LT3710B

LT3710B - Fungicidal compounds, process for preparing thereof, composition containing said compounds and method of funguses control

Info

Publication number: LT3710B
Application number: LTIP933A
Authority: LT
Inventors: Patrick Jelf Crowley; Alasdair Thomas Glen; Rosamund Alison Lansdown
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 1989-02-02
Filing date: 1993-09-03
Publication date: 1996-02-26
Also published as: LTIP578A; DD291750A5; LTIP933A; RU2032662C1; GB8902323D0; RU2034829C1; ZA90411B; LT3286B

Description

Išradimas skirtas naujiems fungicidiniams acilaminobenza~ midams, jų gavimo būdams, fungicidinėms kompozicijoms, kurių sudėtyje yra šių acilaminobenzamidų, ir jų panaudojimo kovai su grybeliais, ypač grybelinėmis augalų infekcijomis, būdams.

Žinoma Anglijos patento paraiška Nr. 42454/77, pagal kurią buvo gautas JAV patentas Nr. 4282218 ir EP-A-0127990. Pir masis aprašo acilanilidus, kurie pasižymi antiandrogeninėmis savybėmis, o pastarasis aprašo anilino darinius, kurie pasižymi fungicidinėmis savybėmis.

Pagal šį išradimą pateikiamas junginys, kurio formulė (I):

kurioje A ir B nepriklausomai yra H, fluoro, chloro, bromo, C^_₄alkilo, ^alkoksi arba halo(C^_₄)alkilo grupė, su sąlyga, kad

A ir B kartu nėra H; D ir E nepriklausomai yra H arba fluoras ;

2 R yra H, C^_₄ alkilas arba C^_₄ alkoksi; R yra C^_₄ alkilas ,

2

C^_₄ alkoksi arba galimai pakeistas fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, jungiasi sudarydami morfolino, piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą, kuris 3 4 galimai pakeistas C-J.-4 ^R yra ^R yra trichlormetilas,

C₂_θ alkilas (galimai pakeistas halogenu, C^_g alkoksi arba

R'S(O) , kur R' yra C. . alkilas, C_ . alkenilas arba C_ . alkin ¹ 1-4 2-4 2-4 nilas ir n yra 0, 1 arba 2), ciklopropilas (galimai pakeistas halogenu arba C^_₄ alkilu), C2-8 ^al^kenū^as' ^C2-8 ^al^ka-^na-^las · ^C2-8 alkoksi, mono- arba di(C^_₄)-alkilaminas arba grupė R0N=C(CN),

4 kurioje R yra C^_₄ alkilas, arba R ir R kartu su grupe C(0)N, prie kurios jie yra prijungti, jungiasi sudarydami azetidin-2ono žiedą, kuris galimai yra pakeistas halogenu arba C^_₄ alkilu; ir X ir Y nepriklausomai yra deguonis arba siera.

Alkilo grupės ir kitų alkilo turinčių grupių alkilo dalys gali būti linijinių arba šakotų grandinių pavidalo. Pavyzdžiai yra metilas, etilas, propilas (n ir izo-propilas), butilas (n^-, sek, ir ižo- ir _t-butilas), 1,1-dimetilpropenilas ir 1,1-dime tilbutilas. Alkenilo ir alkinilo grupės taip pat gali būti Ii nijinių arba šakotų grandinių pavidalo. Pavyzdžiai yra 1,1-di 'metilbut-3-enilas ir 1,l-dimetilprop-2-inilas.

Halogenas apima fluorą, chlorą ir bromą.

Galimi fenilo pakaitai apima: halogeną, C^_₄ alkilą (pa vyzdžiui, metilą), C^_₄ alkoksi (pavyzdžiui, metoksi), C^_₄al kiltio (pavyzdžiui, metiltio), trifluormetilą, trifluormetoksi, nitro, ciano, C^_₄ alkoksikarbonilą, aminą bei mono- ir di(C^_₄) alkilaminą.

Pagal vieną aspektą šis išradimas pateikia junginį, ku rio formulė (I), kurioje A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras arba bromas, su sąlyga, kad A ir B kartu nėra H; D ir

2 E abu yra H; R yra vandenilis arba C^-4 alkilas; R yra

2 alkilas, alkoksi arba fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino, piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą; R^ yra 4 vandenilis; R yra C^_galkilas (galimai pakeistas halogenu, metoksi, metiltio arba metilsulfonilu), ciklopropilas (galimai pakeistas metilu), C^.g alkenilas, Cg_g alkinilas, alkoksi arba grupė CH^ON^CfCN); ir X bei Y abu yra deguonis.

Pagal kitą aspektą šis išradimas pateikia junginį, kurio formulė (I), kurioje A yra chloras; B, D ir E visi yra H; R^ . . . 2 yra vandenilis, metilas arba etilas; R yra metilas, etilas ar1 2 ba fenilas; arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino arba piperidino „ 3 4 žiedą; R yra vandenilis; R yra alkilas (pavyzdžiui, izopropilas arba t-butilas) arba ciklopropilas; ir X ir Y abu yra deguonis.

Pagal dar kitą išradimo aspektą pateikiamas junginys, kurio formulė (I), kurioje A yra chloras; B, D ir E visi yra H;

2

R ir R nepriklausomai yra metilas arba etilas (geriau, kai abu yra metilas arba abu yra etilas) arba kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino ar„ 3 4 ba piperidino žiedą; R yra vandenilis; R yra izo-propilas, tbutilas arba ciklopropilas; ir X bei Y abu yra deguonis.

Pagal dar kitą aspektą išradimas pateikia junginį, kurio formulė yra (1.1):

B kurioje A ir B nepriklausomai yra chloras, bromas ar metilas , arba B yra vandenilis; ir Z yra fluoras, chloras, bromas, metilas, etilas arba metoksi. Tarp šių junginių reikia pažymėti tuos junginius, kuriems B yra H, ir tuos junginius, kuriems A ir B abu yra chloras arba abu yra metilas. Ypač svarbūs yra tie junginiai, kuriems A yra chloras; B yra H; ir Z įgyja bet kurią aukščiau nusakytą reikšmę; ir taip pat tie junginiai, kuriems A yra chloras arba bromas; B yra H, arba A ir B abu yra chloras; ir Z yra metilas.

Išradimą iliustruoja junginiai, išvardinti toliau patei kiamose 1, 2 ir 3 lentelėse.

- s LT 3710 B lentelė —I CN

Pi Pi \/

u o t £X e φ 4J • Ό J	•a· i— cn m o o CO LT) 00 00 O 00 CTi CN t—1 1—1 rH M CN t—( i—1 (N 1 1 1 1 1 III <n o cn cn cn cn m oo m oo oo o r-~ oo cn i—1 t-H i—( rH CN rH H (N
(X	»τ* >τ* τ· T H·* ►r· ►M KM KM KM KM kM U U O O O U L) CN CN CN CN m 1N N m m m m m Λ mm a e a k k / \ be υυυυο / \ u u
m Oi	susus S SS
CN «	m in \| m m in S S CN S S SS U CN — U O CD O CN 1 (J S m u — CN
r—1 Pi	1 S — -......... O O 1 — CN 1 m cn ·—. m m in S S CN s S SS a cn s u u cn o o u T
Junginio No. 1	h cs ω ιη ό r* oo

h

u.

e p

H·

O

Ml h

C

H (D-

O n n a ffi

UI UI

H* l·-⁴ M H· I—¹ H* M ιη λ gj to m o to *	Junginio No.
n n o o n n n n a a a a a a k a UI UI UI UI UI U) UI UI	50 Η»
n n n n n n n n a a a a a a a a UI UI UI UI UI U U) UI	a to
a a a a a i a a n a tO \|	50 tu
n o n — n a r-i a n m ui \ / ui a n n n \ Į cnuiao aa \ to t- ŪMU) \ CM — UI π n o V a i o n a a u> a n to to n — uj a —* — a o — ui n n uj a to — a a n to ui ui n — — to to π n	50
CD 1— 1— t— t—¹ >-* I—· t—* h to σι ui σι to ο a • cn tn cn a to vo cn cn I 1 I 1 1 1 1 1 H* 1-* t- t— (— t—* H* H to tn cn ΟΛ to 05 co CD O\ O\ ΟΊ H UJ H (Λ to	, 'd lf (6 'C 3 Oi Ό · • o n

lentelė (tęsin.

- f LT 3710 B lentelė (tęsin.

U o • • G. Ό E > (U J 4J>J	m m tri · • m - m o>»-ir-<r--mrookOLn»-icn mm konooo^j'T-ir-'mcrioorH m vo Ή i—i r-l fN 1—1 I 1—1 T—\| T—H T—1 1 T—1 ( 1 1 1 1 1 m 1 1 1 1 m i j. oo o o <o m · σι m o> · o .-i <-i (o<NoooM^,mvofsicMr~mcr>Ln\o iHr-li-lfSr-im»-lt-li-<i-lcni-ti-li-l 1—1 1—1
sr	u u u a (N «Ν ΓΊ (N O U —' K m m m U m (N U m (N m U — E «S K — m 53 -- 33 'Z U m u U u o — O m—-u m υ m m E E — mm m —- E m— E— '-'—'U— — E <N O E O O m m m —- m ui mm U E — U m— OEEOEEEE — UE — EWWUU III U — U U i-ι E U U m m — u u <n — U U (S EE E E E II U U O (N H Ui E U E U —
m (ύ	EEEEEEEEEEEEEE
CM «	cn m mmmmmmmmmmmmE E EEEEEEEEEEEEUU υουυυυυυυυυο mm E E U U
r-l K	<N mmmmmmm mmmmmmE E E E E E E . E E E E E E E U ucjuauuuuaauuu m E U
Junginio No.	r-· co σ> o «—icsm^rtn^or^cocno rHTHi-fC'JfNC'JC'jrNfNOJiNCsJC'JCO

