틸이다)이다.
라디칼 D1에 함유된 섬유 반응성 라디칼은 울 및 실크 속의 셀룰로즈의 하이드록실 그룹, 아미노, 카복실, 하이드록실 및 티올 그룹 또는 공유 화학 결합을 형성하는 합성 폴리아미드의 아미노 및 어떠한 카복실 그룹과도 반응할 수 있는 라디칼을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 섬유 반응성 라디칼은 대체로 염료 라디칼에 직접 결합되거나 브릿지 구성원을 통해서 결합된다. 적합한 섬유 반응성 라디칼은, 예를 들면, 지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 라디칼로 분할될 수 있는 하나 이상의 치환체를 함유하는 라디칼이거나, 언급된 라디칼은 섬유재료, 예를 들면, 비닐 라디칼과 반응할 수 있는 라디칼을 함유한다.
바람직한 섬유 반응성 라디칼 D1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c, 화학식 2d, 화학식 2e, 화학식 2f 또는 화학식 2g의 라디칼이다.
-SO2-Y
-NH-CO-(CH2)l-SO2-Y
-CONR8-(CH2)m-SO2-Y
-NH-CO-CH(hal)-CH2-hal
-NH-CO-C(hal)=CH2
위의 화학식 2a 내지 화학식 2g에서,
hal은 염소 또는 브롬이고,
X2는 할로겐, 3-카복시피리딘-1-일 또는 3-카바모일피리딘-1-일이고,
T1은 독립적으로 X2의 의미를 갖거나, 섬유 반응성이 아닌 치환체이거나, 화학식 3a, 화학식 3b, 화학식 3c, 화학식 3d, 화학식 3e 또는 화학식 3f의 섬유 반응성 라디칼이고,
R8은 수소, 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 카복실 또는 시아노로 치환된 C1-C4알킬 또는 화학식의 라디칼{여기서, R11은 수소, 하이드록실, 설포, 설페이토, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알카노일옥시, 카바모일 또는 -SO2-Y의 그룹[여기서, Y는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U의 라디칼(여기서, U는 알칼리성 조건하에 분할될 수 있는 그룹이다)이다]이고, alk는 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬렌이다}이고,
R9는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
Y는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U의 라디칼(여기서, U는 알칼리성 조건하에 분할될 수 있는 그룹이다)이고,
l과 m은 서로 독립적으로 1 내지 6의 정수이고,
X3은 할로겐 또는 C1-C4알킬설포닐이고,
X4는 할로겐 또는 C1-C4알킬이고,
T2는 수소, 시아노 또는 할로겐이다.
위의 화학식 3a 내지 3f에서,
R10은 수소, 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 카복실 또는 시아노로 치환된 C1-C4알킬 또는 화학식의 라디칼{여기서, R11은 수소, 하이드록실, 설포, 설페이토, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알카노일옥시, 카바모일 또는 화학식 -SO2-Y의 그룹[여기서, Y는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U의 라디칼(여기서, U는 알칼리성 조건하에 분할될 수 있는 그룹이다)이다]이고, alk는 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬렌이다}고,
R11은 수소, 하이드록실, 설포, 설페이토, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알카노일옥시, 카바모일 또는 화학식 -SO2-Y의 그룹[여기서, Y는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U의 라디칼(여기서, U는 알칼리성 조건하에 분할될 수 있는 그룹이다)이다])이고,
R12는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
alk 및 alk1은 서로 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬렌이고,
아릴렌은 치환되지 않거나 설포, 카복실, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페닐렌 또는 나프틸렌이고,
Q는 화학식 -O- 또는 -NR12-의 라디칼(여기서, R12는 위에서 정의한 바와 같다)이고,
W는 화학식 -SO2-NR8-, -CONR8- 또는 -NR8CO-의 그룹(여기서, R8은 위에서 정의한 바와 같다)이고,
Y는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U의 라디칼(여기서, U는 알칼리성 조건하에 분할될 수 있는 그룹이다)이고,
Y1은 화학식 -CH(hal)-CH2-hal 또는 -C(hal)=CH2의 그룹(여기서, hal은 염소 또는 브롬이다)이고,
n은 0 또는 1이다.
알칼리성 조건하에 분할될 수 있는 그룹 U는, 예를 들면, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2이다. U는 바람직하게는 화학식 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5또는 -OPO3H2의 그룹, 특히 화학식 -Cl 또는 -OSO3H의 그룹, 특히 바람직하게는 화학식 -OSO3H의 그룹이다.
적합한 라디칼 Y의 예는 비닐, β-브로모에틸, β-클로로에틸, β-아세톡시에틸, β-벤조일옥시에틸, β-포스파토에틸, β-설페이토에틸 및 β-티오설페이토에틸이다. Y는 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸, 특히 비닐 또는 β-설페이토에틸이다.
R8과 R10은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-C4알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸, 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이다. R8과 R10은 특히 바람직하게는 수소이다.
R9와 R12는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 바람직하게는 수소이다.
R11은 바람직하게는 수소이다.
l과 m은 서로 독립적으로 바람직하게는 2, 3 또는 4, 특히 바람직하게는 2 또는 3이다.
특히 바람직하게는, l은 3이고 m은 2이다.
비반응성 치환체 T1은, 예를 들면, 하이드록실; C1-C4알콕시; 치환되지 않거나 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬티오; 아미노; C1-C8알킬로 일치환되거나 이치환된 아미노(여기서, 알킬은 치환되지 않거나, 예를 들면, 설포, 설페이토, 하이드록실, 카복실 또는 페닐, 특히 설포 또는 하이드록실로 추가로 치환되고 차단되지 않거나 라디칼 -O-로 차단된다); 사이클로헥실아미노; 모르폴리노; N-C1-C4알킬-N-페닐아미노, 페닐아미노 또는 나프틸아미노(여기서, 페닐 또는 나프틸은 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복실, 설포 또는 할로겐으로 치환된다)일 수 있다.
적합한 비반응성 치환체 T1의 예는 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 사이클로헥실아미노, 모르폴리노, o-, m- 또는 p-클로로페닐아미노, o-, m- 또는 p-메틸페닐아미노, o-, m- 또는 p-메톡시페닐아미노, o-, m- 또는 p-설포페닐아미노, 디설포페닐아미노, o-카복시페닐아미노, 1- 또는 2-나프틸아미노, 1-설포-2-나프틸아미노, 4,8-디설포-2-나프틸아미노, N-에틸-N-페닐아미노, N-메틸-N-페닐아미노, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소프로폭시 및 하이드록실이다.
