KR20120043097A - 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법 및 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있는 여과 정밀도로 여과하는 공정을 갖는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법은, 불화비닐리덴계 수지를 유기 용매에 용해시켜 얻어지는 폴리머 용액을, 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 를 사용하여 여과하는 공정 (A) 를 갖는다.

Description

비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법 및 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액{PREPARATION METHOD FOR BINDER SOLUTION FOR ELECTRODE FORMATION IN NON-AQUEOUS BATTERY AND BINDER SOLUTION FOR ELECTRODE FORMATION IN NON-AQUEOUS BATTERY}

본 발명은, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법, 및 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액에 관한 것이다.

최근의 전자 기술의 발전은 눈부실 정도로 각종 기기가 소형화, 경량화되고 있다. 이 전자 기기의 소형화, 경량화와 함께 그 전원이 되는 전지의 소형화, 경량화가 요구되고 있다. 작은 용적 및 중량으로 큰 에너지를 얻을 수 있는 전지로서, 리튬을 사용한 비수계 2 차 전지 (이하, 리튬 이온 2 차 전지라고도 표기한다) 가 주로 휴대 전화나 퍼스널 컴퓨터, 비디오 캠코더 등의 가정에서 사용되는 소형 전자 기기의 전원으로서 사용되고 있다.

리튬 이온 2 차 전지를 구성하는 전극은 일반적으로, 분말 형상의 활물질을 바인더, 액상 물질 및 필요에 따라 도전 보조제 등의 첨가물과 혼련하여 전극 합제 조성물 (이하, 슬러리라고도 표기한다) 을 형성하고, 그 슬러리를 알루미늄, 구리, 니켈, 티탄, 스테인리스 등의 금속제의 집전체에 도포하여 슬러리 중의 액상 물질을 건조 제거함으로써, 집전체 상에 활물질을 함유하는 층이 형성된 전극으로서 제조된다.

상기 슬러리에 함유되는 바인더에는, 활물질을 집전체에 효과적으로 접착시키는 효과를 가질 뿐만 아니라, 슬러리를 안정화시키는 효과를 갖는 것이 요망된다. 또한 안정화된 슬러리란, 슬러리 중의 활물질의 분산 상태가 균일하고, 적어도 며칠간은 활물질이나 슬러리 중의 다른 성분이 침강 분리되지 않으며, 일정한 점도를 유지하는 것이 가능하고, 집전체에 균일하고 평활하게 도포하는 것이 가능하며, 결과적으로 집전체 상에 균일하게 활물질을 함유하는 층을 형성할 수 있는 슬러리이다.

안정화된 슬러리를 얻기 위해서, 바인더로서 불화비닐리덴계 수지를 사용하는 것이 알려져 있다.

그런데, 최근 리튬 이온 2 차 전지의 발화 사고, 그것에 따르는 제품의 리콜이 일어나고 있다. 또, 전기 자동차, 하이브리드카 등의 자동차에 2 차 전지가 탑재되는 경우가 있다. 이 때문에, 리튬 이온 2 차 전지의 안전성, 신뢰성이 종래보다 중시되게 되었다.

리튬 이온 2 차 전지 등의 2 차 전지의 비정상적인 발열이나 발화는, 전지 내부의 단락 (이하, 내부 단락이라고도 표기한다) (쇼트) 에서 기인하는 경우가 많다. 2 차 전지 내부에 도전성의 이물질이 혼입되면, 전극 사이가 물리적 혹은 화학적으로 단락되는 경우가 있기 때문에, 전극을 형성할 때에 사용하는 바인더 용액에는 금속 이물질 등의 도전성 이물질이 함유되지 않을 것이 요구되고 있다.

종래부터, 폴리머 용액을 여과하는 기술은 많이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).

특허문헌 1 에는, 폴리머 용액을 여과할 때에 여과 공정을 복수회 실시함으로써 여과막의 여과 수명을 길게 할 수 있고, 또한 여과 정밀도를 향상시킬 수 있는 것이 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 2004-105865호

폴리머 용액을 여과하는 기술은 많이 알려져 있었지만, 요구되는 여과 정밀도는 여과된 폴리머 용액의 용도에 따라 당연히 상이하다. 여과 정밀도를 검토하지 않고, 용액 중의 매우 미소한 이물질을 전부 제거하려고 하는 것은 여과된 폴리머 용액의 생산성을 악화시켜 비용이 비싸지는 원인이 되기 때문에, 현실적이지 않다. 또, 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있는 여과 정밀도에 대해서는 검토되지 않았다.

본 발명은, 상기 종래 기술이 갖는 과제를 감안하여 이루어진 것으로, 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있는 여과 정밀도로 여과하는 공정을 갖는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법, 및 그 제조 방법으로 얻어지는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액에서 요구되는 여과 정밀도에 대해 예의 검토한 결과, 특정 제조 방법으로 얻어지는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 포함하는 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지는, 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있는 것을 알아내어 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법은, 불화비닐리덴계 수지를 유기 용매에 용해시켜 얻어지는 폴리머 용액을, 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 를 사용하여 여과하는 공정 (A) 를 갖는 것을 특징으로 한다.

상기 여과막 (a) 가 2 층 이상의 층 구조를 갖고 있고, 상기 여과막 (a) 의 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 작은 것이 바람직하다.

상기 여과막 (a) 가 외주면에 주름 잡기 가공에 의한 세로 홈이 전체 둘레에 걸쳐 형성된 원통 형상의 여과막이고, 상기 공정 (A) 에 상기 원통 형상의 여과막의 상하에 열가소성 수지 플레이트가 접합되어 이루어지는 필터 엘리먼트가 사용되는 것이 바람직하다.