- 8 LT 3710 B

UJ lJ bJ U) UJ U) b) W W •t, gj n> m o ko oo σ\ tn gj to m	Junginio No.
n π n n a n n n n n n n M HK M·» M M T T T< T« M* 1 1 ►T* b-U Mm MM »-M >M MM Mm JU t-L< Mm MM 1 1 Λ GJ OJ GJ OJ GJ tu OJ OJ OJ GJ GJ ·—* GJ n n K w b-¹	E M
GJ X» 1 1 n n n n o n n n n n n E E E E E E E E E E E n GJ GJ GJ GJ GJ GJ UI GJ GJ GJ u» E O Π GJ E — to to n n E E tO	E to
EEEBEEE EEEEE E E	1 1 ε^Η
n n n o E E Tl E S E gj K> n gj gj to n o o e m o n n m —— e e to n n n — e — n n n n n II — E E E n GJ to EEEEE Π Π n tO tO — E O — GJ GJ GJ GJ GJ E E E —- O GJ z n — — — — —· — GJ GJ n n E — II E GJ GJ GJ GJ GJ n — — e e w to n—a gj π n n π n E to to GJ GJ — O Z — gj n n — — to n — to to n to a a a
M 5> M M M M M U7 r> M M M M ui o gj to u λ 7 o m o ui to M Ό UI 00 · JZ UI UI GJ <X> 1 1 1 1 1 UI /5 1 1 1 1 M M M M M 1 £ M M M M UI O GJ tO tO M t Ό 00 -J Λ. Λ. U U 03 KO UI <T, Ό ib. M cn ui	r+ r ro 5 a TJ . • o n 1

lentelė (tęsin.

- 9 LT 3710 B lentelė (tęsin.

u o • ά -0 s >1 Φ J 4J ·	108-111 133-135 Aliejus 136-138 130-132
κτ Pi	t) (N « U U rq m U O) — E (N — m o U U —-m g — O U (N cJ U m 3J k (j <N cq U CN — — (N K U U i m — —' 33 m — mm —- u — oj 33 rs m U — m E K m — <s — 1-u K i E E m E U U E O E m Λ . u rs U U E U — —' U m U E / \ m —- — \|\| u — -( u — e i—i U -» E m (N — —i U E tu U U — UE K U U U U
m	1 (N E U EEEEEEE EI E E E E
CM ai	E <N fS OJ <N (S (N (N <N ΓΊ (N <N <N U EEEEEEE EEEEE m uuuuuuu uuuuu — m m m m m m m m m m m m m ►fM MM MM MM lyl MM «η-1 MM MM M MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM »1m UUUUUUU uuuuuu
tM K	m m m m m m m mmmmmm EEEEEEE EEEEEE UUUUUUU uuuuuu
Junginio No.	m ko co o r-d cm m m \o r* ΧΓ T? Lf) LT) LT> m LD lf) LT) LO

-(0LT 3710 B

Oi Ο» Οι Οι O O O ΟΊ UI Ln CD < O UI Λ LO to H* O LO 00	Junginio No.
n n n n n n o n n n n i-ih m m m μ τ· t* r' τ< τ* t \|Ją fcJ-4 Mm HM Um t-M pą l-U kl* l-M MM CU U> U» OJ UJ u> u> oo u> u> u>	M
n n n n n n n n nona® aaaaaa a a a LO LO LOLOLOLOLOLO LO LO LO O a M to tO tO tO to tO to a n n n n n n M HM M T4 kr >T T •-M »-M kM \|mL\| \|J»4 »X\|	a to
aaaaa aaaaaa	sa UJ
π n 5C CC to lo a n n r-r - η n τι a uonaa \ / n h· a n n a m to lo \ / a o lo o a ii n n n \ / lo aoao n n n n a y — to — lo as a a a b to n-j to — n — lo to n to —·—>a n n a to — o a —- o n lo a a lo n to a to n a a lo — n tO a LO LO tO — n lo — — to n n a — to to n a lo to n n LO ·— o to to n n
111-113 154-155 120 (skil.) 95-96	11 ro r B mj b α • · o n

lentelė (tęsin.

lentelė .

<N a <N

Oi Oi \ /

E / ' o-u

O=U

KJ·

Oi

u o • • Cb Ό G >, 0) J 4J	143-144	183-185	219-222	125-130	187-188	187-189	198.7-199.6	110-113	1 Derva
ω	E	E	E	E	E	b	E	E	E
Q	te	E	E	E	E	b	E	E	E

ta	E	E	E	E	o	b	E	E	E
	o
	m	ro	Ut				ro
<	E	E	m	b	r—	b	b	b	b
	U	U			u		U
								O	U
								<N	(N

								ro	ro
								E	E
								U	U
	U	U	u	U	u	U	u	—-
Pi	m	ro	ro	ro	ro	ro	ro
	*—«·	*—N	«—>	*—«.	—	<—«*	s.	E	E
	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	U	U
	E	E	E	E	E	E	E	ro	ro
	U	U	U	O	U	a	U	E	E
	-		*—·		—*		—*	U	U
ro
oi	E	E	E	E	s	E	E	E	E
									(N
									E
(N	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	U
Oi	E	E	E	E	E	E	E	E	ro
	U	U	O	U	O	U	U	U	E
									U
r—<	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro
Pi	E	E	E	E	E	E	E	E	E
	U	U	U	U	U	U	U	U	U

>1
C •H	r-1	<s	ro		in	kO	r*	00	ΟΪ
cn
c
a
•3

- 12 LT 3710 B

t— 1— 1— Hl— Ml-l— 1— C7(tn.tOMI— OVOOO^JOltn jktOtOl-'O	Junginys
ooooooooooooooooo ΚΚΚΪΚΚΚΚΚΚΚΚΠΚΚΚΚ tOtOtOtOtOUItOtOtOtOtOUItOtOtOLOU)	» 1—
ooooooooooooooooo 3333333333333:33333333333:33333333 tOtOLOLOLOtOLOCOCOLOLOCOtOCOLOtOtO	so K)
nnssBnssnssssssss	so U)
n o n 33 33 71 tD o — — — ------.-^-. -» —. 33 to co — ιιι->οοοοοοοοοοο tv OOO — — 33333333333333333:3:33 — 33 — 33 OOtocotototototototototo O. M O to 33 33 — — 33 — 33— tototototototototototototo to O to K) — — OOOOOOOOOOO --- 33 — O M M M to M O O 0 — 0 to O	SO lU
OOOOOOOBJOOOCDOOO O t-Ml-n 33 K t- m CB to to to to	>
33 O O 000000^033 33 331-1 71 1— 71 71 33 1- 1— ►- 1— (— 1— to
3333533333333373337333333333333333	σ
33 X 33 33 33 33 33 33 ^3333333333333:33	PJ
.......... t-.- --	rt r ro 7g α Ό · • o o

lentelė (tęsin.

r·'

’CO

cn

T—1

CO

o

»—1

co

oo

1

kO

ko

kO

co

u

tH

Lf>

rH

»“l

«H

r-(

o

1

«

1

X—

00

o

X

σι

X

00

co

VO

LO

in

co

•

»—1

T—i

r-l

rH

V“l

r-|

a

• E Ό ŪJ

> 4J J

ω

X

o

X

rH

CQ

X

u

J

co

m

ro

co

ro

<

Ui

u

Ui

u

X

Ui

X

»—1

X

u

o

m

u

CJ

u

n

(N

<N

u

*—*

<N

a

—-.

u

(N

m

ΓΊ

fN

co

CJ

co

u

—»

X

co

u

X

—%

X

<N

C4

u

m

u

X

ΓΟ

fN

(N

u

m

u

co

u

T3*

«—«·

(N

X

o

X

—X

fN

X

s—

a

m

*—-

CJ

<N

CJ

ro

CO

«·

u

<N

u

X

CO

X

CM

—-

X

ro

«Μ—»

X

u

υ

U ·

υ

o

X

O

u

X

<N

u

X

o

u

<N

II

n

II

*—*

u

ro

co

O

X

—*

·

u

co

X

(N

<N

(N

rH

Ui

«—*

X

r~4

u

r—

Ui

X—-

X

a

X

u

X

u

a

o

Cu

u

X

L·.

o

u

bu

u

co

(4

X

(N

co

m

C0

m

ro

m

ro

co

CO

ro

m

Oi

X

u

a

u

o

u

υ

o

T-l

co

ro

m

co

m

CO

m

co

CO

co

Pi

X

u

a

u

o

a

u

υ

u

tfl

c

r-

X

σι

o

t-4

Γ4

ro

LH

Ό

r*

co

ΟΊ

O

Ή

(N

•H

<N

m

ΓΌ

m

co

m

ro

co

CO

co

CO

τΓ

Oi

C

3

•3

- 14 LT 3710 B

59

58

57

tn

55

54

53

52

51

50

kO

48

-o

46

45

44

43

Junginys

n

o

n

B

te

K

te

a

B

a

B

.· a -

bu

bU

bu

bU

bu

bU

H*

n

o

n

te

a

B

bU

bu

bU

bu

bU

ui

a

n

O

to

te

a

bu

bU

to

.-

·*—*

tO

te

a

B

a

B

a

bU

n

te

*—*

*T

*—*·

a

σι

s

<T

T—»

Y—*

-—*

bU

n

*—*

n

o

n

a

n

a

te

B

tO

bU

bu

a

bU

bu

bU

bJ

bu

bU

to

*—*

bU

bu

bJ

bu

·

•s

a

•—·

·—.-

n

to

—*

«—·

bu

bU

bu

to

,£k,

bu

bU

n

a

n

to

n

o

n

te

bu

a

o

n

Ci

n

a

bU

-

·—*

tO

to

o

n

te

a

n

Ci

a

n

►e

a

n

te

n

ri

a

n

H*

a

n

a

n

a

Μ

H-

. >

bu

bJ

bU

bJ

te

a

T

a

n

a

n

a

h-»

a

l-J

bu

te

a

B

a

σ

te

a

n

L¹

CL •

H*

co

i-»

»-·

I—⁴

i£>«

-J

UJ

ft

Č*

1

co

<o

VD

(D

l

H⁴

1

3

H⁴

O

M

H⁴

T3

o

UI

u

UI

P

-o

o

to

o

n

lentelė (tęsin.