섬유 반응성이 아닌 라디칼 T1은 바람직하게는 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬티오; 하이드록실, 아미노; 치환되지 않거나 알킬 부분이 하이드록실, 설페이토 또는 설포로 치환된 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 치환되지 않거나 페닐 환이 설포, 카복실, 염소, 아세틸아미노, 메틸 또는 메톡시로 치환되고 알킬이 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노; 또는 치환되지 않거나 한 개 내지 세 개의 설포 그룹으로 치환된 나프틸아미노이다.
특히 바람직한 섬유 반응성이 아닌 라디칼 T1은 아미노, N-메틸아미노, N-에틸아미노, 모르폴리노, 페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노이다.
할로겐 X2는, 예를 들면, 불소, 염소 또는 브롬, 특히 염소 또는 불소이다.
할로겐 T2, X3및 X4는, 예를 들면, 불소, 염소 또는 브롬, 특히 염소 또는 불소이다.
C1-C4알킬설포닐 X3은, 예를 들면, 에틸설포닐 또는 메틸설포닐, 특히 메틸설포닐이다.
C1-C4알킬 X4는, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 3급-부틸, 특히 메틸이다.
X3과 X4는 바람직하게는 서로 독립적으로 염소 또는 불소이다.
T2는 바람직하게는 시아노 또는 염소이다.
hal은 바람직하게는 브롬이다.
alk 및 alk1은 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌 또는 1,6-헥실렌 라디칼 또는 이들의 분지된 이성체이다.
바람직하게는, alk 및 alk1은 서로 독립적으로 C1-C4알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 에틸렌 라디칼 또는 프로필렌 라디칼이다.
아릴렌은 바람직하게는 치환되지 않거나, 예를 들면, 설포, 메틸, 메톡시 또는 카복실로 치환된 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌, 특히 바람직하게는 치환되지 않은 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌 라디칼이다.
Q는 바람직하게는 -NH- 또는 -O-, 특히 바람직하게는 -O-이다.
W는 바람직하게는 화학식 -CONH- 또는 -NHCO-의 그룹, 특히 화학식 -CONH-의 그룹이다.
n은 바람직하게는 0이다.
화학식 3a 내지 3f의 반응성 라디칼은 바람직하게는 W가 화학식 -CONH-의 그룹이고, R10, R11및 R12가 각각 수소이고, Q가 라디칼 -O- 또는 -NH-이고, alk 및 alk1이 서로 독립적으로 에틸렌 또는 프로필렌이고, 아릴렌이 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 카복실 또는 설포로 치환된 페닐렌이고, Y가 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이고, Y1이 -CHBr-CH2Br 또는 -CBr=CH2이고, n이 0인 라디칼이다.
섬유 반응성 라디칼 D1은 특히 바람직하게는 Y가 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이고, hal이 브롬이고, R8과 R9가 수소이고, m이 2 또는 3이고, X2가 염소 또는 불소이고, T1이 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬티오; 하이드록실; 아미노; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 설포로 치환된 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 치환되지 않거나 페닐 환이 설포, 카복실, 염소, 아세틸아미노, 메틸 또는 메톡시로 치환되고 알킬이 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노; 치환되지 않거나 한 개 내지 세 개의 설포 그룹으로 치환된 나프틸아미노; 또는 화학식 3aa, 화학식 3ba, 화학식 3ca, 화학식 3da 또는 화학식 3fa의 섬유 반응성 라디칼, 특히 화학식 3ca 또는 화학식 3da의 섬유 반응성 라디칼인 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d, 화학식 2e 또는 화학식 2f의 라디칼이다.
-NH-(CH2)2-3-SO2Y
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y
위의 화학식 3aa 내지 화학식 3da 및 화학식 3fa에서,
Y는 위에서 정의한 바와 같고,
Y1은 그룹 -CH(Br)-CH2-Br 또는 -C(Br)=CH2이다.
화학식 3aa 및 화학식 3ba의 라디칼의 경우, Y는 바람직하게는 β-클로로에틸이다. 화학식 3ca 및 화학식 3da의 라디칼의 경우, Y는 바람직하게는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다.
지방족계 라디칼 D1은, 예를 들면, 화학식 -(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl 또는 -(CH2)2-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl의 라디칼이다.
방향족계 라디칼 D1은, 예를 들면, 벤젠 또는 나프탈렌계 라디칼이다.
벤젠 또는 나프탈렌계 라디칼 D1은, 예를 들면, 치환되지 않거나 섬유 반응성이 아닌 치환체로 추가로 치환된 페닐 또는 나프틸이다. 섬유 반응성이 아닌 치환체는, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸을 의미하는 것으로 이해되는 C1-C4알킬; 메톡시, 에톡시, n-프로폭시. 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시 또는 3급-부톡시를 의미하는 것으로 이해되는 C1-C4알콕시; 하이드록실-C1-C4알콕시; 페녹시; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실 또는 C1-C4알콕시로 치환된 C2-C6알카노일아미노, 예를 들면, 아세틸아미노, 하이드록시아세틸아미노, 메톡시아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노; 치환되지 않거나 페닐 잔기가 하이드록실, 설포, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 벤조일아미노; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 C1-C6알콕시카보닐아미노; 치환되지 않거나 페닐 잔기가 하이드록실, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 페녹시카보닐아미노; 아미노; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, C1-C4알콕시, 카복실, 시아노, 할로겐, 설포, 설페이토, 페닐 또는 설포페닐로 치환된 N-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노, 예를 들면, 메틸아미노, 에틸아미노, N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸아미노, β-시아노에틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, γ-설포-n-프로필아미노, β-설페이토에틸아미노, N-에틸-N-(3-설포벤질)-아미노 또는 N-(β-설포에틸)-N-벤질아미노; 사이클로헥실아미노; 치환되지 않거나 페닐 잔기가 니트로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복실, 할로겐 또는 설포로 치환된 N-페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노; C1-C4알콕시카보닐, 예를 들면, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐; 트리플루오로메틸; 니트로; 시아노; 일반적으로, 예를 들면, 불소, 브롬 또는 특히 염소를 의미하는 것으로 이해되는 할로겐; 우레이도; 하이드록실; 카복실; 설포; 설포메틸; 카바모일; 카브아미도; 설파모일; 치환되지 않거나 페닐 잔기가 설포 또는 카복실로 치환된 N-페닐설파모일 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐설파모일; 및 C1-C4알킬설포닐, 예를 들면, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이다.
벤젠, 나프탈렌 또는 헤테로사이클릭계의 라디칼 D1은 또한, 예를 들면, 화학식 4 또는 화학식 5의 모노아조 또는 디스아조 라디칼이다.