상기 공정 (A) 의 전(前)공정으로서, 프리 필터에 의해 상기 폴리머 용액을 전(前)여과하는 공정 (X), 및 자기 필터에 의해 상기 폴리머 용액 중의 자성체의 적어도 일부를 제거하는 공정 (Y) 에서 선택되는 적어도 1 종의 공정을 갖는 것이 바람직하다.

상기 공정 (A) 이후, 상기 폴리머 용액이 금속과 접촉하지 않고 용기에 충전되는 것이 바람직하다.

상기 불화비닐리덴계 수지가 불화비닐리덴의 단독 중합체, 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체, 불화비닐리덴의 단독 중합체의 변성물, 및 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체의 변성물에서 선택되는 적어도 1 종의 수지인 것이 바람직하다.

상기 유기 용매가 N-메틸-2-피롤리돈인 것이 바람직하다.

상기 공정 (A) 가 폴리머 용액을 질소 가스에 의해 가압함으로써, 폴리머 용액을 여과막 (a) 의 1 차측으로부터 2 차측을 향하여 통액시킴으로써 여과하는 공정이고, 상기 공정 (A) 에 있어서의 2 차측과 1 차측의 차압을 0.01 ? 0.1 ㎫ 로 유지하는 것이 바람직하다.

상기 폴리머 용액의 온도가 10 ? 70 ℃ 이고, 용액 점도가 250 ? 3500 mPaㆍs 인 것이 바람직하다.

상기 공정 (A) 후에 상기 폴리머 용액을 용기에 충전하고, 폴리머 용액이 충전된 용기의 공간 부분에 질소 가스를 봉입한 후에, 용기를 밀폐하는 것이 바람직하다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액은, 상기 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에 의해 얻어진다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액은, 전극 형성용 바인더 용액 400 ㎖ 당 최대 치수가 20 ㎛ 이상인 이물질량이 1 개 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법은, 내부 단락 (쇼트) 의 원인이 되는 이물질이 제거된 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 얻을 수 있어, 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 포함하는 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지는 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있다.

도 1 은, 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에 사용하는 것이 가능한 필터 엘리먼트의 설명도이다.
도 2 는, 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법의 공정 (A) 를 실시하는 것이 가능한 수지 필터의 설명도이다.

다음으로 본 발명에 대해 구체적으로 설명한다.

＜비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법＞

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법은, 불화비닐리덴계 수지를 유기 용매에 용해시켜 얻어지는 폴리머 용액을, 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 를 사용하여 여과하는 공정 (A) 를 갖는다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에서는, 불화비닐리덴계 수지를 유기 용매에 용해시켜 얻어지는 폴리머 용액을 사용한다.

폴리머 용액에 용해되는 불화비닐리덴계 수지로는, 불화비닐리덴 유래의 구성 단위를 갖는 수지이면 되고, 특별히 한정되지는 않지만, 불화비닐리덴의 단독 중합체, 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체, 불화비닐리덴의 단독 중합체의 변성물, 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체의 변성물을 들 수 있다. 이들 수지는 통상적으로는 1 종 단독으로 사용되지만, 2 종 이상을 사용해도 된다.

상기 다른 모노머로는 카르복실기 함유 모노머, 카르복실산 무수물기 함유 모노머, 불화비닐리덴을 제외한 불소 함유 모노머, α-올레핀 등을 들 수 있다. 다른 모노머로는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상으로 사용해도 된다.

상기 카르복실기 함유 모노머로는 불포화 1염기산, 불포화 2염기산, 불포화 2염기산의 모노에스테르 등이 바람직하고, 불포화 2염기산, 불포화 2염기산의 모노에스테르가 보다 바람직하다.

상기 불포화 1염기산으로는 아크릴산 등을 들 수 있다. 상기 불포화 2염기산으로는 말레산, 시트라콘산 등을 들 수 있다. 또, 상기 불포화 2염기산의 모노에스테르로는 탄소수 5 ? 8 인 것이 바람직하며, 예를 들어 말레산 모노메틸에스테르, 말레산 모노에틸에스테르, 시트라콘산 모노메틸에스테르, 시트라콘산 모노에틸에스테르 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 카르복실기 함유 모노머로는 말레산, 시트라콘산, 말레산 모노메틸에스테르, 시트라콘산 모노메틸에스테르가 바람직하다.

상기 카르복실산 무수물기 함유 모노머로는 불포화 2염기산의 산무수물을 들 수 있고, 불포화 2염기산의 산무수물로는 무수 말레산, 무수 시트라콘산 등을 들 수 있다.

불화비닐리덴을 제외한 불소 함유 모노머로는 불화비닐, 트리플루오로에틸렌, 트리플루오로클로로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 등을 들 수 있다.

α-올레핀으로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등을 들 수 있다.

불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체로는, 바람직하게는 불화비닐리덴과 말레산 모노메틸에스테르의 공중합체, 불화비닐리덴과 헥사플루오로프로필렌과 말레산 모노메틸에스테르의 공중합체 등을 들 수 있다.

불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체는, 불화비닐리덴과 상기 다른 모노머를 공중합함으로써 얻어진다.

불화비닐리덴을 단독 중합하는 방법, 불화비닐리덴과 다른 모노머를 공중합하는 방법으로는 특별히 한정은 없으며, 예를 들어 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등의 중합법에 의해 얻을 수 있다.