- lS LT 3710 B lentelė (tęsin.

<N

u o * ά ό ε >1 d) •J +J	108-110	119-121	154-155	cn t—i	ra ra iH
133-	Derva	\| 185-	1 Derva
U	M	E	E	E	a	E	E	E	E		E
Q	K	E	E	E	E	a	E	a	E		E
		r-1
E	E	u	E	E	E	E	E	E	E		E
			m
	M	r—\|	E	Ui	Uf	u	Ui	Ui	Ui		Uf
	ta	u	U	m	E	m	E	E	E		E
					I	o
		u				03	U	U
		(N				—«·	CN	CN			1
				u	u	m	*—M.				CN
	u	m	U	03	03	E	m	m		m
	03	E	03	*	—»	U	E	E		E	m
’tf		t>		m	m	’M—	U	O		U	E
E	m	•%_x	ΓΟ	E	E	<N	s—’	»—	\z		U
	a	(N	E	U	U	a	o	o	X
	CJ	E	U	'	*—·	u	m	m	/^λ		O
		U	S-·»	Ui			E	E			\|
	Cl4	Cm	Cm ’	n	u	υ	υ	U			cn
											E0
m											t)
Pi	E	E	E	E	E	E	B	E			1
	03	(N	03					CN
	r*		«—»					.*—»
•	m	m	m	03	03	<N	CN	m			CN
	E	E	E	E	E	E	E	E			E
03	U	U	U	O	U	U	U	U			O
a	A—'	••S		CO	m	m	m	—-	m		co
	E	E	E	E	E	E	E	E	E		E
	U	U	U	U	U	O	U	U	a		U
«—1	m	m	m	m	m	m	m	m	m		m
Pi	E	E	E	E	a	E	E	E	a		E
	U	U	U	U	u	U	U	U	α		U
w

β											k
•H	O	rH	(N	m	M·	LH	ko	r-	CO		σι
	KO	ra	ra	ra	KO	kO	kO	kO	vo		kO
c
3
>->

•<u

H ε

μ o

o •H

C

H σ>

c •n cn ra *

I,

- 16 LT 3710 B

tu	bJ t-*	Junginys
n	n n
B	a a	50
bJ	bJ b)	1-·
n	o n
s	a a	50
tu	tu bJ	bJ

a	n n
a	a a	a
tu	tu tu	«C*
·—-	—
tu	bJ bJ
n	Π Q
n	n n	>
M	J—· h-¹
		z
a	a a	o
a	a a	σ
a	a a	n
07	07 O	X
OI	O 07	*
		rt t*
	H*	Π) b<
t-·	K) H¹	B Cb
cn	o 07	50 ·
Χλ		•
I	— 1
H*	M M
U7	H· 07	o
<T»	H	n
	•

B-Z n-x

/ z

/ \

50

K) H“

b) lentelė

Išradimo junginiai gali būti gauti, pavyzdžiui, būdais , iliustruojančiais 1-11 schemomis. Šiose schemose r\ R^, R⁴, A, B, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta anksčiau.

Pagal 1 schemą (II) formulės junginiai gali būti gauti,pa4 veikiant (VI) formulės junginius chloranhidridu R COC1 tinkamame organiniame tirpiklyje, tokiame kaip metilo chloridas arba toluolas, dalyvaujant bazei, tokiai kaip tretinis aminas (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatas ar hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas arba natrio hidroksidas).

(VI) formulės junginiai gali būti gauti (V) formulės azoto junginių redukcija, panaudojant standartinius būdus, žinomus iš literatūros, pavyzdžiui, miltelių pavidalo geležimi vandeniniame etanolio tirpale.

(V) formulės amidai gali būti gauti iš (III) formulės junginių, pirmiausiai paverčiant (III) junginį (IV) formulės chloranhidridu apdirbant standartiniu reagentu, tokiu kaip tionilo chloridas arba oksalilo chloridas. Po to (IV) formulės chloran 1 2 hidridas yra paveikiamas aminu R R NH tinkamame organiniame tirpiklyje (tokiame kaip metileno chloridas arba toluolas) arba vandenyje, dalyvaujant bazei (tokiai kaip trietilaminas ar natrio

2 bikarbonatas arba amino R R NH perteklius).

Pagal 2 schemą (II) formulės junginiai gali būti gauti iš 1 2 (IX) formulės junginių, paveikiant aminu R R NH tinkamame organiniame tirpiklyje, tokiame kaip metileno chloridas arba tetrahidrofuranas (THF), dalyvaujant bazei, tokiai kaip trietilami 1 2 nas, natrio bikarbonatas arba R R NH perteklius.

į Schema

(II)

2Schemo .

(II) (IX) θ

^R\ X^c' ₆/\

R CH₂X'

O

Ί

C

-R (X)

(XI) (IX) formulės chloranhidridai gali būti gauti iš (VIII) formulės karboninių rūgščių, reakcija su standartiniu reagen tu, tokiu kaip oksalilo chloridas tinkamame sausame tirpiklyje, tokiame kaip THF arba metileno chloridas, pridedant katalizacinį kiekį DMF, jeigu reikia.

(VIII) formulės karboninės rūgštys gali būti gautos iš tinkamai pakeistos 4-aminobenzoinės rūgšties (VII) reakcija su chlo4 ranhidndu R COC1 vandenyje, dalyvaujant bent dviems bazės, to kios kaip šarminio metalo karbonatas ar hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas), ekvivalentams. Pakeistos 4-aminobenzoinės rūgštys (VII) apskritai gali būti gautos būdais, aprašytais Ii teratūroje.

Pagal 3 schemą (XI) formulės junginiai, kuriems R^ ir R^ yra vandenilis, C-į_₄ alkilas arba halogenas, yra gaunami iš (X) formulės junginių, kuriems X' yra chloras, bromas arba jodas, apdirbant baze, tokia kaip šarminio metalo hidroksidas (pavyz džiui, natrio hidroksidas) dvifazėje sistemoje, susidedančioje iš organinio tirpiklio, tokio kaip metileno chloridas, ir van dens, dalyvaujant fazės pernešimo katalizatoriui (pavyzdžiui, tetrabutilamonio bromidui).

Pagal 4 schemą (VIII) formulės tarpiniai produktai gali būti gauti (XIV) formulės junginių hidrolize standartiniais literatūroje aprašytais būdais, tokiais kaip apdirbimas vandenine mineraline rūgštimi (pavyzdžiui, vendenine sieros rūgštimi) arba vandeniniu šarmu (pavyzdžiui, vandeniniu natrio hidroksidu su arba be antro tirpiklio, tokio kaip etanolis) arba diazoti nimas vandens terpėje (pavyzdžiui, su natrio nitritu vandeninėje sieros rūgštyje). (XIV) formulės junginiai gali būti gauti iš (XIII) formulės junginių hidrolize, panaudojant standartinius literatūroje aprašytus būdus, tokius kaip apdirbimas vandenine mineraline rūgštimi (pavyzdžiui, vandenine sieros rūgštimi) arba vandeniniu šarmu (pavyzdžiui, vandeniniu natrio hidroksidu su arba be antro tirpiklio, tokio kaip etanolis) arba apdirbimu su vandeniniu šarminiu peroksidu (pavyzdžiui, vandeniniu vandenilio peroksidu), turinčiu natrio hidroksido su arba be antro tirpiklio, tokio kaip etanolis. (XIII) formulės junginiai gali būti gauti iš (XII) formulės junginių reakcija su chloran4 hidridu R COC1 tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metileno chloride arba toluole), dalyvaujant bazei, tokiai kaip tretinis aminas (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karboną tas arba hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas arba natrio hidroksidas).

(VIII) (XIV)

Pagal 5 schemą bendras (VIII) formulės tarpiniai produk tai gali būti gauti (XVI) formulės esterio, kur R? yra C^_^al kilas, hidrolize su šarminio metalo hidroksidu (pavyzdžiui,natrio hidroksidu) tinkamame tirpiklyje, tokiame kaip vanduo arba etanolis arba jų mišiniai. (XVI) bendros formulės esteris gali būti gautas iš (XV) bendros formulės aminobenzoinės rūgšties esterio keliais būdais. Pirmiausiai reakcija su chloranhidridu 4

R COC1 tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metileno chloride ar ba toluole), dalyvaujant bazei, tokiai kaip tretinis aminas (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatas arba hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas arba natrio hidroksidas). Alternatyviai, kada bet kuris iš pakaitų A, B, D ir E yra stiprus elektronų akceptorius, (XV) formulės amino esteris gali būti deprotonuotas stipria baze (pavyzdžiui, natrio hid ridu arba ličio diizopropilamidu) inertiniame organiniame tirpiklyje (pavyzdžiui, tetrahidrofurane arba dimetoksietane),pa4 skui paveiktas chloranhidridu R COC1. Kad butų gautos pakankamos išeigos, gali reikėti dviejų stiprios bazės ekvivalentų .

(XV) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš (VII) bend7 7 ros formules junginių reakcija su R OH, kur R yra C^_₄ alki las, dalyvaujant rūgštiniam katalizatoriui (pavyzdžiui, koncentruotai sieros rūgščiai arba chloro vandenilio dujoms).

Pagal 6 schemą (XVIII) bendros formulės junginiai, kuriems

8.9

R ir R nepriklausomai yra H, Ο_χ_₄ alkilas arba 0_1-4 haloalki las, gali būti gauti, apdirbant (XVII) formulės junginius fluo rido pernešimo reagentu (pavyzdžiui, sidabro tetrafluoroboratu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, acetonitrile).