D*-N=N-(M-N=N)u-K-
-D*-N=N-(M-N=N)u-K
위의 화학식 4 또는 화학식 5에서,
D*는 벤젠 또는 나프탈렌계의 디아조 성분의 라디칼이고,
M은 벤젠 또는 나프탈렌계의 중간 성분의 라디칼이고,
K는 벤젠, 나프탈렌, 피라졸론, 6-하이드록시피리드-2-온 또는 아세토아세트산 아미드계의 커플링 성분의 라디칼이고,
u는 0 또는 1이고, 바람직하게는 0이고,
D*, M 및 K는 또한 아조 염료에서의 통상적인 치환체, 예를 들면, 섬유 반응성이 아닌 페닐 또는 나프틸 D1에 대해 위에서 언급한 치환체, 바람직하게는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 추가로 치환된 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실, 설포, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, 아미노, 우레이도, 하이드록실, 설포메틸, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬설포닐아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 설포로 치환된 벤조일아미노 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 또는 설포로 치환된 페닐을 함유할 수 있다.
화학식 4 또는 화학식 5의 바람직한 모노아조 또는 디스아조 라디칼 D1은 화학식 6a 내지 화학식 6o의 라디칼이다.
위의 화학식 6a 내지 화학식 6o에서,
(R13)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Z1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c, 화학식 2d, 화학식 2e, 화학식 2f 또는 화학식 2g의 라디칼(이들은 위에서 정의한 바와 같다)이고,
(R14)0-4는 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4알킬, 치환되지 않거나 하이드록실 또는 C1-C4알콕시로 치환된 C1-C4알콕시, 아미노, C2-C4알카노일아미노, 우레이도, 하이드록실, 카복실, 설포메틸, C1-C4알킬설포닐아미노 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 또는 네 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Z2는 화학식 2b, 화학식 2d, 화학식 2e, 화학식 2f 또는 화학식 2g의 라디칼(이들은 위에서 정의한 바와 같다)이고,
(R15)0-3은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 세 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
B2는 치환되거나 치환되지 않은 C2-C6알킬렌이고,
R16은 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
R17은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
(R13')0-3은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 세 개의 동일하거나 상이한 치환체이다.
화학식 6a, 화학식 6b, 화학식 6c, 화학식 6d, 화학식 6f, 화학식 6g 또는 화학식 6h의 라디칼의 나프틸 환 위의 숫자는 상응하는 치환체의 결합 가능한 위치와 동일하다.
C1-C4알킬설포닐아미노 (R14)0-4는, 예를 들면, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n-프로필설포닐아미노, 이소프로필설포닐아미노, n-부틸설포닐아미노, 2급-부틸설포닐아미노, 3급-부틸설포닐아미노 또는 이소부틸설포닐아미노, 바람직하게는 메틸설포닐아미노 또는 에틸설포닐아미노, 특히 메틸설포닐아미노이다.
C2-C6알킬렌 B2는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹, 예를 들면, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 3,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 2,5-헥실렌, 4,6-헥실렌 또는 화학식또는의 라디칼이다. 언급한 라디칼 B2는 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토, 바람직하게는 하이드록실 또는 설페이토, 특히 설페이토로 치환되고, 바람직하게는 치환되지 않는 것이다.
B2는 바람직하게는 C2-C4알킬렌, 특히 1,2-에틸렌이다.
특히 바람직한 모노아조 또는 디스아조 라디칼 D1은 B2, R16, R17및 Z2가 위에서 정의한 바와 같은 화학식 6j의 라디칼이다.
본 발명의 특정 양태에 있어서, 벤젠, 나프탈렌 또는 헤테로사이클릭계의 라디칼 D1은 화학식 4 또는 5의 모노아조 또는 디스아조 라디칼(여기서, 라디칼은 위에서 정의한 바와 같다)이다.
본 발명에 따르는 반응성 염료의 바람직한 양태에 있어서, D1은 화학식 7 또는 화학식 6ja의 라디칼이다.
위의 화학식 7과 화학식 6ja에서,
(R18)0-3은 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복실, 니트로 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 세 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Z는 화학식 2a, 2c, 2d, 2e 또는 2f의 라디칼[여기서, R8과 R9는 수소이고, hal은 브롬이고, Y는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이고, T1은 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬티오; 하이드록실; 아미노; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 설포로 치환된 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 치환되지 않거나 페닐 환이 설포, 카복실, 염소, 아세틸아미노, 메틸 또는 메톡시로 치환되고 알킬이 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노; 또는 치환되지 않거나 한 개 내지 세 개의 설포 그룹으로 치환된 나프틸아미노이거나, 화학식 3ca 또는 3da의 섬유 반응성 라디칼이고, X2는 염소 또는 불소이고, m은 2 또는 3, 특히 2이다]이고,
B2는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토, 바람직하게는 하이드록실 또는 설페이토로 치환된 C2-C6알킬렌이고,
D2는 화학식 7의 라디칼[여기서, (R18)0-3은 위에서 정의한 바와 같고, Z는 R8, hal, Y 및 m이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d 또는 화학식 2e의 라디칼, 특히 화학식 2a의 라디칼이다]이고,
R16은 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
R17은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
R19는 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 수소이고,
R9와 X2는 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 3ca
화학식 3da
위의 화학식 3ca와 화학식 3da에서,
Y는 위에서 정의한 바와 같다.
본 발명에 따라는 반응성 염료의 특히 바람직한 양태에 있어서, D1은 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c, 화학식 7d 또는 화학식 6jb의 라디칼이다.
위의 화학식 7a 내지 화학식 7d 및 화학식 6jb에서,
(R18)0-2는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포, 특히 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Y는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸, 특히 비닐 또는 β-설페이토에틸이고,
Y1은 그룹 -CH(Br)-CH2-Br 또는 -C(Br)=CH2이고,
m은 2 또는 3, 특히 2이고,
B2는 C2-C4알킬렌, 특히 에틸렌이고,
D2는 (R18)0-2, Y, Y1및 m이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c 또는 화학식 7d의 라디칼, 특히 화학식 7a의 라디칼이고,
R16은 메틸 또는 에틸, 특히 메틸이고,
R17은 카바모일 또는 설포메틸, 특히 카바모일이고,
X2는 불소 또는 염소이다.
본 발명에 따르는 반응성 염료의 특히 바람직한 양태에 있어서, D1은 (R18)0-2, Y, m, B2, D2, R16, R17및 X2가 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c 또는 화학식 6jb의 라디칼, 특히 화학식 7a, 화학식 7b 또는 화학식 6jb의 라디칼이다.
페닐 V1및 V2는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C4알킬(예: 메틸 또는 에틸), C1-C4알콕시(예: 메톡시 또는 에톡시), C2-C4알카노일아미노( 예: 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노), 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐(예: 염소 또는 브롬)으로 치환된다.
페녹시 V1및 V2는 서로 독립적으로 치환되지 않거나 페닐 환이, 예를 들면, C1-C4알킬(예: 메틸 또는 에틸), C1-C4알콕시(예: 메톡시 또는 에톡시), C2-C4알카노일아미노(예: 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노), 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐(예: 염소 또는 브롬)으로 치환된다.