또, 불화비닐리덴의 단독 중합체의 변성물, 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체의 변성물로는, 상기 불화비닐리덴의 단독 중합체 또는 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체를 변성함으로써 얻을 수 있다. 그 변성으로는 말레산, 무수 말레산 등의 카르복실기 또는 카르복실산 무수물기를 갖는 모노머를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용하는 불화비닐리덴계 수지로는, 불화비닐리덴에서 유래하는 구성 단위를 50 몰％ 이상 갖는 (단, 전체 구성 단위를 100 몰％ 로 한다) 것이 바람직하다.

또한, 불화비닐리덴계 수지로는 시판품을 사용해도 된다.

상기 불화비닐리덴계 수지를 용해시키는 유기 용매로는, 불화비닐리덴계 수지의 용해성이 우수한 유기 용매가 바람직하고, 불화비닐리덴계 수지의 용해성이 우수한 유기 용매로는 비프로톤성 극성 용매를 들 수 있다. 유기 용매로는, 구체적으로는 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등이 바람직하다. 유기 용매로는 불화비닐리덴계 수지의 용해능이 우수하고, 범용품으로 비교적 독성이 낮으며, 비점 및 증기압이 핸들링에 적합한 N-메틸-2-피롤리돈이 특히 바람직하다.

본 발명에 사용하는 폴리머 용액은, 전술한 불화비닐리덴계 수지를 전술한 유기 용매에 용해시켜 얻어지는데, 그 폴리머 용액 중의 불화비닐리덴계 수지의 농도는 0.5 ? 30 wt％ 인 것이 바람직하고, 3 ? 14 wt％ 인 것이 보다 바람직하다.

본 발명에 사용하는 폴리머 용액은, 용액 온도가 10 ? 70 ℃ 인 것이 바람직하고, 30 ? 60 ℃ 인 것이 보다 바람직하다. 또, 폴리머 용액의 용액 점도는 250 ? 3500 mPaㆍs 인 것이 바람직하고, 500 ? 2500 mPaㆍs 인 것이 보다 바람직하다.

상기 용액 온도가 지나치게 낮으면, 용액 점도가 상승하고, 공정 (A), 바람직하게는 실시되는 공정 (X) 및 (Y) 에 있어서의 처리량이 저하되어, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 생산성이 악화된다. 또, 용액 온도가 지나치게 높으면, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액이 충전, 밀폐된 용기가 변형되는 경우가 있다. 이것은, 온도가 높은 상태에서 용기 중에 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액이 충전, 밀폐되면, 용액 온도의 저하에 따라 용기 상부의 공간 부분이 감압되기 때문이다.

본 발명에 사용하는 폴리머 용액은, 통상 고체 형상의 이물질을 포함하고 있다. 그 이물질은 불화비닐리덴계 수지의 제조, 유기 용매의 합성, 폴리머 용액의 조제 등 여러 가지 단계에서 혼입될 가능성이 있다. 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에서는, 그 이물질을 바람직하게 제거할 수 있고, 얻어지는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 포함하는 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지는, 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법은, 상기 공정 (A) 의 전공정으로서, 프리 필터에 의해 상기 폴리머 용액을 전여과하는 공정 (X), 및 자기 필터에 의해 상기 폴리머 용액 중의 자성체의 적어도 일부를 제거하는 공정 (Y) 에서 선택되는 적어도 1 종의 공정을 갖는 것이 바람직하고, 공정 (X) 및 공정 (Y) 를 갖는 것이 특히 바람직하다. 또한, 가장 바람직하게는 공정 (X) 후에 공정 (Y) 가 실시되고, 공정 (Y) 후에 공정 (A) 가 실시되는 양태이다.

공정 (X) 란, 프리 필터에 의해 상기 폴리머 용액을 전여과하는 공정이다. 또한, 전여과란, 공정 (A) 의 전공정으로서 실시되는 여과를 의미한다. 공정 (X) 에서 사용되는 프리 필터로는 통상, 공정 (A) 에서 사용하는 여과막 (a) 보다 제거할 수 있는 입자경이 큰 필터가 사용된다. 프리 필터로는, 수십 ㎛ 이상의 크기의 고형물을 보충할 수 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 그 고형물로는, 폴리머 용액 중의 이물질뿐만 아니라 미용해 불화비닐리덴계 수지가 보충되어도 된다. 미용해 불화비닐리덴계 수지가 보충된 경우에는, 프리 필터 상에서 그 수지의 적어도 일부가 용해되어 프리 필터를 통과하는 경우도 있다.

프리 필터로는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 스테인리스제의 200 ? 400 메시의 필터를 사용할 수 있다. 프리 필터로는 바스켓형 스트레이너, Y 형 스트레이너 등을 사용할 수 있다. 또한, 메시란 1 인치 (25.4 ㎜) 당 눈의 수를 의미한다.

공정 (Y) 란, 자기 필터에 의해 상기 폴리머 용액 중의 자성체의 적어도 일부를 제거하는 공정이다. 공정 (Y) 에서 사용되는 자기 필터란, 영구 자석, 전자석 등의 자석의 자력에 의해 금속 등의 자성체를 제거하기 위한 장치이다. 자기 필터는 이물질의 사이즈에 관계없이 자성체를 제거하는 것이 가능하다. 공정 (Y) 를 실시함으로써 폴리머 용액 중의 이물질 중, 금속 등의 자성체를 제거할 수 있다. 또한, 후술하는 공정 (A) 에 있어서도 자성체의 제거는 가능하지만, 공정 (Y) 를 실시함으로써 공정 (A) 에 사용하는 여과막 (a) 의 클로깅이 일어나는 것을 지연시키는 것이 가능하다. 또, 공정 (A) 에 있어서의 압력 손실을 낮게 유지하는 것이 가능하다.