(VIII) (XVI)

Schema

(XVII)

(XVIII) , v . ... . 8. 9

Pagal 7 schemą (XX) formules junginiai, kuriems R ir R yra tokie, kaip nusakyti 6-tai schemai, gali būti gauti iš (XIX) bendros formulės hidroksi junginių, apdirbant fluorinančia me džiaga (pavyzdžiui, dietilaminosieros trifluoridu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metileno chloride). (XX) bendros formulės junginiai gali būti gauti (VI) bendros formulės junginių reakcija su (XXXV) bendros formulės chloranhidridais tinkamame tirpiklyje (tokiame kaip metileno chloridas arba etileno acetatas), dalyvaujant bazei (tokiai kaip trietilaminas arba kalio karbonatas).

(VI) (XXXV)

Pagal 8 schemą (XXI) ir (XXII) bendros formulės junginiai gali būti gauti, apdirbant (II) bendros formulės junginius tioninimo reagentu(pvz., fosforo pentasulfidu arba Lawesson reagentu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, toluole arba acetonitrile). (XXI) ir (XXII) junginiai gali būti gauti arba kartu kaip mišinys, kuris gali būti išskirtas chromatografija arba kristalizacija, arba (XXI) junginys gali būti gautas atskirai ir po to gali būti paverstas (XXII) junginiu.

E A

(XXII)

Schema

(XXVII)

Pagal 9 schemą (XXIV) (XXVIII) bendros formulės junginiai gali bu ti gauti (XXIII) bendros formulės izotiocianatų reakcija su me

4 taloorganmiais reagentais, kaip R Li arba R MgHal, kur hal yra halogenas, toks kaip chloras arba bromas, tinkamame tirpiklyje (tokiame kaip tetrahidrofuranas), temperatūrai esant tarp -78°C ir +25°C.

(XXIII) bendros formulės izotiocianatai gali būti gauti iš (VI) bendros formulės junginių standartiniais būdais, pavyzdžiui, apdirbant (VI) bendros formulės junginius tiofosgenu.

(XXIV) bendros formulės junginiai taip pat gali būti gauti iš (XXV) bendros formulės junginių standartiniais amidų gavimo būdais. Pavyzdžiui, (XXV) formulės junginys gali būti paverstas (XXVI) bendros formulės chloranhidridu, apdirbant chlorinimo reagentais (pavyzdžiui, oksalilo chloridu ir tionilo chloridu), (XXVI) formulės chloranhidridas gali būti paveiktas ami12 nu R R NH, dalyvaujant bazei (pavyzdžiui, trietilammui arba kalio karbonatui). (XXV) formulės karboninės rūgštys gali būti gautos iš (XXVII) bendros formulės eterių hidrolize, panaudojant standartinius būdus (pavyzdžiui, natrio hidroksidu metanolyje). (XXVII) formulės eteriai gali būti iš eilės gauti iš (XXVIII) bendros formulės junginių reakcija su tioninimo reagentu (pavyzdžiui, fosforo pentasulfidu arba Lawesson reagentu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, toluole arba acetonitrile).

Pagal 10 schemą (XXXII) formulės junginiai, kur R¹^ yra alkilas, gali būti gauti iš (XIX) bendros formulės junginių reakcija su halogenidu R^^-Hal, kur hal yra chloras, bro mas arba jodas, dalyvaujant bazei, tokiai kaip šarminio metalo karbonatas arba oksidas ar hidroksidas (pavyzdžiui, bario ok sidas) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metanolyje). (XIX) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš (XXXI) formulės junginių hidrolize su šarminio metalo hidroksidu (pavyzdžiui /iat· rio hidroksidu) tinkamame tirpiklyje(pav.,vandeniniame metanolyje.

Schema

R® O ' II HOCH~-C -C i⁹

OH (XXIX)

/

N \²

R¹¹OCH

I

-οι c R

^R²

O

Ii /^c .10 \

(XXXI)

(XXXII) (XXXI) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš (VI) bendros formulės junginių reakcija su (XXX) bendros formulės chloranhidridais tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metileno chloride), dalyvaujant bazei (pavyzdžiui, trietilaminui). (XXX) bendros formulės chloranhidridai gali būti gauti, apdirbant (XXIX) bendros formulės oksirūgštis formulės (R^CO^O rūgšties anhid ridais, po to chloranhidridą generuojančiu reagentu (pavyzdžiui, tionilo chloridu arba oksalilo chloridu).

Schem a

(XXXIII)

Pagal 11-tą schemą (II) formulės junginiai gali būti gauti iš (XXXIII) formulės junginių, kuriems L yra paliekanti grupė,pavyzdžiui, fluoras, chloras, bromas, jodas, metansulfoniloksi, ptoluolsulfoniloksi arba trifluormetansulfoniloksi, reakcija su 4 bendros formulės R -C0-NH₂ junginiu ir baze (pavyzdžiui, natrio hidridu, ličio diizopropilamidu, šarminio metalo alkoksidais arba šarminio metalo karbonatais). (II) formulės junginiai taip pat ga Ii būti gauti iš (VI) bendros formulės anilinų, kaip parodyta 1-o je schemoje. (VI) bendros formulės anilinai gali būti gauti (XXXIII) bendros formulės junginių reakcija su amoniaku tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, etanolyje arba piridine). (VI) bendros formulės junginiai taip pat gali būti gauti iš (XXXIV) bendros fo rmulės junginių, kuriems M yra Azi^o^ąt^p^hidrotzido, apdirbant re duktoriumi (pavyzdžiui, dalyvaujant katalizatoriui). (XXXIV) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš (XXXIII) bendros formulės junginių reakcija su šarminio metalo azidais (pavyz džiui, natrio azidu) arba hidrazinu tinkamuose tirpikliuose pavyzdžiui, dimetilformamide arba etanolyje).

Išradimas taip pat pateikia čia aprašytus išradimo junginių gavimo būdus.

Išradimo junginiai yra aktyvūs fungicidai ir gali būti naudojami kovai su vienu ar daugiau iš šių patogeninių organizmų :

Kviečių Puccinia recondita, miežių Erysiphe graminis (tikroji miltligė), obuolių Venturia inaegualis (rauplės), žemės riešutų Cercospora arachidicola, vynuogių Plasmopara viticola ir bulvių Phytophthora infestans. Atskiru atveju jie gana aktyvūs prieš Plasmopara viticola ir Phytophthora infestans sisteminiame apdo rojime.

Tuo būdu išradimas pateikia kovos su grybeliais būdą, į kurį įeina čia aukščiau aprašyto junginio ar kompozicijos, ku rios sudėtyje yra šio junginio, fungicidiškai aktyvaus kiekio panaudojimas augalui, augalo sėkloms arba augalo ar sėklų pažei dimo vietoms.

Patys junginiai gali būti tiesiai naudojami žemės ūkio tikslams, bet patogiau juos įjungti į kompozicijas, panaudojant nešėją ar skiediklį. Tuo būdu išradimas pateikia fungicidines kompozicijas, į kurių sudėtį įeina čia aukščiau aprašytas jun ginys ir priimtinas nešėjas arba skiediklis.

Junginiai gali būti naudojami įvairiais būdais. Pavyzdžiui, jie gali būti naudojami vieni arba kompozicijos sudėtyje tiesiai augalo lapijai, sėkloms arba kitai terpei, kurioje au 31 galai auga ar turi būti pasodinti, arba jie gali būti purškia mi, dulkinami' arba naudojami kaip kremas ar pasta, arba jie gali būti naudojami kaip garai ar lėto atpalaidavimo granulės.

Gali būti apdorojamos bet kurios augalo dalys, įskaitant lapus, stiebą, šakas arba šaknis, arba gali būti apdorojamas dirvožemis apie šaknis, arba sėklos prieš sodinimą, arba dir vožemis apskritai, arba vanduo laistymui, arba hidroponinės sistemos. Išradimo junginiai taip apt gali būti įšvirkščiami į augalus arba apipurkšti ant augmenijos, panaudojant elektrodi naminio purškimo arba kitus mažo tūrio būdus.

Čia naudojamas terminas augalas apima augalų daigus, krūmus ir medžius. Be to, išradimo fungicidinis būdas apima profilaktinį, apsauginį ir naikinantį apdorojimą.

Geriau, kai išradimo junginiai žemės ūkio ir sodininkys tės tikslams naudojami kompozicijos pavidalo. Kompozicijos ti pas bet kuriuo atveju priklausys nuo konkretaus apdorojimo už davinio.

Kompozicijos gali būti dusto arba granulių pavidalo, su sidedančių iš aktyvaus ingrediento (išradimo junginio) ir kieto skiediklio arba nešėjo, pavyzdžiui užpildų, tokių kaip kaolinas, bentonitas, infuzorinė žemė, dolomitas, kalcio karbonatas, talkas, magnio oksidas (magnezija), fulerio žemė, gipsas, diatomitas ir kinietiškas molis. Tokios granulės gali būti suformuotos iš anksto ir tinkamos naudoti dirvožemiui be tolesnio apdirbimo Šios granulės gali būti pagamintos impregnuojant užpildo granules aktyviu ingredientų arba padarant granules iš aktyvaus in grediento ir miltelių pavidalo užpildo mišinio. Į kompozicijos, skirtos sėklų beicavimui, gali įeiti medžiaga (pavyzdžiui, mi neralinis aliejus) kompozicijos sukibimo su sėklomis padidini 32 mui, alternatyviai aktyvus ingredientas sėklų beicavimo tikslu gali būti įjungtas, panaudojant organinį tirpiklį (pavyzdžiui, N-metilpiralidoną, propileno glikolį arba dimetilformamidą) . Kompozicijos taip pat gali būti drėkinamų miltelių arba vandenyje disperguojamų granulių pavidalo, kurių sudėtyja yra drė kinančių arba disperguojančių medžiagų, lengvinančių dispergavimą skysčiuose. Miltelių ir granulių sudėtyje taip pat gali būti užpildų ir suspendatorių.