C2-C6알카노일아미노, 특히 C2-C4알카노일아미노 V1및 V2는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 알킬 잔기가, 예를 들면, 설포, 설페이토, 카복실, 하이드록실 또는 C1-C4알콕시(예: 메톡시 또는 에톡시)로 치환된다. 예는 아세틸아미노, 하이드록시아세틸아미노, 메톡시아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노, 특히 아세틸아미노이다.
벤조일아미노 V1및 V2는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 페닐 잔기가, 예를 들면, 하이드록실, 설포, 카복실, 카바모일, 할로겐(예: 염소 또는 브롬), C1-C4알킬(예: 메틸 또는 에틸) 또는 C1-C4알콕시(예: 메톡시 또는 에톡시)로 치환된다.
V1및 V2는 바람직하게는 염소, 브롬, 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노, 특히 염소이다.
V1및 V2는 동일하거나 상이하고, 바람직하게는 동일하다.
할로겐 X1은, 예를 들면, 불소, 염소 또는 브롬, 특히 염소 또는 불소이다.
C1-C4알킬티오 X1은, 예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오 또는 n-부틸티오, 특히 에틸티오 또는 n-프로필티오이다. 언급된 라디칼은 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된다. 치환된 라디칼이 바람직하다.
치환되거나 치환되지 않은 아미노 X1은 치환되지 않거나 N원자가 치환된 아미노, 예를 들면, 다음과 같은 라디칼이다:
치환되지 않은 라디칼과 알킬 잔기가, 예를 들면, C1-C4알콕시, 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 라디칼을 둘 다 포함하는 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노(알킬 잔기가 치환된 라디칼이 바람직하다); 치환되지 않은 라디칼과 사이클로알킬 환이, 예를 들면, C1-C4알킬, 특히 메틸로 치환된 라디칼을 둘 다 포함하는 C5-C7사이클로알킬아미노(상응하는 사이클로헥실 라디칼이 당해 라디칼로서 바람직하다); 치환되지 않은 라디칼과 페닐 환이, 예를 들면, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 또는 설포로 치환된 라디칼을 둘 다 포함하는 페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노(이들 라디칼은 바람직하게는 페닐 환이 치환되지 않거나 설포로 치환된다).
추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 N-헤테로사이클 X1은, 예를 들면, 모르폴리노 또는 피페리딘-1-일이다.
X1은 바람직하게는 불소 또는 염소이다.
R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소이다.
R5와 R6은 바람직하게는 수소이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 반응성 염료는 화학식 1a의 화합물이다.
위의 화학식 1a에서,
A, B1, D1및 X1은 위에서 정의한 바와 같다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따르는 화학식 1a의 반응성 염료는 A가 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, 바람직하게는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬이고, B1이 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원 -O-로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C1-C12알킬렌 라디칼 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환된 페닐렌, 바람직하게는 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원 -O-로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실 또는 설페이토로 치환된 C2-C12알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 화학식 -CH2-CH(R7)- 또는 -(R7)CH-CH2-의 라디칼(여기서, R7은 C1-C4알킬이다)이고, X1이 불소 또는 염소이고, D1이 (R18)0-3, Z, B2, D2, R9, R16, R17, R19및 X2가 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7 또는 6ja의 라디칼, 특히 (R18)0-2, Y, Y1, m, B2, D2, R16, R17및 X2가 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c, 화학식 7d 또는 화학식 6jb의 라디칼인 화학식 1a의 화합물이다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따르는 화학식 1a의 반응성 염료는 A가 하이드록실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬이고 B1이 화학식 -CH2-CH(CH3)- 또는 -(CH3)CH-CH2-의 라디칼이고, X1이 불소 또는 염소이고, D1이 (R18)0-2, Y, m, B2, D2, R16, R17및 X2가 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c 또는 화학식 6jb의 라디칼, 특히 화학식 7a, 화학식 7b 또는 화학식 6jb의 라디칼인 화학식 1a의 화합물이다.
본 발명은 또한 화학식 8의 화합물을 화학식 9의 화합물과 반응시켜 화학식 10의 화합물을 수득하고, 화학식 10의 화합물을 화학식 11의 화합물과 반응시켜 화학식 12의 화합물을 수득한 다음, 화학식 12의 화합물을 폐환시켜 화학식 13의 화합물을 수득하고, 화학식 13의 화합물을 목적하는 순서로 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진 및 화학식 14의 화합물과 축합반응시켜 화학식 15의 화합물을 수득함을 포함하는, 본 발명에 따르는 반응성 염료의 제조방법에 관한 것이다.
위의 화학식 8 내지 화학식 15에서,
R1, R2, R3, R4, (R5)0-2, (R6)0-2, A, B1, D1, V1및 V2는 위에서 정의한 바와 같고,
R'는 C1-C4알킬이고,
V는 염소 또는 브롬, 특히 염소이고,
X는 할로겐, 특히 불소 또는 염소이다.
화학식 15의 화합물에서의 할로겐 원자 X는 화학식 15의 화합물을 화학식 16의 화합물과 축합반응시킴으로써 치환될 수 있다.
X1-H
위의 화학식 16에서,
X1은 할로겐을 제외하고 위에서 정의한 바와 같다.
아미노 그룹을 함유하는 염료와 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과의 축합 반응은 공지되어 있으며, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제0 260 227호와 미국 특허 제4 841 049호에 기재되어 있다.
화학식 8, 9, 11 및 14의 화합물은 공지되어 있거나 자체 공지되어 있는 방식으로 수득할 수 있다.
적합한 경우, 최종 생성물을 축합 반응시킬 수도 있다. 이러한 축합반응은, 예를 들면, D1에 함유되어 있는 비닐화 가능한 반응성 그룹을 묽은 수산화나트륨 용액으로 처리하여 이의 비닐 형태로 전환시키는 것, 예를 들면, β-설페이토에틸설포닐 또는 β-클로로에틸설포닐 그룹의 비닐설포닐 라디칼로의 전환이다. 이러한 반응은 자체 공지되어 있다.
본 발명에 따르는 화학식 1의 화합물은 하이드록실 그룹을 함유하거나 질소를 함유하는 섬유재료와 같은 매우 다양한 재료를 염색하고 날염하는 염료로서 적합하다. 질소 함유 섬유재료의 예는 실크, 피혁, 울, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄이다. 본 발명에 따르는 염료는 모든 유형의 셀룰로즈 섬유재료를 염색하고 날염하는 데 특히 적합하다. 이러한 셀룰로즈 섬유재료는, 예를 들면, 면, 아마 및 대마와 같은 천연 셀룰로즈 섬유 뿐만 아니라 펄프 및 재생 셀룰로즈, 바람직하게는 면이다. 본 발명에 따르는 염료는 셀룰로즈 혼방 직물, 예를 들면, 면과 폴리아미드 섬유와의 혼방 직물, 특히 면/폴리에스테르 혼방 직물을 염색 또는 날염하는 데도 적합하다.