자기 필터로는, 자력식 제철기 (除鐵器) 등을 사용할 수 있다. 자기 필터의 자속 밀도로는 1000 ? 15000 가우스인 것이 바람직하고, 6000 ? 13000 가우스인 것이 보다 바람직하다.

또한, 플랜트에서 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 연속적으로 제조할 때에는, 상기 프리 필터 및 자기 필터는 정기 검사나 청소를 실시할 때에 탈착할 필요가 있다. 그 탈착시에 일어나는 부재끼리의 마찰에 의해 금속의 이물질이 발생하는 경우가 있지만, 후술하는 공정 (A) 를 갖기 때문에 그 금속의 이물질이 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액에 혼입되는 것을 방지할 수 있다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법이 갖는 공정 (A) 는, 전술한 바와 같이 상기 폴리머 용액을 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 를 사용하여 여과하는 공정이다.

공정 (A) 에서는, 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 를 사용하는데, 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상이란, 최대 치수 20 ㎛ 의 이물질, 즉 20 ㎛ 이상의 입자 사이즈를 갖는 이물질이면, 통액 직후의 가장 여과 효율이 낮은 초기 상태에 있어서 99.9 ％ 이상 여과가 가능, 즉 포집하는 것이 가능한 것을 의미한다.

또한, 여과막의 여과 효율의 산출은 이하의 방법으로 실시된다. 정제수에 표준 분체 ACFTD (Air Cleaner Fine Test Dust ; 미국 애리조나 사막의 천연 더스트를 분급 조정한 다분산의 분체) 를 농도 0.3 ppm 이 되도록 첨가하여, 여과용의 원액 (이하, ACFTD 액이라고 표기한다) 을 조제한다. 상기 ACFTD 액을 유량 10 ℓ/min 로 여과막에 1 회 통과시켜 여과 시험을 실시한다. ACFTD 액 및 여과 시험에 의해 얻어진 여과액 중에 존재하는 단위 체적당 입자수를, 레이저 광 산란법 입도 분포 측정 장치 (Hiac Royco 제조, 8000A/8000S) 로 측정한다. 입자 사이즈가 20 ㎛ 이상인 입자에 대해, 여과에 의해 포집할 수 없었던 입자의 비율 (비포착률) 을 이하의 식 (1) 에 의해 구하고, 그 비포착률로부터 이하의 식 (2) 에 의해 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율을 산출할 수 있다.

비포착률 [％] = 여과액 중의 입경 사이즈가 20 ㎛ 이상인 입자수/ACFTD 액 중의 입경 사이즈가 20 ㎛ 이상인 입자수 × 100 ％ … (1)

초기 여과 효율 [％] = 100 － 비포착률 [％] … (2)

또한, 본 발명에 있어서 입자 사이즈란, 상기 광 산란법에 의해 측정되는 입자경을 의미한다.

또, 폴리올레핀계 수지로는 특별히 한정은 없고, 여과막 (a) 로는 폴리에틸렌제의 여과막이나, 폴리프로필렌제의 여과막을 적절히 사용할 수 있다. 폴리올레핀계 수지는, 상기 폴리머 용액에 의해 용해되는 경우나, 팽창되는 경우가 없기 때문에 바람직하게 폴리머 용액을 여과할 수 있다. 또한, 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 가 아니라, 예를 들어 나일론제의 여과막을 사용한 경우에는, 나일론이 상기 폴리머 용액에 의해 팽창되기 때문에 여과막이 클로깅을 일으켜 여과할 수 없는 경우가 있다.

본 발명의 제조 방법에서는, 공정 (A) 에 의해 내부 단락 (쇼트) 의 원인이 되는 이물질을 포함하지 않는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 얻는 것이 가능하다.

공정 (A) 에 사용하는 여과막 (a) 로는, 2 층 이상의 층 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또 여과막 (a) 는 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 작은 것이 바람직하다.

또한, 눈 크기란, 여과막의 눈 (구멍) 의 치수를 의미한다.

또한, 여과막 (a) 의 1 차측이란 공정 (A) 의 상류측, 즉 여과 전의 폴리머 용액과 접촉하는 면을 의미하고, 2 차측이란 공정 (A) 의 하류측, 즉 여과 후의 폴리머 용액이 유출되는 면을 의미한다.

여과막 (a) 로서 2 층 이상의 층 구조를 갖는 여과막을 사용하고, 그 막의 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 작으면, 이물질의 보충이 입경이 큰 것으로부터 단계적으로 가능하여, 여과막 (a) 의 클로깅이 일어나는 것을 지연시키는 것이 가능하다. 또, 공정 (A) 에 있어서의 압력 손실을 낮게 유지하는 것이 가능하다.

또한, 여과막 (a) 로는, 그 여과막 (a) 를 포함하는 필터 엘리먼트로서 공정 (A) 에 사용되는 것이 바람직하다.

구체적으로는, 상기 여과막 (a) 가 외주면에 주름 잡기 가공에 의한 세로 홈이 전체 둘레에 걸쳐 형성된 원통 형상의 여과막으로, 상기 원통 형상의 여과막의 상하에 열가소성 수지 플레이트가 접합되어 이루어지는 필터 엘리먼트로서 공정 (A) 에 사용되는 것이 바람직하다.