Emulguojami koncentratai arba emulsijos gali būti gauti, ištirpinant aktyvų ingredientą organiniame tirpiklyje, galimai turinčiame drėkinančios arba emulguojančios medžiagos, paskui sudedant mišinį į vandenį, kuriame taip pat yra drėkinančios arba emulguojančios medžiagos. Tinkami organiniai tirpikliai yra aromatiniai tirpikliai, tokie kaip alkilbenzolai ir alkilnaftalinai, ketonai, tokie kaip cikloheksanas ir metilcikloheksanas, chlorinti angliavandeniliai, tokie kaip chlorbenzolas ir trichloretanas, ir alkoholiai, tokie kaip benzilo alkoholis furfurilo alkoholis, butanolio ir glikolio eteriai.

Labai netirpių kietų junginių suspensiniai koncentratai gali būti pagaminti rutuliniu malūnu su disperguojančia medžią ga ir suspendatoriumi, kad stabdytų kietos medžiagos nusėdimą.

Kompozicijos, skirtos purškimui, gali būti aerozolių pavidalo, kur kompozicijos turinys talpinamas konteineryje pro pelento, pavyzdžiui, flortrichlormetano arba dichlordifluormetano, slėgyje.

Išradimo junginiai gali būti sumaišyti sausi su pirotech niniu mišiniu, sudarant kompoziciją, tinkamą generuoti uždaroje erdvėje dūmus, turinčius išradimo junginių.

Alternatyviai junginiai gali būti naudojami mikrokapsu lių pavidalo. Jie taip pat gali būti įjungti į biosuskaidomas polimerines priemones, taip gaunant lėtą kontroliuojamą aktyvios medžiagos išskyrimą.

Įjungiant tinkamus priedus, pavyzdžiui, priedus pasiskirstymo, sukibimo jėgos ir apdoroto paviršiaus atsparumo lietui padidinimui, skirtingos kompozicijos gali būti geriau pritai kytos įvairiems tikslams. Kiti priedai gali būti įjungti įvairių kompozicijų biologinio efektyvumo pagerinimui. Tokie priedai gali būti paviršiaus aktyvios medžiagos, gerinančios drė kinimą ir išsilaikymą paviršiuje, apdorotame kompozicija, taip pat didinančios ingrediento judrumą, arba gali būti priedai aliejaus pagrindu, gerinantys purškimą. Pavyzdžiui, buvo nustatyta, kad tam tikras mineralinio aliejaus ir augalinio aliejaus (kaip sojos pupelių ir rapso aliejaus) priedai kelis kartus padidina apsauginį lapijos aktyvumą prieš, pavyzdžiui, Plasmopa ra viticola.

Išradimo junginiai gali būti naudojami kaip mišiniai su trąšomis (pavyzdžiui, azoto, kalio arba fosforo trąšomis). Kompozicijoms, susidedančioms vien iš trąšų granulių su, pavyzdžiui, šio išradimo junginio apvalkalu, teikiama pirmenybė. Tokios granulės paprastai turi iki 25 junginio svorio %. Tuo būdu išra dimas taip pat pateikia trąšų kompoziciją, susidedančią iš trą šų ir (I) bendros formulės junginio ar jo druskos arba jo meta lo komplekso.

Drėkinami milteliai, emulguojami koncentratai ir suspensiniai koncentratai paprastai turės paviršiaus aktyvią medžiagą, pavyzdžiui, drėkinančią, disperguojančią, emulguojančią arba suspenduojančią medžiagą. Tokios medžiagos gali būti kati joninės, anijoninės arba nejoninės medžiagos.

Tinkamos katijoninės medžiagos yra ketvirtiniai amonio junginiai, pavyzdžiui, cetiltrimetilamonio bromidas. Tinkamos anijoninės medžiagos yra muilai, sieros rūgšties alifatinių monoesterių druskos (pavyzdžiui, natrio laurilo sulfatas), sulfonuotų aromatinių junginių druskos (pavyzdžiui, natrio dodecilbenzol sulfonatas, natrio, kalcio arba amonio lignosulfonatas, butil naftalino sulfonatas ir natrio diizopropil- bei triizopropilnaftalino sulfonatai).

Tinkamos nejoninės medžiagos yra etileno oksido kondensacijos su riebiaisiais alkoholiais, tokiais kaip oleilo arba cetilo alkoholis, arba alkilo fenoliais, tokiais kaip oktil- arba nonilfenilis ir oktilkrezolis, produktai. Kitos nejoninės me džiagos yra daliniai esteriai, gauti iš ilgos grandinės riebiųjų rūgščių ir heksitolio anhidridų, minėtų dalinių esterių kondensaci jos su etileno oksidu produktai ir lecitinai. Tinkami suspendatoriai yra hidrofiliniai koloidai (pavyzdžiui, polivi nilpirolidonas bei natrio karboksimetilceliuliozė) ir brinks tantis molis, toks kaip bentonitas arba atapulgitas.

Kompozicijos, skirtos naudoti kaip vandeninės dispersijos arba emulsijos, paprastai yra pateikiamos koncentrato, kuriame didelę dalį sudaro aktyvus ingredientas, pavidalo, ir jis prieš naudojimą atskiedžiamas vandeniu. Šie koncentratai turėtų at laikyti ilgalaikį saugojimą ir po to būti tirpūs vandenyje,kad būtų galima gauti vandeninius preparatus, kurie išlieka homo geniški ilgą laiką, kad būtų galima atlikti apdorojimą, naudojant įprastus purškimo įrenginius. Koncentratuose gali būti iki 95%, geriau 10-85%, pavyzdžiui, 25-60 svorio % aktyvaus ingrediento. Po atskiedimo vandeniniai preparatai gali turėti įvairius aktyvaus ingrediento kiekius, priklausomai nuo panau dojimo tikslo·, bet gali būti naudojami vandeniniai preparatai, turintys nuo 0,0005 arba 0,01 iki 10 svorio % aktyvaus ingrediento .

Šio išradimo kompozicijų sudėtyje gali būti kitų junginių pasižyminčių biologiniu aktyvumu, pavyzdžiui, junginių, pasižyminčių panašiu arba papildomu fungicidiniu aktyvumu, arba pasižyminčių augalų augimo reguliaciniu, herbicidiniu ir insekticidiniu aktyvumu.

Fungicidinis junginys, kuris gali būti įjungtas į šio išradimo kompoziciją, gali būti toks junginys, kuris pasižymi aktyvumu prieš grūdinių kultūrų (pavyzdžiui, kviečių) varpų ligas, tokias kaip Septoria, Gibberella ir Helminthosporium rūšys, sėk lų ir dirvožemyje atsirandančios ligos bei vynuogių netikroji ir tikroji miltligės, obuolių rauplės ir 1.1. Įjungiant į kom pozicijas kitokį fungicidą, kompozicija gali turėti platesnį aktyvumo spektrą negu vienas (I) bendros formulės junginys. Be to, kitas fungicidas gali daryti sinergetinį poveikį fungicidiniam (I) bendros formulės aktyvumui. Fungicidiniu junginių, kurie gali būti įjungti į išradimo kompozicijas, pavyzdžiai yra tetrakonazolas, (RS)-1-aminopropilfosf ino rūgštis, (RS)-4-( 4chlorfenil)-2-fenil-2-(1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)butironitrilas, (RS)-4-chloro-N-(ciano(etoksi)meti1)benzamidas, (Zj-Nbut-2-eniloksimeti1-2-chloro-2',6'-dietilacetanilidas, 1-(2-ciano-2-metoksiiminoacetil)-3-etilo karbamidas, 1-Į(2RS, 4RS;

2RS, 4RS)-4-bromo-2- ( 2,4-dichlorfenil)tetrahidrofurfurii Į-1H-1, 2,4-triazolas, 3 —(2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il) chinazolin-4(3H)-onas, 3-chloro-4-Į 4-metil-2-(1H-1,2,4-triazol1-metil)-1,3-dioksolan-2-il,fenil-4-chlorfenilo eteris, 4-bro mo -2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluormetilbenzimidazol-l-sulfona36 midas, 4-chlorbenzilo N-(2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol1-il)tioacetamidatas, 5-etil-5,8-dihidro-8-okso(l,3)-dioksolo ( 4,5-c[) chinolin-7-karboninė rūgštis, oC - | N- ( 3-chloro-2,6-ksi Iii)-2-metoksiacetamidoĮ - Y -butirolaktonas, anilazinas, BAS 454, benalaksilas, benomilas, biloksazolas, binapakrilas, bitertanolas, blasticidinas S, bupirimatas, butiobatas, kaptafolas , kaptanas, karbendazimas, karboksinas, chlorbenztiazonas, chloronebas, chlorotalonilas, chlorozolinatas, vario turintys junginiai, tokie kaip vario oksichloridas, vario sulfatas ir Bordo mišinys, cikloheksimidas, cimoksanilas, ciprokonazolas, cipro furamas, di-2-piridilo disulfido 1,1'-dioksidas, dichlofluani das, dichlonas, diklobutrazolis, diklomezinas, dikloranas, di metamorfas, dimetirimolas, dinikonazolas, dinokapas, ditalimfozas, ditianonas, dodemorfas, dodinas, edifenfosas, etakonazolas, etirimolas, etilo ( Zj-N-benzil-N-(|metil(metiltioetilidenamidooksikarbonil)amino|-tio)-β-alaninatas, etridiazolas, fenapani las, fenpropidinas, fenpropimorfas, fentino acetatas, fentino hidroksidas, f lutolanilas , f lutriaf olas , f luzi lazdas , folpetas, fozetil-aliuminis, fuberidazolas, furalaksilas, furkonazolascis, guazatinas, heksakonazolas, hidroksiizoksazolas, imazali las, iprobenfosas, iprodionas, izoprotiolanas, kasugamicinas, mankozebas, manebas, mepronilas, metalaksilas, metfuroksamas, metsulfovaksas, miklobutanilas, N-(4-metil-6-prop-l-inilpirimidin-2-il)-anilinas, neoasozinas, nikelio dimetilditiokarbama tas, nitrotal-izopropilas, nuarimolas, ofurasas, gyvsidabrio organiniai junginiai, oksadiksilas, oksikarboksinas, penkonazolas, pensikuronas, pefurazoatas, fenazino oksidas, ftalidas,polioksinas D, poliramas, probenazolas, prochlorazas, procimido nas, propamokarbas, propikonazolas, propinebas, protiokarbas, pirazofosas, pirifenoksas, pirochilonas, piroksifuras, pirolni37 trinas, chinometionatas, chintozenas, streptomicinas, siera, techloftalamas, teknazenas, tebuconazolas, tiabendazolas, tiofanatas-metilas, tiramas, tolklofosas-metilas, 1,1'-iminodi(oktametilen)diguanidino triacetato druska, triadimefonas, triadimenolas, triazbutilas, triciklazolas, tridemorfas, tri forinas, validamicinas A, vinklozolinas ir zinebas. (I) bend ros formulės junginiai gali būti sumaišyti su dirvožemiu,dur pėmis ar kita auginimo terpe augalų apsaugojimui nuo sėklų,dirvožemio arba lapų grybelinių susirgimų.