본 발명에 따르는 염료는 각종 방법으로, 특히 수성 염료 용액 및 날염호(捺染糊)의 형태로 섬유재료에 적용하거나 섬유에 고착시킬 수 있다. 이들은 제품을 수성 염료 용액(이는 염을 함유할 수 있다)에 함침시키고 염료를 알칼리 처리 후 또는 알칼리 존재하에, 적합한 경우, 열의 작용하에 또는 실온에서 수 시간 동안 저장하여 고착시키는, 흡착법(exhaust method)과 패드 염색법에 의한 염색 둘 다에 적합하다. 고착시킨 후, 염색물 또는 날염물을 냉수 또는 열수(hot water)로 완전히 세정하고, 적합한 경우, 분산 작용을 갖고 고착되지 않은 부분의 확산을 촉진시키는 제제를 가한다.
본 발명에 따르는 염료는 높은 반응성, 우수한 고착 능력 및 매우 우수한 빌드 업(build-up) 능력을 특징으로 한다. 따라서, 이들은 낮은 염색 온도에서의 흡착 염색법에 사용될 수 있고, 패드 증기법에서는 단지 짧은 스티밍 시간(steaming time)을 필요로 한다. 고착도는 높고 고착되지 않은 부분은 쉽게 세척될 수 있으며 흡착 정도와 고착 정도의 차이는 현저하게 작다. 즉 소우핑 손실(soaping loss)이 매우 낮다. 본 발명에 따르는 염료는 특히 면을 날염하는 데 특히 적합하지만, 마찬가지로 질소 함유 섬유, 예를 들면, 울 또는 실크 또는 울 또는 실크를 함유하는 혼방 직물을 날염하는 데도 적합하다.
본 발명에 따르는 염료로 생성된 염색물 및 날염물은 높은 색 강도 및 산 및 알칼리성 범위 둘 다에서의 높은 섬유-염료 결합 안정성을 나타내고, 우수한 광 견뢰도 특성 및 세탁, 물, 해수, 이염(cross dyeing) 및 땀에 대한 견뢰도와 같은 매우 우수한 습윤 견뢰도 특성도 나타내며, 주름 가공에 대한 견뢰도, 다림질에 대한 견뢰도 및 마찰에 대한 견뢰도도 우수하다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하는 역할을 한다. 달리 언급하지 않는 한, 온도는 ℃이고 부는 중량부이고 % 데이타는 중량%이다. 중량부와 용량부와의 관계는 kg과 ℓ와의 관계와 동일하다.
실시예 1
2,3,5-트리클로로-6-메톡시-1,4-벤조퀴논 24.2부를 메탄올 2500부 속의 5-아미노-2-(2-하이드록시에틸아미노)벤젠설폰산 23.2부와 무수 나트륨 아세테이트 9부와 함께 3시간 동안 환류하에 교반한다. 물 2500부를 반응 혼합물에 가하고, 형성된 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 건조시킨다. 유리 산 형태의 화학식 101의 오렌지색 분말 24부가 수득된다.
실시예 2
실시예 1에 따라 수득한 분말 43.7부를 물 500부 속의 5-아미노-2-(2-아미노프로필아미노)벤젠설폰산 24.5부와 함께 교반하는데, 반응 동안 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 8로 유지시킨다. 반응이 종결되면, 형성된 갈색 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 진공 중에서 건조시킨다. 유리 산 형태의 화학식 102의 화합물이 수득된다.
실시예 3
실시예 2로부터 수득한 미분된 화합물 65부를 25% 발연 황산 300부에 일부분씩 도입한다. 과산화이황산칼륨 55부를 0℃에서 반응 혼합물에 가하고 혼합물을 0℃에서 3시간 동안 추가로 교반한다. 반응이 종결되면, 반응 물질을 얼음에 부어 넣고, 진한 수산화나트륨 용액으로 부분적으로 중화시킨다. 형성된 청색 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 진공 중에서 건조시킨다. 유리 산 형태의 화학식 103의 화합물이 수득된다.
실시예 4
2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로젼 설페이트 28.1부를 트리클로로트리아진 19부, 얼음/물 혼합물 50부 및 인산수소이나트륨 5부로부터 제조된 현탁액에 일부분씩 가한다. 반응이 종결될 때까지 묽은 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 4로 유지시키고, 이어서 6.5로 증가시켜 유지시킨다. 물 500부 속의 실시예 3에 따르는 화합물 72.6부와 수산화리튬 2.5부의 가열된 용액을 당해 용액에 신속하게 적가한다. 온도를 25 내지 30℃로 유지시키고 pH를 9.5 내지 10으로 유지시킨다. 반응 혼합물을 당해 조건 하에서 1시간 동안 추가로 교반하고, 묽은 염산으로 중화시키고, 투석하고, 진공 중에서 증발시킨다. 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색시키는 유리 산 형태의 화학식 104의 화합물이 수득된다.
실시예 5 내지 28
등몰량의 화학식 Dx-NH2의 아민(여기서, Dx는 각각의 경우에 표 1에서 정의한 바와 같다)을 2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로젼 설페이트 28.1부 대신에 사용하는 점을 제외하고 실시예 4에 기재된 과정을 반복한다. 유리 산 형태의 화학식 105의 화합물이 수득된다.
위의 화학식 105에서,
Dx는 각각의 경우에 표 1에서 정의한 바와 같다.
당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색한다.
실시예 29
트리플루오로트리아진 13.3부를 0℃에서 물 300부 속의 2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로젼 설페이트 28.1부에 적가하고, 묽은 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 6으로 유지시킨다. 물 500부 속의 실시예 3에 따르는 화합물 72.6부와 수산화리튬 2.5부의 용액을 당해 용액에 가한다. 온도를 25 내지 30℃로 유지시키고 pH를 95 내지 10으로 유지시킨다. 반응 혼합물을 당해 조건하에서 1시간 동안 추가로 교반하고, 묽은 염산으로 중화시킨 다음, 투석하고, 진공 중에서 증발시킨다. 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색시키는 유리 산 형태의 화학식 106의 화합물이 수득된다.
실시예 30 내지 53
등몰량의 화학식 Dx-NH2의 아민(여기서, Dx는 각각의 경우에 표 1에 정의한 바와 같다)을 2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로젼 설페이트 28.1부 대신에 사용하는 점을 제외하고 실시예 29에 기재된 과정을 반복한다. 유리 산 형태의 화학식 107의 화합물이 수득된다.