필터 엘리먼트를 구성하는 여과막 (a) 의 외주면에 주름 잡기 가공에 의한 세로 홈이 형성되어 있으면, 단위 용적당 여과막 (a) 의 면적을 크게 하는 것이 가능하다.

그 필터 엘리먼트의 구조로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 평5-329338호에 기재된 구조를 들 수 있다.

공정 (A) 는 예를 들어, 폴리머 용액을 폴리머 용액 자체의 중량에 의해 여과막 (a) 를 통액시킴으로써 여과하는 공정이어도 되고, 폴리머 용액을 펌프 등의 구동 기기를 사용하여 여과막 (a) 를 통액시킴으로써 여과하는 공정이어도 되지만, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 생산성의 관점, 및 구동 기기를 사용하는 것에 의한 이물질의 혼입을 방지하는 관점에서, 통상적으로는 공정 (A) 가 폴리머 용액을 질소 가스에 의해 가압함으로써, 폴리머 용액을 여과막 (a) 의 1 차측으로부터 2 차측을 향하여 통액시킴으로써 여과하는 공정인 것이 바람직하다. 또, 이 경우의 상기 공정 (A) 에 있어서의 2 차측과 1 차측의 차압을 0.01 ? 0.1 ㎫ 로 유지하는 것이 바람직하다. 차압이 상기 범위 내이면, 여과막 (a) 등의 공정 (A) 에 사용되는 부재에 과도한 부담이 가해지지 않기 때문에, 바람직하게 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 제조할 수 있다.

본 발명에 사용하는 것이 가능한 필터 엘리먼트 (5) 의 설명도를 도 1 에 나타낸다. 도 1(a) 에서는, 외주면에 주름 잡기 가공에 의한 세로 홈이 전체 둘레에 걸쳐 형성된 원통 형상 여과막 (1) 의 상하에 열가소성 수지 플레이트 (3) 가 접합되어 있고, 그 열가소성 수지 플레이트 (3) 의 편방에 여과 후의 폴리머 용액을 배출하기 위한 구멍 (개구부) (3') 이 형성되어 있다. 또한, 도 1(b) 에서는, 열가소성 수지 플레이트 (3) 가 접합되기 전의 각 부재의 위치 관계를 나타낸다.

또, 본 발명에 사용하는 필터 엘리먼트로는, 여과막의 내측 (내주면측) 에 강도를 올리기 위한 서포트재가 배치되어 있어도 되고, 여과막의 외측 (외주면측) 에 강도를 올리기 위한 커버가 배치되어 있어도 된다.

또한, 공정 (A) 의 실시양태로는, 상기 폴리머 용액을 상기 여과막 (a) 를 사용하여 여과하면 되며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 후술하는 수지 필터 (여과 장치) 에 상기 폴리머 용액을 통액시킴으로써 실시할 수 있다. 또한, 수지 필터란, 전술한 필터 엘리먼트가 하우징 (케이싱) 에 설치된 구조를 갖고 있어, 수지 필터의 입구로부터 공급된 폴리머 용액이 필터 엘리먼트를 구성하는 여과막 (a) 에 의해 여과되고, 수지 필터의 출구로부터 여과 후의 폴리머 용액이 배출되는 구조를 갖고 있다.

본 발명에 있어서 상기 공정 (A) 의 실시양태로는, 상기 폴리머 용액을 상기 여과막 (a) 를 사용하여 여과하면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 수지 필터를 사용함으로써 공정 (A) 가 실시되는 것이 바람직하다. 구체예로는, 도 2 에 나타내는 바와 같은 수지 필터 (여과 장치) (13) 에 상기 폴리머 용액을 통액시킴으로써 공정 (A) 를 실시할 수 있다. 수지 필터 (13) 는, 상기 여과막 (1) 을 포함하는 필터 엘리먼트 (5) 가 하우징 (케이싱) (7) 에 설치된 구조를 갖고 있다. 또한, 수지 필터 (13) 의 구조는 통상, 여과 후의 폴리머 용액, 즉 여과막 (1) 을 통액시킨 후의 폴리머 용액이 금속과 접촉하지 않는 구조로, 하우징 (케이싱) (7) 이 폴리올레핀계 수지로 형성되어 있거나, 하우징 (케이싱) 이 금속 재료로 형성되어 있는 경우에는, 하우징의 내측에 폴리올레핀계 수지로 형성되는 카트리지가 설치되어 있고, 그 카트리지에 의해 폴리머 용액이 하우징 (케이싱) 과 접촉하지 않는 구조인 것이 바람직하다. 또한, 도 2 에서는 하우징 (케이싱) 중에 설치되는 카트리지 (9) 에 필터 엘리먼트 (5) 가 접합되고, 여과 후의 폴리머 용액이 배출되는 배관 등에는 수지에 의한 라이닝 (11) 이 실시되어 있다.

도 2 에 기재된 수지 필터 (13) 에 있어서는, 입구 (15) 로부터 폴리머 용액이 공급되고, 공급된 폴리머 용액이 여과막 (1) 에 의해 여과되어, 여과 후의 폴리머 용액이 출구 (17) 로부터 배출된다. 도 2 에 기재된 수지 필터 (13) 에 있어서는, 폴리머 용액이 배출되는 배관 등에는 수지에 의한 라이닝 (11) 이 실시되어 있다. 또한, 도 2 에 있어서는, 필터 엘리먼트 (5) 는 3 개 기재되어 있지만, 공급하는 폴리머 용액의 양, 필터 엘리먼트의 사이즈 등에 의해 적절히 조정할 수 있다.