Tinkami insekticidai, kurie gali būti įjungti į išradimo kompociciją, apima buprofenziną, karbarilą, karbofuraną, kar bosulfaną, chlorpirifosą, cikloprotriną, demeton-s-metilą, diazinoną, dimetoatą, etofenproksą, fenitrotioną, fenobukarbą, fentioną, formotioną, izoprokarbą, izoksationą, monokrotofasą, fentoatą, pirimikarbą, propafosą ir XMC.

Augalų augimo reguliatoriai yra junginiai, kurie stabdo piktžolių augimą arba sėklų galvučių susidarymą arba selekty viai stabdo mažiau pageidaujamų augalų (pavyzdžiui, žolių) augimą.

Augalų augimą reguliuojančių junginių, tinkamų naudoti su šio išradimo junginiais, pavyzdžiai yra 3,6-dichlorpikolino rūgštis, 1-(4-chlorofenil)-4,6-dimetil-2-okso-l,2-dihidropiridin-3karboninė rūgštis, metil-3,6-dichloranizatas, abscizo rūgštis , azulamas, benzoilprop-etilas, karbetamidas, daminozidas, difen zokvatas, dikegulakas, etefonas, fenpentezolas, fluoridamidas , glifozatas, glifozinas, hidroksibenzonitrilai (pavyzdžiui, bro moksinilas), inabenfidas, izopirimolas, ilgų grandinių riebieji alkoholiai ir rūgštys, maleino hidrazidas, mefluididas, morfaktinai (pavyzdžiui, chlorofluorekolas), paklobutrazolas, fenoksiacto rūgštys (pavyzdžiui, 2,4-D arba MCPA), pakeista benzoinė rūgštis (pavyzdžiui, trijodobenzoinė rūgštis), pakeisto ketvirtinio amonio ir fosfonio junginiai (pavyzdžiui, chloromekvatas, chlorofonis arba mepikvatchloridas), teknazenas, auksinai (pavyzdžiui, indolacto rūgštis, indolsviesto rūgštis, naftilacto rūgštis arba naftoksiacto rūgštis), citokininai (pavyzdžiui, benzimidazolas , benziladeninas, benzilaminopurinas, difenilkarbamidas arba kinetinas), giberelinai (pavyzdžiui, GA^, GA^ arba GA?) ir triapen tenolas.

Toliau pateikiami pavyzdžiai ilistruoja išradimą. Visuose pavyzdžiuose terminas eteris reiškia dietilo eterį, magnio sulfatas buvo naudojamas tirpalų džiovinimui ir tirpalai buvo koncentruojami sumažintame slėgyje. Reakcijos, kuriose dalyvauja vandeniui jautrūs tarpiniai produktai, buvo atliekamos azoto atmosferoje ir tirpikliai buvo išdžiovinami prieš naudojimą, kur reikėjo. Kur pateikti, IR ir BMR duomenys yra selektyvūs; nebu vo bandyta išvardinti kiekvieną absorbciją visais atvejais.

^HBMR spektrai buvo registruojami, panaudojant CDCl^ tirpalus, jei nenurodyta kitaip.

Visur čia naudojami tokie sutrumpinimai:

THF	= tetrahidrofuranas	s = singletas
DM F	= N,N-dimetilformamidas	d = dubletas
BMR	= branduolių magnetinis rezonansas	t = tripletas
lyd.t.	= lydimosi temperatūra	m = multipletas

p = platus

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-Ν,Ν-dimetilbenzamido gavimą (5 junginys 1 lentelėje).

stadija

2-chloro-4-nitro-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

2-chloro-4-nitrobenzoinė rūgštis (25,0 g) buvo virinama su grįžtamu šaldytuvu tionilo chloride (80 g), turinčiame kelis lašus DMF, tris valandas. Tada tionilo chlorido perteklius buvo išgarintas ir nevalytas 2-chloro-4-nitrobenzoilo chloridas buvo sulašintas į 40% vandeninį dimetilaminą (70 ml) 0°-5° C temperatūroje. Pamaišius 0,5 valandos nusėdę geltoni kristalai buvo nufiltruoti, perplauti vandeniu ir išdžiovinti, taip gau nant 2-chloro-4-nitro-N,N-dimetilbenzamidą kaip blyškiai geltoną kristalinę kietą medžiagą (24,97 g), lyd.t. 116-117°C.

BMR (CDC1₃, 9.0MHZ) .$ : 2,90 (3H, s), 3,20 <3H, s), 7,49 (1H, d),

8,12 (1H, d), 8,27 (1H, m).

IR (nujolas): 3100, 1640 cm stadija

4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

Miltelių pavidalo geležis (iš anksto redukuota vandeniliu, 10,0 g) buvo suspenduota etanolyje (80 ml) bei vandenyje (lOml), ir smarkiai maišant buvo pridėta koncentruotos druskos rūgšties (4 ml). Tada 2-chloro-4-nitro-N,N-dimetilbenzamidas (7,50 g) buvo sudėtas mažomis porcijomis per 15 minučių, ir mišinys buvo šildomas iki 50-60°C ir maišomas 5 valandas. Mišinys buvo filtruotas per celitą ir etanolis buvo išgarintas. Buvo pridėta vandens (200 ml) ir koncentruotos druskos rūgšties (20 ml), ir re akcijos mišinys buvo perplautas etilo acetatu, paskui buvo šarminamas iki pH 8 natrio bikarbonatu ir ekstrahuotas metileno chloridu. Organiniai ekstraktai buvo išdžiovinti ir išgarinti, taip gaunant 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamidą kaip pilką

- ⁴⁰ - LT 3710 B kristalinę kietą medžiagą (5,21 g), kuri rekristalizavosi iš chloroformo/ebilo acetato, ir buvo gauti balkšvi kristalai (3,46 g, lyd. t. 170 - 173°C).

BMR (CDC1₃, 270MHZ) : 2,89 (3H, s), 3,11 (3H, s), 3,87 (2H, ps), 6,57 (1H, dd), 6,67 (1H, s), 7,07 (1H, d).

IP (skysta plėvelė): 3440-3340, 1640 cm .

stadija

2-chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-Ν,Ν-dimetilbenza mido gavimas.

4-Amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamidas (1,0 g) ir trietil aminas (1,21 g) buvo ištirpinti metileno chloride (20 ml) ir ti rpalas atšaldytas iki 0-5°C. Buvo įlašinta 2,2-dimetilpropionil chlorido (1,21 g), palaikant temperatūrą žemiau 10°C, ir gautas oranžinis tirpalas buvo maišomas 0-10°C temperatūroje 0,5 valan dos. Tada organinis tirpalas buvo perplautas vandeniniu natrio bikarbonatu bei vandeniu, išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant oranžinę kietą medžiagą. Ji buvo rekristalizuota iš 3:1 etilo acetato: chloroformo ir buvo gautas 2-chloro-(2',2'-dime tilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamidas kaip balkšva kristalinė kieta medžiaga (1,027 g), lyd.t. 202-203°C.

BMR (CDC1₃, 270MHZ) : 1,32 (9H, s), 2,86 (3H, s), 3,13 (3H,s)

7,16 (1H, d), 7,34 (1H, d), 7,68 (1H, s), 7,72 (1H, ps).

IR (nujolas): 3340, 1690, 1630 cm \

PAVYZDYS

Sis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)-N,N-dietilbenzamido (1 junginys 1 lentelėje) gavimą.

stadija

2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzoinė rūgšties gavi mas.

4-Amino-2-chlorobenzoinė rūgštis buvo maišoma vandenyje (60 ml) ir 1,2-dimetoksietane (25 ml) su natrio bikarbonatu (5,04 g), ir gauta ruda suspensija buvo atšaldyta iki 0-5°C smarkiai maišant per 10 minučių buvo įlašinta 2-metilpropionilo chlorido (4,26 g), ir tada mišinys buvo maišomas 0-10°C tempe ratūroje 2 valandas. Gautas mišinys buvo supiltas į 2M druskos rūgštį ir gautos blyškiai rudos nuosėdos perplautos vandeniu , filtruotos ir išdžiovintos, taip gaunant 2-chloro-4-(2'-metil propionamido)benzoinę rūgštį kaip blyškiai rudą kristalinę kietą medžiagą (6,30 g), lyd. t. 206-209°C.

BMR (dg-DMSO, 270 MHz) S : 1,05 (6H, d), 2,53 (1H, septetas), 7,51 (1H, dd), 7,78 (1H, d), 7,86 (1H, s), 10,19 (1H, s), 14-12 (1H, labai ps).

IR (nujolas): 3320, 1705, 1670 cm stadija

2-chloro-4-(2'-metil-propionamido)-benzoilo chlorido ga vimas.