위의 화학식 107에서,
Dx는 각각의 경우에 표 1에 정의한 바와 같다.
당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색한다.
실시예 54 내지 71
등몰량의 화학식의 아민(여기서, 라디칼은 각각의 경우에 표 2의 두번째 칸에 정의한 바와 같다)을 5-아미노-2-(2-아미노프로필아미노)벤젠설폰산 24.5부 대신에 사용하는 점을 제외하고 실시예 2, 3 및 4에 기재된 과정을 반복한다. 유리 산 형태의 화학식 108의 화합물이 수득된다.
위의 화학식 108에서,
라디칼은 각각의 경우에 표 2의 세번째 칸에 정의한 바와 같다.
당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색한다.
실시예 72 내지 89
등몰량의 화학식의 아민(여기서, 라디칼은 각각의 경우에 표 2의 두번째 칸에 정의한 바와 같다)을 5-아미노-2-(2-아미노프로필아미노)벤젠설폰산 24.5부 대신에 사용하는 점을 제외하고 실시예 2, 3 및 29에 기재된 과정을 반복한다. 유리 산 형태의 화학식 109의 화합물이 수득된다.
위의 화학식 109에서,
라디칼은 각각의 경우에 표 2의 세번째 칸에 정의한 바와 같다.
당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색한다.
실시예 90 내지 99
등몰량의 화학식의 아민(여기서, 라디칼 -NRA는 각각의 경우에 표 3의 두번째 칸에 정의한 바와 같다)을 5-아미노-2-(2-하이드록시에틸아미노)벤젠설폰산 23.2부 대신에 사용하는 점을 제외하고 실시예 1 내지 4에 기재된 과정을 반복한다. 유리 산 형태의 화학식 110의 화합물이 수득된다.
위의 화학식 110에서,
-NR'A'는 각각의 경우에 표 3의 세번째 칸에 정의한 바와 같다.
당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색한다.
실시예 100 내지 109
등몰량의 화학식의 아민(여기서, 라디칼 -NRA는 각각의 경우에 표 3의 두번째 칸에 정의한 바와 같다)을 5-아미노-2-(2-하이드록시에틸아미노)벤젠설폰산 23.2부 대신에 사용하는 점을 제외하고 실시예 1, 2, 3 및 29에 기재된 과정을 반복한다. 유리 산 형태의 화학식 111의 화합물이 수득된다.
위의 화학식 111에서,
-NR'A'는 각각의 경우에 표 3의 세번째 칸에 정의한 바와 같다.
당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명청색 색조로 염색한다.
실시예 110
트리플루오로트리아진 13.3부를 0℃에서 물 300부 속의 2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로젼 설페이트 28.1부에 적가하고, 묽은 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 6으로 유지시킨다. 1-(2-아미노-에틸)-6-하이드록시-4-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로-피리딘-3-카복스아미드 21.1부를 당해 반응 혼합물에 가한다. 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 8.5로 상승시키고 축합반응이 종결될 때까지 당해 pH로 유지시킨다. 혼합물을 30℃로 가열하고, pH를 11로 상승시키고, 반응 혼합물을 15분 동안 교반한 다음, 묽은 염산으로 중화시킨다. 반응 혼합물은 화학식 112의 화합물을 포함한다.
실시예 111
1,3-페닐렌디아민-4,6-디설폰산 26.8부를 pH 6에서 물 300부에 용해시키고, 당해 용액을 0℃로 냉각시킨 다음, 트리클로로트리아진 18.4부와 소량의 습윤제를 가한다. 당해 혼합물을 축합 반응이 거의 종결될 때까지 0℃ 및 pH 6에서 교반한 다음, 아질산나트륨 6.9부, 얼음 150부 및 진한 염산 29부를 가하고, 당해 혼합물을 추가로 2시간 동안 교반한다. 과량의 아질산염을 소량의 설팜산으로 중화시키고, 실시예 110에 따라서 수득한 반응 혼합물을 30분에 걸쳐 적가한다. 이어서, pH를 6.5로 서서히 상승시키고, 2시간 동안 6.5에서 유지시킨다. 염화칼륨 100부를 반응 혼합물에 가하고, 형성된 침전물을 여과한 다음, 포화 염화칼륨 용액으로 세척하고, 건조시킨다. 유리 산 형태의 화학식 113의 화합물이 수득된다.
실시예 112
실시예 3에 따르는 화합물 72.7부를 60℃에서 수산화리튬 2.5부와 함께 물 500부에 용해시키고, 당해 용액을 물 800부 속의 실시예 111에 따라 제조된 화합물 91.7부의 현탁액에 신속하게 가한다. 수산화나트륨 수용액을 가하여 pH를 9 내지 9.5로 유지시키고 온도는 30℃로 유지시킨다. 축합반응이 종결되면, 생성물을 염화칼륨 260부로 염화하고, 여과한 다음, 포화 염화칼륨 용액으로 세척하고, 건조시킨다. 면을 제반 특성이 우수한 명록색 색조로 염색시키는 유리 산 형태의 화학식 114의 화합물이 수득된다.
표 4에 화학식이 제시되어 있는 유리 산 형태의 다음 화합물은 실시예 110, 111 및 112에 기재된 방식과 유사한 방식으로 제조될 수 있다. 당해 염료는 면을 제반 특성이 우수한 명록색 색조로 염색한다.
실시예 113
실시예 114
염색 지시 I: 실시예 4에 따라 수득한 염료 2부를 물 400부에 용해시키고, 1ℓ당 염화나트륨을 53g 포함하는 용액 1500부를 가한다. 면직물 100부를 40℃에서 당해 염욕에 도입시킨다. 45분 후, 1ℓ당 수산화나트륨 16g과 소성 탄산나트륨 20g을 포함하는 용액 100부를 가한다. 염욕의 온도를 추가로 45분 동안 40℃에서 유지시킨다. 그 다음, 염색된 제품을 세정하고, 1/2시간 동안 비이온성 세제로 비점에서 소우핑(soaping)하고, 다시 세정하고, 건조시킨다.
염색 지시 II: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 2부를 물 400부에 용해시키고, 1ℓ당 염화나트륨 53g을 포함하는 용액 1500부를 가한다. 면직물 100부를 35℃에서 당해 염욕에 도입시킨다. 20분 후, 1ℓ당 수산화나트륨 16g과 소성 탄산나트륨 20g을 포함하는 용액 100부를 가한다. 염욕의 온도를 추가로 15분 동안 35℃에서 유지시킨다. 그 다음, 온도를 20분에 걸쳐 60℃로 상승시킨다. 온도를 추가로 35분 동안 60℃에서 유지시킨다. 그 다음, 제품을 세정하고, 1/2시간 동안 비이온성 세제로 비점에서 소우핑하고, 다시 세정하고, 건조시킨다.