본 발명의 제조 방법에서는, 공정 (A), 및 바람직하게는 실시되는 공정 (X) 및 (Y) 에 의해 폴리머 용액 중의 이물질이 제거된다. 특히, 공정 (A) 및 공정 (Y) 에 의해 금속 등의 자성체를 바람직하게 제거하는 것이 가능하다. 그러나, 공정 (A) 이후에 폴리머 용액이 금속과 접촉하면, 그 접촉한 금속이 폴리머 용액 중에 이물질로서 혼입되는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 이 때문에 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에서는, 상기 공정 (A) 이후, 상기 폴리머 용액이 금속과 접촉하지 않고 용기에 충전되는 것이 바람직하다.

구체적으로는 여과막 (a) 이후, 폴리머 용액과 접촉하는 부재, 예를 들어 하우징, 배관, 노즐, 밸브 등으로 수지로 구성된 부재 혹은 수지로 라이닝된 부재를 사용함으로써, 공정 (A) 이후, 상기 폴리머 용액이 금속과 접촉하지 않고 용기에 충전할 수 있다. 또한, 상기 수지로는 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지가 바람직하다.

또, 동일한 이유에 의해 폴리머 용액이 충전되는 용기도 수지제의 용기 혹은 수지로 라이닝된 용기를 사용하는 것이 바람직하고, 고밀도 폴리에틸렌제의 용기인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 제조 방법에서는, 상기 공정 (A) 후에 상기 폴리머 용액을 용기에 충전하고, 폴리머 용액이 충전된 용기의 공간 부분에 질소 가스를 봉입한 후에 용기를 밀폐하는 것이 바람직하다. 폴리머 용액을 용기에 충전한 후에 폴리머 용액이 충전된 용기의 공간 부분에 질소 가스를 봉입함으로써, 공간 부분에 존재하는 공기를 질소 가스로 치환할 수 있고, 공기 중의 산소 및 물이 밀폐 후의 용기에 잔존하는 것을 방지할 수 있어, 전극 형성용 바인더 용액의 흡습이나 산소에 의한 산화를 방지할 수 있다. 또, 바인더 용액 중에 산소 및 물이 용해되는 것에서 기인하는 용기의 변형을 방지할 수도 있다.

이와 같이 밀폐함으로써, 용기에 밀폐된 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 얻을 수 있다.

본 발명의 제조 방법에서는, 상기 유기 용매와 접촉하는 모든 부재가 그 유기 용제에 대해, 용해, 팽창되지 않는 것이 요망된다. 이 때문에, 수지로 구성된 부재 및 수지로 라이닝된 부재에 있어서의 수지로는 폴리올레핀계 수지인 것이 바람직하다.

본 발명의 제조 방법에서는, 상기 공정 (A), (X), 및 (Y) 이외의 공정을 갖고 있어도 된다. 다른 공정으로는 예를 들어, 가열 공정이나 냉각 공정을 들 수 있다.

또, 상기 공정 (A), (X), 및 (Y) 는 각각 필요에 따라 복수회 실시되어도 된다.

＜비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액＞

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액은 전술한 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에 의해 얻어진다. 본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 포함하는 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지는, 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제할 수 있기 때문에 유용하다.

본 발명의 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액은, 전극 형성용 바인더 용액 400 ㎖ 당 최대 치수가 20 ㎛ 이상인 이물질량이 1 개 이하인 것이 바람직하고, 0 개인 것이 보다 바람직하다.

실시예

다음으로 본 발명에 대해 실시예를 나타내어 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.

〔실시예 1〕

교반기를 장비한 용적 150 ℓ 의 용해조를 질소로 완전하게 치환하여 조 내를 질소 분위기로 하였다.

그 후, 용해조 내에 25 ℃ 의 N-메틸-2-피롤리돈 (이하, NMP 라고도 표기한다) 을 130 ㎏ 투입하고 교반기를 기동 후, 폴리불화비닐리덴 (불화비닐리덴의 단독 중합체 : 이하, PVDF 라고도 표기한다) 의 파우더를 11.5 ㎏ 투입하였다. 그 후, 재차 용해조를 질소 치환하여 조 내를 질소 분위기로 하였다.

용해조의 재킷에 온수를 순환시켜 용해조 내의 온도를 50 ℃ 에서 7 시간 유지한 후, 39 ℃ 까지 냉각시켜 PVDF 를 8.1 질량％ 함유하는, 용액 점도 1770 mPaㆍs 의 PVDF 용액을 얻었다.

교반기를 정지 후, PVDF 용액의 액면을 0.3 ㎫ 의 질소 가스로 가압하여 용해조 하부의 발출 라인으로부터 PVDF 용액을 발출하여, 고밀도 폴리에틸렌제의 용기에 충전하고 폴리에틸렌 용기의 공간 부분에 질소 가스를 불어 넣은 후 밀폐하여, 전극 형성용 바인더 용액 (1) 을 얻었다.

또한, 상기 용해조로부터 용기까지의 라인에는, 프리 필터로서 Y 형 스트레이너 (400 메시), 자기 필터로서 자력식 제철기 (12000 가우스), 여과막 (a) 를 갖는 수지 필터가 상류측 (용해조측) 에서부터 이 순서로 설치되어 있었다.

수지 필터는, 외주면에 주름 잡기 가공에 의한 세로 홈이 전체 둘레에 걸쳐 형성된 원통 형상의 여과막의 상하에, 열가소성 수지 플레이트가 접합되어 이루어지는 필터 엘리먼트를 폴리프리필렌제의 하우징에 설치한 것을 사용하였다. 또한, 상기 여과막으로서 폴리프로필렌제이고, 3 층 구조이며, 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 촘촘해져 있어 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 여과막을 사용하였다.