Oksalilo chloridas (0,63 g) sausame THF (5 ml) per 5 mi nutes buvo sulašintas į 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzoinės rūgšties (1,0 g) tirpalą sausame THF (5 ml) kambario tem peratūroje. Po sulašinimo pridėta sauso DMF (1 lašas), ir tai sukėlė smarkų dujų išsiskyrimą bei nedidelį temperatūros padi dėjimą. Po 4 valandų maišymo ir dar vieno lašo DMF pridėjimo THF buvo išgarintas, taip gaunant 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzoilo chloridą kaip klampią rudą dervą, kuri buvo nau 42 dojama be tolesnio gryninimo.

IR (skysta plėvelė): 3320, 3260, 3160, 3070, 1780, 1710, 1680 cm stadija

2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)-N,N-dietilbenzamido gavimas .

Nevalytas 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzoilo chloridas iš priešeinančios stadijos sausame THF (10 ml) per 10-15 minučių maišant buvo sulašintas į dietilamino (1,46 g) tirpalą sausame THF (10 ml) 0-5°C temperatūroje. Pamaišius 0-10°C temperatūroje, reakcijos mišinys buvo paliktas stovėti per naktį kambario temperatūroje, išpiltas į šaltą vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Šis ekstraktas buvo išdžiovintas, taip gaunant klampią dervą, kuri lėtai kristalizavosi ir paskui buvo rekristalizuota iš etilo acetato, taip gaunant 2-chloro-4-(2'-metil propionamido)-Ν,Ν-dietilbenzamidą kaip baltus kristalus (0,507 g) ·

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S :1,04 (3H, t), 1,21 (6H, d), 1,26 (3H,t), 2,58 (1H, septetas), 3,15 (2H, kv), 3,39 (1H, pm), 3,74 (lH,pm), 7,04 (1H, d), 7,30 (1H, dd), 7,51 (1H, s), 8,58 (1H, ps).

IR (nujolas pasta): 3300, 3250, 3165, 1685 cm \

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 1-Į 3'-chloro-4'-(N, N-dimetil karbamoil)fenilJ-3,3-dimetilazetidin-2-ono gavimą (11 junginys 1 lentelėje).

stadija

2-chloro-4-(3'-chloro-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-di43 metilbenzamido gavimas.

3-chloro-2,2-dimetilpropionilo chloridas (1,86 g) per 5 minutes buvo įlašintas į 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamidą (2,00 g), suspenduotą sausame metileno chloride (40 ml) ir sausame trietilamine (1,21 g), maišant ir palaikant temperatūrą žemiau 10°C. Pamaišius 1 valandą ir sušildžius iki kambario temperatūros buvo pridėta metileno chlorido (40 ml) ir tirpalas perplautas 2M druskos rūgštimi, sočiuoju vandeniniu natrio bi karbonatu ir sočiuoju druskos tirpalu. Tada tirpalas buvo iš džiovintas ir išgarintas, gaunant lionią geltoną kietą medžiagą, kuri buvo rekristalizuota iš etilo acetato/chloroformo, taip gaunant 2-chloro-4-(3'-chloro-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamidą kaip baltą kristalinę kietą medžiagą (2,349 g), lyd.t. 179-181°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S _: 1,42 (6H, s), 2,86 (3H, s), 3,14 (3H,s), 3,73 (2H, s), 7,06 (1H, d), 7,26 (1H, dd), 7,50 (1H, s), 8,48 (1H, ps),

IR (nujolas pasta): 3310, 1670, 1620 cm .

stadija l-f3'-chloro-4'-(Ν,Ν-dimetilkarbamoil)fenil]-3,3-dimetilazetidin-2-onas.

Natrio hidroksido (4,00 g) ir tetrabutilamonio bromido (0,10 g) tirpalas vandenyje (10 ml) buvo pridėtas į 2-chloro-4(3'-chloro-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido (1,00 g) suspensiją metileno chloride (10 ml), ir dvifazė sistema buvo maišoma kambario temperatūroje 1 valandą. Tada buvo pridėta vandens (10 ml) bei metileno chlorido (10 ml), ir visas metileno chlorido sluoksnis buvo perplautas druskos tirpalu, išdžio vintas bei išgarintas, gaunant blyškiai geltoną kietą medžiagą.

Ji buvo rekristalizuota iš etilo acetato/heksano, taip gaunant 1-|3'-chloro-'4'-(N,N-dimetilkarbamoil)fenilĮ-3, 3-dimetilazeti.din-2-oną kaip baltą kristalinę kietą medžiagą (0,516 g), lyd. t. 122-123°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) § : 1,42 (6H, s), 2,87 (3H, s), 3,13 (3H,s),

3,46 (2H, s), 7,27 (2H, t), 7,39 (1H, s).

IR (nujolas, pasta) : 3600-3100, 1740, 1625 cm^{* 1 2}.

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (1 junginys 11 lentelėje).

stadija

Metilo 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoato gavimas.

Metilo 2-metoksi-4-aminobenzoatas (3,03 g) ir trietilami nas (1,83 g) buvo maišomi 0-5°C temperatūroje sausame metileno chloride (50 ml). Į šį tirpalą buvo įlašinta 2,2-dimetilpropionilo chlorido (6,07 g) sausame metileno chloride (10 ml). Už baigus lašinimą mišinys buvo maišomas per naktį kambario temperatūroje ir išpiltas į atskiestą druskos rūgštį. Organinis sjuoksnis buvo atskirtas ir perplautas atskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu, paskui vandeniu, išdžiovintas bei išgarintas, ir buvo gautas aliejus, kuris kristalizavosi. Pašildžius su heksa nu produktas buvo nufiltruotas kaip balta kieta medžiaga(3,61g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,33 (9H, s), 3,86 (3H, s), 3,94 (3H, s), 6,79 (1H, dd), 7,45 (1H, s), 7,79 (1H, d), 7,82 (lH,d).

stadija

2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties gavimas.

Metilo 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoatas (2 (2,98 g) buvo·maišomas kambario temperatūroje su kalio hidroksidu (0,725 g) metanolyje (50 ml) 3 valandas su grįžtamu šaldytuvu 8 valandas, tada išpiltas į vandenį. Mišinys buvo ekstra huotas etilo acetatu, paskui parūgštintas druskos rūgštimi. Ši parūgštinta frakcija buvo ekstrahuota etilo acetatu ir ekstraktas išdžiovintas bei išgarintas, taip gaunant produktą kaip kietą medžiagą (1,24 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) δ : 1,36 (9H, s), 4,10 (3H, s), 6,78 (1H, dd), 8,10 (2H, m), 10,61 (1H, s).

stadija

2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoilo chlori do gavimas.

Į 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinę rūgštį (1,04 g), maišomą sausame eteryje (25 ml), buvo lašinamas oksalilo chloridas (1,4 g) sausame eteryje (5 ml) kambario temperatūroje, su DMF pėdsakais. Užbaigus lašinimą mišinys buvo maišomas 4 valandas, po to paliktas stovėti per naktį. Buvo pridėta metileno chlorido ir mišinys išgarintas, taip gaunant chloran hidridą kaip geltoną kietą medžiagą (1,12 g).

stadija

2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-Ν,Ν-dimetilbenzamido gavimas.

2-Metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoilo chloridas (1,12 g) sausame THF (10 ml) buvo per 30 minučių sulašintas į maišomą dimetilamino (1,17 g 40% vandeninio tirpalo) tirpalą THF (15 ml) 0-5°C temperatūroje. Užbaigus lašinimą tirpalas buvo maišomas vieną valandą 5-10°C temperatūroje, stovėjo kambario temperatūroje per naktį, buvo supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Ekstraktas buvo išdžiovintas bei išgarintas, ir buvo gautas produktas kaip geltona kieta medžiaga (0,889 g), lyd. t. 143-144°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,33 (9H, s), 2,85 (3H, s), 3,11 (3H,s), 6,75 (1H, dd), 7,15 (1H, d), 7,48 (1H, s), 7,65 (1H, d).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-Ν,Ν-dimetilbenzamido gavimą (7 junginys 2 lentelėje).

stadija

2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzonitrilo gavimas.

2,2-Dimetilpropionilo chloridas (3,79 g) sausame metileno chloride (5 ml) buvo lėtai lašinamas į 4-ciano-3-trifluormetilaniliną (3,02 g) ir trietilaminą (3,34 g) sausame metileno chloride (50 ml) 0-5°C temperatūroje. Užbaigus lašinimą mišinys bu vo maišomas kambario temperatūrpje 1,5 valandos, tada supiltas į atskiestą druskos rūgštį. Organinė frakcija buvo perplauta atskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu bei vandeniu, tada išdžiovinta ir išgarinta, taip gaunant oranžinę kietą medžiagą. Ji buvo rekristalizuota ir buvo gautas produktas kaip geltoni milte liai.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,35 (9H, s), 7,61 (1H, s), 7,78 (lH,d), 7,93 (1H, dd), 8,03 (1H, d).

stadija

2-trif luormetil-4- ( 2 ' , 2 ' -dimetilpropionamido) -benzatnido gavimas.