염색 지시 III: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 8부를 물 400부에 용해시키고, 1ℓ당 황산나트륨 100g을 포함하는 용액 1400부를 가한다. 면직물 100부를 25℃에서 당해 염욕에 도입시킨다. 10분 후, 1ℓ당 인산삼나트륨 150g을 포함하는 용액 200부를 가한다. 그 다음, 염욕의 온도를 10분에 걸쳐 60℃로 상승시킨다. 온도를 추가로 90분 동안 60℃에서 유지시킨다. 그 다음, 제품을 세정하고, 1/2시간 동안 비이온성 세제로 비점에서 소우핑하고, 다시 세정하고, 건조시킨다.
염색 지시 IV: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 4부를 물 50부에 용해시킨다. 1ℓ당 수산화나트륨 5g과 소성 탄산나트륨 20g을 포함하는 용액 50부를 가한다. 면직물을 이의 중량이 70% 증가하도록 생성된 용액으로 패딩한 다음, 롤에 권취한다. 면직물을 실온에서 3시간 동안 이런 식으로 저장한다. 이어서, 염색된 제품을 세정하고, 1/2시간 동안 비이온성 세제로 비점에서 소우핑하고, 다시 세정하고, 건조시킨다.
염색 지시 V: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 6부를 물 50부에 용해시킨다. 1ℓ당 수산화나트륨 16g과 물유리(38°be) 0.04ℓ를 포함하는 용액 50부를 가한다. 면직물을 이의 중량이 70% 증가되도록 생성된 용액으로 패딩한 다음, 롤에 권취한다. 면직물을 실온에서 10시간 동안 이런 식으로 저장한다. 이어서, 염색된 제품을 세정하고, 1/2시간 동안 비이온성 세제로 비점에서 소우핑하고, 다시 세정하고, 건조시킨다.
염색 지시 VI: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 2부를 물 100부에 용해시키고 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 0.5부를 가한다. 면직물을 이의 중량이 75% 증가하도록 생성된 용액으로 함침시킨 다음, 건조시킨다. 이어서, 당해 직물을 1ℓ당 수산화나트륨 4g과 염화나트륨 300g을 포함하는 용액으로 함침시키고, 20℃로 가온하고, 중량이 75% 증가하도록 압착시킨 다음, 염색물을 100 내지 102℃에서 30초 동안 스티밍하고, 세정하고, 0.3% 비이온성 세제의 비등 용액 속에서 1/2시간 동안 소우핑하고, 세정하고, 건조시킨다.
날염 지시 I: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 3부를 고속 교반하면서 5% 나트륨 알기네이트 증점제 50부, 물 27.8부, 우레아 20부, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 1부 및 중탄산나트륨 1.2부를 포함하는 스톡 증점제 100부 속으로 분무한다. 면직물을 위와 같이 수득한 날염호로 날염하고, 건조시키고, 수득한 날염물을 102℃의 포화 증기 속에서 2분 동안 스티밍한다. 이어서, 날염된 직물을 세정하고, 비점에서 소우핑하고, 다시 세정하고, 필요한 경우, 이어서 건조시킨다.
날염 지시 II: 실시예 4에 따라 수득한 반응성 염료 5부를 고속 교반하면서 5% 나트륨 알기네이트 증점제 50부, 물 36.5부, 우레아 10부, 나트륨 m-니트로벤젠 설포네이트 1부 및 중탄산나트륨 2.5부를 포함하는 스톡 증점제 100부 속으로 분무한다. 면직물을 안정성이 기술적 요건을 충족시키는 위와 같이 수득한 날염호로 날염하고, 생성된 날염물을 102℃의 포화 증기 속에서 8분 동안 스티밍한다. 이어서, 날염된 직물을 세정하고, 비점에서 소우핑하고, 다시 세정하고, 필요한 경우, 이어서 건조시킨다.
본 발명에 따르는 염료로 생성된 염색물 및 날염물은 높은 색 강도 및 산 및 알칼리성 범위 둘 다에서의 높은 섬유-염료 결합 안정성을 나타내고, 우수한 광 견뢰도 특성 및 세탁, 물, 해수, 이염 및 땀에 대한 견뢰도와 같은 매우 우수한 습윤 견뢰도 특성도 나타내며, 주름 가공에 대한 견뢰도, 다림질에 대한 견뢰도 및 마찰에 대한 견뢰도도 우수하다.

Claims (13)

  1. 화학식 1의 반응성 염료.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이고,
    (R5)0-2와 (R6)0-2는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 할로겐, 카복실, 설포, 카바모일, N-C1-C4알킬카바모일, N,N-디-C1-C4알킬카바모일, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬설파모일 및 N,N-디-C1-C4알킬설파모일로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    A는 수소; 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐 또는 나프틸; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬이고,
    B1은 지방족 또는 방향족 브릿지 구성원이고,
    D1은 하나 이상의 섬유 반응성 그룹으로 치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭계 라디칼이고,
    V1과 V2는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 페녹시, C2-C6알카노일아미노 또는 벤조일아미노이고,
    X1은 할로겐, 하이드록실, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 치환되거나 치환되지 않은 아미노, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클이고,
    단 B1이 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 치환되지 않거나 설포로 치환된 페닐렌 또는 1,4-사이클로헥실렌이거나 라디칼이 피페라진인 경우, A와 R1은 수소가 아니고,
    B1이 에틸렌이고 X1이 2,6-디-설포페닐아미노인 경우, A는 하이드록시에틸이 아니고 R1은 수소가 아니다.
  2. 제1항에 있어서, R1, R2, R3및 R4가 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬인 반응성 염료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, A가 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐 또는 나프틸; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬인 반응성 염료.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, B1이 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원 -O-로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C2-C12알킬렌 라디칼, 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환된 페닐렌 라디칼인 반응성 염료.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, D1이 화학식 7 또는 화학식 6ja의 라디칼인 반응성 염료.
    화학식 7
    화학식 6ja
    위의 화학식 7과 화학식 6ja에서,
    (R18)0-3은 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복실, 니트로 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 세 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    Z는 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d, 화학식 2e 또는 화학식 2f의 라디칼이고,
    B2는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C2-C6알킬렌이고,
    D2는 (R18)0-3이 위에서 정의한 바와 같고 Z가 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d 또는 화학식 2e의 라디칼인 화학식 7의 라디칼이고,
    R16은 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
    R17은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
    R19는 수소, 메틸 또는 에틸이고,
    R9는 수소이고,
    X2는 염소 또는 불소이다.