또, 여과시에 가해지는 수지 필터의 압력은, 1 차측 (용해조측) 에서 0.30 ㎫, 2 차측 (용기측) 에서 0.24 ㎫, 차압 0.06 ㎫ 이고, 여과액의 유량은 9 ㎏/분이었다.

상기 수지제 필터의 내면은 하우징이나 노즐을 포함하여 모두 수지로 구성되어 있고, 수지 필터 이후는 폴리에틸렌을 라이닝한 탄소강관과 테플론 (등록상표) 을 라이닝한 밸브를 사용함으로써, 여과 이후의 공정에서 PVDF 용액은 금속과 일체 접촉하지 않고 용기에 충전되었다.

후술하는 관찰 방법에 의한 전극 형성용 바인더 용액 (1) 로부터의 이물질의 검출은 없었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제하는 것이 가능하다.

〔실시예 2〕

실시예 1 에서 사용한 PVDF 의 파우더 11.5 ㎏ 을 비닐리덴플루오라이드와 말레산 모노메틸에스테르의 공중합체 (이하, VDF-MMM 공중합체라고도 표기한다) 의 파우더 19.6 ㎏ 으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여, VDF-MMM 공중합체를 13.1 질량％ 함유하는, 용액 점도 760 mPaㆍs 의 VDF-MMM 공중합체 용액을 얻었다.

실시예 1 에서 사용한 PVDF 용액을 VDF-MMM 공중합체 용액으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 전극 형성용 바인더 용액 (2) 를 얻었다.

또한, 여과시에 가해지는 수지 필터의 압력은, 1 차측 (용해조측) 에서 0.30 ㎫, 2 차측 (용기측) 에서 0.28 ㎫, 차압 0.02 ㎫ 이고, 여과액의 유량은 15 ㎏/분이었다.

후술하는 관찰 방법에 의한 전극 형성용 바인더 용액 (2) 로부터의 이물질의 검출은 없었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제하는 것이 가능하다.

〔실시예 3〕

Y 형 스트레이너 및 자력식 제철기를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 전극 형성용 바인더 용액 (3) 을 얻었다.

또한, 여과시에 가해지는 수지 필터의 압력은, 1 차측 (용해조측) 에서 0.30 ㎫, 2 차측 (용기측) 에서 0.23 ㎫, 차압 0.07 ㎫ 이고, 여과액의 유량은 8 ㎏/분이었다.

후술하는 관찰 방법에 의한 전극 형성용 바인더 용액 (3) 으로부터의 이물질의 검출은 없었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 발생을 억제하는 것이 가능하다. 단, 수지 필터를 구성하는 여과막만으로 이물질이 보충되어 있기 때문에, 만약 여과막이 파손된 경우에는 전극 형성용 바인더 용액 중에 이물질이 혼입되는 일이 있을 수 있다. 이 때문에 전극 형성용 바인더 용액을 제조할 때에는, 프리 필터에 의해 용액 중의 고형물을 제거하는 공정, 자기 필터에 의해 용액 중의 자성체를 제거하는 공정을 형성하는 것이 바람직하다.

〔비교예 1〕

수지 필터를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 전극 형성용 바인더 용액 (c1) 을 얻었다.

비교예 1 에서는, 수지 필터를 사용한 여과가 실시되지 않았기 때문에 프리 필터나 자기 필터로 제거하는 것이 곤란한 미소한 이물질이, 후술하는 관찰 방법에 의해 전극 형성용 바인더 용액 (c1) 로부터 검출되었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 원인이 되는 경우가 있다.

〔비교예 2〕

수지 필터를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 실시하여 전극 형성용 바인더 용액 (c2) 를 얻었다.

비교예 2 에서는, 수지 필터를 사용한 여과가 실시되지 않았기 때문에 프리 필터나 자기 필터로 제거하는 것이 곤란한 미소한 이물질이, 후술하는 관찰 방법에 의해 전극 형성용 바인더 용액 (c2) 로부터 검출되었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 원인이 되는 경우가 있다.

〔비교예 3〕

실시예 1 에서 사용한 폴리프로필렌제이고, 3 층 구조이며, 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 촘촘해져 있어 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 여과막을, 나일론제이고, 3 층 구조이며, 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 촘촘해져 있어 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 여과막으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하였지만, PVDF 용액은 거의 수지 필터를 투과하지 않아 PVDF 용액을 용기에 충전할 수 없었다.

이것은, N-메틸-2-피롤리돈에 의해 나일론이 팽창되어 여과막이 클로깅되었기 때문인 것으로 생각된다.

〔비교예 4〕

실시예 1 에서 사용한 폴리프로필렌제이고, 3 층 구조이며, 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 촘촘해져 있어 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 여과막을, 폴리프로필렌제이고, 3 층 구조이며, 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 촘촘해져 있어 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 98 ％ 이상인 여과막으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 전극 형성용 바인더 용액 (c4) 를 얻었다.

비교예 4 에서는, 여과막의 여과 효율이 실시예에서 사용한 여과막과 비교하여 떨어지기 때문에, 프리 필터, 자기 필터 및 여과막으로 제거하는 것이 곤란한 미소한 이물질이 후술하는 관찰 방법에 의해 전극 형성용 바인더 용액 (c4) 로부터 검출되었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 원인이 되는 경우가 있다.