    화학식 2a
    -SO2-Y
    화학식 2c
    -CONR8-(CH2)m-SO2-Y
    화학식 2d
    -NH-CO-CH(hal)-CH2-hal
    화학식 2e
    -NH-CO-C(hal)=CH2
    화학식 2f
    위의 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d, 화학식 2e 및 화학식 2f에서,
    R8과 R9는 수소이고,
    hal은 브롬이고,
    Y는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이고,
    T1은 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬티오; 하이드록실; 아미노; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 설포로 치환된 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 치환되지 않거나 페닐 환이 설포, 카복실, 염소, 아세틸아미노, 메틸 또는 메톡시로 치환되고, 알킬이 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노; 또는 치환되지 않거나 한 개 내지 세 개의 설포 그룹으로 치환된 나프틸아미노이거나, 화학식 3ca 또는 화학식 3da의 섬유 반응성 라디칼이고,
    X2는 염소 또는 불소이고,
    m은 2 또는 3이다.
    화학식 3ca
    화학식 3da
    위의 화학식 3ca 및 화학식 3da에서,
    Y는 위에서 정의한 바와 같다.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, D1이 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c, 화학식 7d 또는 화학식 6jb의 라디칼인 반응성 염료.
    화학식 7a
    화학식 7b
    화학식 7c
    화학식 7d
    화학식 6jb
    위의 화학식 7a 내지 화학식 7d 및 화학식 6jb에서,
    (R18)0-2는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    Y는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이고,
    Y1은 그룹 -CH(Br)-CH2-Br 또는 -C(Br)=CH2이고,
    m은 2 또는 3이고,
    B2는 C2-C4알킬렌이고,
    D2는 (R18)0-2, Y, Y1및 m이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7a, 7b, 7c 또는 7d의 라디칼이고,
    R16은 메틸 또는 에틸이고,
    R17은 카바모일 또는 설포메틸이고,
    X2는 불소 또는 염소이다.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, X1이 불소 또는 염소인 반응성 염료.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 1a의 화합물인 반응성 염료.
    화학식 1a
    위의 화학식 1a에서,
    A, B1, D1및 X1은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  9. 제8항에 있어서, A가 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 카바모일, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐; 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 하이드록실, 카복실, 설포, 카바모일, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐-C1-C4알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬로 치환된 C5-C7사이클로알킬이고, B1이 한 개, 두 개 또는 세 개의 구성원 -O-로 차단될 수 있고 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C2-C12알킬렌 라디칼 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복실로 치환된 페닐렌이고, X1이 불소 또는 염소이고, D1이 화학식 7 또는 화학식 6ja의 라디칼인 반응성 염료.
    화학식 7
    화학식 6ja
    위의 화학식 7과 화학식 6ja에서,
    (R18)0-3은 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복실, 니트로 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 세 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    Z는 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d, 화학식 2e 또는 화학식 2f의 라디칼이고,
    B2는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포, 카복실 또는 설페이토로 치환된 C2-C6알킬렌이고,
    D2는 (R18)0-3이 위에서 정의한 바와 같고 Z가 화학식 2a, 화학식 2c, 화학식 2d 또는 화학식 2e의 라디칼인 화학식 7의 라디칼이고,
    R16은 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
    R17은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
    R19는 수소, 메틸 또는 에틸이고,
    R9는 수소이고,
    X2는 염소 또는 불소이다.
    화학식 2a
    -SO2-Y
    화학식 2c
    -CONR8-(CH2)m-SO2-Y
    화학식 2d
    -NH-CO-CH(hal)-CH2-hal
    화학식 2e
    -NH-CO-C(hal)=CH2
    화학식 2f
    위의 화학식 2a, 2c, 2d, 2e 및 2f에서,
    R8과 R9는 수소이고,
    hal은 브롬이고,
    Y는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이고,
    T1은 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나 하이드록실, 카복실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬티오; 하이드록실; 아미노; 치환되지 않거나 알킬 잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 설포로 치환된 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 치환되지 않거나 페닐 환이 설포, 카복실, 염소, 아세틸아미노, 메틸 또는 메톡시로 치환되고, 알킬이 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노; 또는 치환되지 않거나 한 개 내지 세 개의 설포 그룹으로 치환된 나프틸아미노이거나, 화학식 3ca 또는 화학식 3da의 섬유 반응성 라디칼이고,
    X2는 염소 또는 불소이고,
    m은 2 또는 3이다.
    화학식 3ca
    화학식 3da
    위의 화학식 3ca 및 화학식 3da에서,
    Y는 위에서 정의한 바와 같다.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, A가 하이드록실 또는 설페이토로 치환된 C1-C4알킬이고 B1이 화학식 -CH2-CH(CH3)- 또는 -(CH3)CH-CH2-의 라디칼이고 X1이 불소 또는 염소이고 D1이 화학식 7a, 화학식 7b, 화학식 7c 또는 화학식 6jb의 라디칼인 반응성 염료.
    화학식 7a
    화학식 7b
    화학식 7c
    화학식 6jb
    위의 화학식 7a 내지 화학식 7c 및 화학식 6jb에서,
    (R18)0-2는 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 두 개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    Y는 비닐 또는 β-설페이토에틸이고,
    m은 2 또는 3이고,
    B2는 에틸렌이고,
    D2는 (R18)0-2와 Y가 위에서 정의한 바와 같은 화학식 7a의 라디칼이고,
    R16은 메틸이고,
    R17은 카바모일 또는 설포메틸이고,
    X2는 불소 또는 염소이다.
  11. 화학식 8의 화합물을 화학식 9의 화합물과 반응시켜 화학식 10의 화합물을 수득하고, 화학식 10의 화합물을 화학식 11의 화합물과 반응시켜 화학식 12의 화합물을 수득한 다음, 화학식 12의 화합물을 폐환시켜 화학식 13의 화합물을 수득하고, 화학식 13의 화합물을 목적하는 순서로 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진 및 화학식 14의 화합물과 축합반응시켜 화학식 15의 화합물을 수득함을 포함하는, 제1항에 따르는 반응성 염료의 제조방법.
    화학식 8
    화학식 9
    화학식 10
    화학식 11
    화학식 12
    화학식 13
    화학식 14
    화학식 15
    위의 화학식 8 내지 화학식 15에서,
    R1, R2, R3, R4, (R5)0-2, (R6)0-2, A, B1, D1, V1및 V2는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R'는 C1-C4알킬이고,
    V는 염소 또는 브롬이고,
    X는 불소 또는 염소이다.
  12. 하이드록실 그룹을 함유하거나 질소를 함유하는 섬유재료를 염색하거나 날염하기 위한, 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 반응성 염료 또는 제11항에 따라서 수득한 반응성 염료의 용도.
  13. 제12항에 있어서, 셀룰로즈 섬유재료, 특히 면 재료가 염색되거나 날염되는 용도.
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