〔비교예 5〕

용해조 내의 온도를 80 ℃ 로 하고, 냉각을 실시하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 용액 점도 800 mPaㆍs 인 PVDF 용액을 얻었다.

그 용액 점도 800 mPaㆍs 인 PVDF 용액을 사용하고, 수지 필터를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 PVDF 용액을 용기에 충전하였다. 용기의 공간 부분에 질소 가스를 불어 넣지 않고 밀폐하여 전극 형성용 바인더 용액 (c5) 를 얻었다.

비교예 5 에서는, 수지 필터를 사용한 여과가 실시되지 않았기 때문에 프리 필터나 자기 필터로 제거하는 것이 곤란한 미소한 이물질이, 전극 형성용 바인더 용액 (c5) 로부터 검출되었다. 이와 같은 바인더 용액을 사용하여 형성된 전극을 리튬 이온 2 차 전지 등의 비수계 전지를 구성하는 전극에 적용하면, 전지의 내부 단락 (쇼트) 의 원인이 될 가능성이 있다.

또, 전극 형성용 바인더 용액 (c5) 가 충전된 용기는, 충전 후 48 시간 경과 하자 변형되었다.

〔전극 형성용 바인더 용액의 관찰〕

실시예, 비교예에서 얻어진 전극 형성용 바인더 용액 400 ㎖ 를 용기로부터 채취하였다. 채취한 바인더 용액을 여과지 (눈 크기 5 ㎛) 를 배치한 흡인 여과기로 여과하였다. 여과지를 N-메틸-2-피롤리돈, 아세톤에 의해 세정하고 건조시켰다. 건조시킨 여과지를 광학 현미경으로 관찰하여 이물질의 수를 계측하였다. 또한, 이물질의 외관에 의해 금속 이물질과 비금속 이물질로 분별하여, 최대 치수가 20 ㎛ 이상인 이물질만을 계측하였다.

결과를 표 1 에 나타낸다.

〔수지 필터에 의한 이물질 보충의 관찰〕

실시예, 비교예에 사용한 수지 필터를 구성하는 여과막을 육안으로 관찰하고, 이물질 보충의 유무를 평가하였다.

결과를 표 1 에 나타낸다.

〔용기 변형의 관찰〕

실시예, 비교예에서 얻은 전극 형성용 바인더 용액이 충전된 용기를 충전 후 정기적으로 48 시간 육안으로 관찰하고, 용기 변형의 유무를 판단하였다.

결과를 표 1 에 나타낸다.

1 : 여과막
3 : 열가소성 수지 플레이트
3' : 구멍 (개구부)
5 : 필터 엘리먼트
7 : 하우징 (케이싱)
9 : 카트리지
11 : 수지에 의한 라이닝
13 : 수지 필터 (여과 장치)
15 : 입구
17 : 출구

Claims (12)

1. 불화비닐리덴계 수지를 유기 용매에 용해시켜 얻어지는 폴리머 용액을, 여과 입자 사이즈 20 ㎛ 에 있어서의 초기 여과 효율이 99.9 ％ 이상인 폴리올레핀계 수지제의 여과막 (a) 를 사용하여 여과하는 공정 (A) 를 갖는 것을 특징으로 하는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 여과막 (a) 가 2 층 이상의 층 구조를 갖고 있고, 상기 여과막 (a) 의 2 차측의 눈 크기가 1 차측보다 작은 것을 특징으로 하는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 여과막 (a) 가 외주면에 주름 잡기 가공에 의한 세로 홈이 전체 둘레에 걸쳐 형성된 원통 형상의 여과막이고,
   상기 공정 (A) 에, 상기 원통 형상의 여과막의 상하에 열가소성 수지 플레이트가 접합되어 이루어지는 필터 엘리먼트가 사용되는 것을 특징으로 하는 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 공정 (A) 의 전공정으로서,
   프리 필터에 의해 상기 폴리머 용액을 전여과하는 공정 (X), 및 자기 필터에 의해 상기 폴리머 용액 중의 자성체의 적어도 일부를 제거하는 공정 (Y) 에서 선택되는 적어도 1 종의 공정을 갖는, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 공정 (A) 이후, 상기 폴리머 용액이 금속과 접촉하지 않고 용기에 충전되는, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 불화비닐리덴계 수지가 불화비닐리덴의 단독 중합체, 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체, 불화비닐리덴의 단독 중합체의 변성물, 및 불화비닐리덴과 다른 모노머의 공중합체의 변성물에서 선택되는 적어도 1 종의 수지인, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 유기 용매가 N-메틸-2-피롤리돈인, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 공정 (A) 가 폴리머 용액을 질소 가스에 의해 가압함으로써, 폴리머 용액을 여과막 (a) 의 1 차측으로부터 2 차측을 향하여 통액시킴으로써 여과하는 공정이고,
   상기 공정 (A) 에 있어서의 2 차측과 1 차측의 차압을 0.01 ? 0.1 ㎫ 로 유지하는, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 폴리머 용액의 온도가 10 ? 70 ℃ 이고, 용액 점도가 250 ? 3500 mPaㆍs 인, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 공정 (A) 후에 상기 폴리머 용액을 용기에 충전하고, 폴리머 용액이 충전된 용기의 공간 부분에 질소 가스를 봉입한 후에, 용기를 밀폐하는, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액의 제조 방법에 의해 얻어지는, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액.
12. 제 11 항에 있어서,
    전극 형성용 바인더 용액 400 ㎖ 당 최대 치수가 20 ㎛ 이상인 이물질량이 1 개 이하인, 비수계 전지의 전극 형성용 바인더 용액.

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