Vandenilio peroksido (85 ml 30% vandeninio tirpalo) ir natrio hidroksido (8,5 ml 20% vandeninio tirpalo) buvo pridėta į 2-trifluormetil-4-(2’,2'-dimetil-propionamido)-benzonitrilą (5,03 g) etanolyje (140 ml), ir reakcijos mišinys buvo maišomas 5 dienas kambario temperatūroje, per tą laiką dar pridedant etanolio (100 ml). Tada reakcijos mišinys buvo šildomas 50°C temperatūroje 24 valandas, supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Organinis sluoksnis buvo išdžiovintas ir išgarintas, gaunant aliejų, kuris buvo chromatografuotas impulsine chromatografija ant silicio dioksido, ir buvo gautas reikalingas produktas (2,89 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1/35 (9H, s), 5,80 (2H, ps), 7,54 (1H, s), 7,59 (1H, s), 7,82 (1H, dd), 7,90 (1H, d).

stadija

2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties gavimas

Koncentruota druskos rūgštis (15 ml) buvo pridėta į 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzamidą (2,35 g) le dinėje acto rūgštyje (35 ml) -5-0°C temperatūroje. Tada natrio nitrilo (1,807 g) tirpalas vandenyje (10 ml) buvo įlašintas į mišinį, ir mišinys buvo maišomas 1 valandą -5 -0°C temperatūroje Pašildžius iki kambario temperatūros reakcijos mišinys buvo maišomas 24 valandas, ir tada išpiltas į vandenį ir ekstrahuotas metileno chloridu. Metileno chlorido frakcija buvo perplauta atskiestu vandeniniu natrio hidroksidų ir šarminis sluoksnis parūgštintas atskiesta druskos rūgštimi. Parūgštintas sluoksnis bu vo ekstrahuotas metileno chloridu, o organinis sluoksnis išdžiovintas bei išgarintas, taip gaunant reikalingą rūgštį kaip baltą kietą medžiagą (0,926 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz)S : 1,20 (9H, s), 7,79 (1H, d), 8,02 (1H, dd), 8,19 (1H, d), 9,69 (1H, s).

stadija

2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

Oksalilo chloridas (0,64 g) sausame eteryje (7 ml) buvo įlašintas į maišomą 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinę rūgštį (0,926 g) sausame eteryje (40 ml) kambario temperatūroje. Lašinant buvo pridėtas 1 lašas DMF. Po dviejų valandų buvo pridėta dar oksalilo chlorido (0,257 g), ir reakcijos mišinys toliau buvo maišomas dvi valandas. Tada organinis tirpalas buvo dekantuotas nuo nuosėdų ir išgarintas, gaunant 2trifluormetil-4-(2',2’-dimetilpropionamido)-benzoilo chloridą kaip skystį (1,136 g), kuris buvo naudojamas be gryninimo.

Tada per 30 minučių chloranhidridas (1,136 g) sausame THF (10 ml) buvo sulašintas maišant į dimetilaminą (1,0 g 40% van deninio tirpalo) THF (15 ml) 0-5°C temperatūroje. Reakcijos mišiniui buvo leista sušilti iki kambario temperatūros, ir jis buvo paliktas stovėti 2,5 dienos, tada supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato frakcija buvo perplauta vandeniniu natrio bikarbonatu, po to atskiesta druskos rūgštimi, tada vandeniu. Po išdžiovinimo organinis tirpalas buvo išgarintas, gaunant 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamidą kaip baltą kietą medžiagą (0,576 g), lyd.t. 198,7- 199,6°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,35 (9H, s), 280 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,22 (1H, d), 7,72 (1H, s), 7,75 (1H, dd), 7,85 (1H, d).

i

PAVYZDYS

Sis pavyzdys iliustruoja 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2', 2^Z-di 49 metilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (6 junginys 2 lentelėje).

stadija

Metilo 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)benzoato gavimas.

Metilo 2,3,5,6-tetrafluoro-4-aminobenzoatas (1,887 g) sausame THF (5 ml) buvo pridėtas į natrio hidrido (0,764 g 55% dispersijos aliejuje) suspensiją sausame THF (70 ml), maišomą kam bario temperatūroje. Užsibaigus smarkiam dujų išsiskyrimui 2,2dimetilpropionilo chloridas (1,127 g) sausame THF (5 ml) buvo lėtai įlašintas šaldant. Reakcijos mišinys buvo maišomas 10°C temperatūroje 1 valandą, tada supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato frakcija buvo perplauta atskiesta druskos rūgštimi ir atskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu, išdžiovinta bei išgarinta, ir buvo gautas produktas kaip balta kieta medžiaga (2,44 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,36 (9H, s), 3,97 (3H, s), 7,05(lH, s) stadija

2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties gavimas.

Metilo 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)benzoatas (1,83 g) buvo maišomas per naktį su kalio hidroksidu (0,669 g, ištirpintu minimaliame vandens kiekyje) dimetoksietane (DME) (60 ml), tada supiltas į vandenį. Mišinys buvo ekstrahuotas etilo acetatu. Vandeninė fazė buvo parūgštinta ir ekst rahuota etilo acetatu, ir šis etilo acetato ekstraktas buvo išdžiovintas bei išgarintas, taip gaunant rūgštį kaip blyškiai geltoną kietą medžiagą (1,538 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S? : 1,19 (9H, s), 9,65 (1H, s).

stadija

2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-Ν,Ν-dimetilbenzamido gavimas.

Oksalilo chloridas (1,00 g) sausame eteryje (5 ml) buvo įlašintas maišant į 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinę rūgštį (1,47 g) sausame eteryje (35 ml), į kurią buvo pridėtas 1 lašas DMF. Po dviejų valandų maišymo kambario temperatūroje eterio tirpalas buvo dekantuotas nuo netir pios medžiagos ir išgarintas, gaunant chloranhidridą kaip aliejų (1,494 g), kuris buvo naudojamas be gryninimo.

Chloranhidridas (1,494 g) sausame THF (10 ml) per 30 minu čių buvo lėtai sulašintas į dimetilaminą (1,363 g) THF (10 ml) 0-5°C temperatūroje. Pamaišius 10°C temperatūroje 1,5 valandos reakcijos mišinys buvo supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Ekstraktas buvo perplautas vandeniniu natrio bikarbo natų, tada atskiestas druskos rūgštimi, išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant produktą kaip miltelių pavidalo kietą medžiagą (1,279 g), lyd.t. 187 - 189°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,35 (9H, s), 2,97 (3H, s), 3,17 (3H, s), 7,82 (1H, s).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys ilistruoja 2-chloro-4-(2'-fluoro-2'-metil propionamido)-N,N-dimetiIbenzamido gavimą (38 junginys 1 lentelėje) .

Sidabro tetrafluoroboratas (0,6 g) acetonitrile (5 ml) buvo pridėtas į 2-chloro-4-(2'-bromo-2'-metil-propionamido)N,N-dimetilbenzamidą (1,065 g) acetonitrile (150 ml), ir reak 51 ei jos mišinys buvo maišomas azoto atmosferoje, apsaugotas nuo šviesos 6,5 valandos. Tada buvo pridėta etilo acetato ir tirpalas buvo filtruotas per celitą bei išgarintas. Likutis buvo vėl ištirpintas etilo acetate ir filtruotas per celitą bei išgarintas. Likutis buvo gryninamas DESC (eliuentas metileno chlori das: acetonitrilas, 2:1), taip gaunant produktą kaip baltą kristalinę kietą medžiagą (0,319 g), lyd. t. 125-128°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5 : 1,67 (6H, d), 2,87 (3H, s), 3,13(3H,s) 7,27 (1H, d), 7,45 (1H, dd), 7,80 (1H, d), 8,18 (1H, d).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(3'-fluoro-2',2'-dime tilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (42 junginys 1 len telėje).

stadija

2- chloro-4 - ( 3'-acetoksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-di metilbenzamido gavimas.

3- Acetoksi-2,2-dimetilpropionilo chloridas (7,84 g) buvo pridėtas į maišomą 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido (5,88g) ir trietilamino (5,99 g) tirpalą sausame metileno chloride (15 ml) 0-5°C temperatūroje. Pamaišius 30 minučių reakcijos mišinys buvo perplautas atskiestu natrio bikarbonatu, atskiestu natrio hidroksidu, atskiesta druskos rūgštimi, paskui vandeniu. Organinis sluoksnis buvo išdžiovintas ir išgarintas, taip gau nant oranžinę kietą medžiagą, kuri buvo sutrinta į miltelius su heksanu ir buvo gautas reikalingas produktas (9,08 g), lyd. t. 117-120°c.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,33 (6H, s), 2,10 (3H, s), 2,86 (3H, s), 3,13 (3H, s), 4,20 (2H, s), 7,11 (1H, d), 7,29 (1H, dd),

7,60 (1H, d), 8,21 (1H, s).

IR (nujolas): 1740, 1680, 1630 cm“¹.

stadija

2-chloro-4-(3'-hidroksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas.

2-chloro-4-(3'-acetoksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamidas (8,14 g) buvo maišomas metanolyje (100 ml), turinčiame kalio hidroksido (2,68 g), kambario temperatūroje 2 valandas. Metanolis buvo išgarintas ir likutis ekstrahuotas eti loacetatu. Etilo acetatas buvo išdžiovintas bei išgarintas, ir buvo gautas reikalingas produktas, (5,03 g), lyd. t. 137-139°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) £ : 1,17 (6H, s), 2,89 (3H, s),3,15 (3H,s) 3,56 (3H, d), 5,12 (1H, t), 7,17 (1H, d), 7,30 (1H, dd), 7,69 (1H, d), 9,49 (1H, s).

stadija

2-chloro-4-(3'-fluoro-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dime tilbenzamido gavimas.

2-chloro-4-(3'-hidroksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-di metilbenzamidas (1,008 g) sausame metileno chloride (40 ml) 3 valandas buvo lašinamas į dietilaminosieros trifluoridą (DAST) (0,68 g) sausame metileno chloride (20 ml) -70°C temperatūroje. Po pusės valandos buvo dar pridėta DAST (0,128 g) ir tirpalas . buvo maišomas -70°C temperatūroje pusę valandos, po to per naktį sušilo iki kambario temperatūros. Reakcijos mišinys buvo per plautas vandeniu, išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant pu tas. Jos buvo sutrintos su heksanu, ir buvo gautas reikalingas produktas kaip blyškiai oranžiniai milteliai (0,269 g), lyd.t. 152-154°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) *d : 1,32 (6H, d), 2,86 (3H, s), 3,12(3H,s), 4,48 (2H, d),-7,23 (1H, d), 7,39 (1H, dd), 7,75 (1H, d), 7,77 (1H, s).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(3'-metoksi-2',2'-di metilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (40 junginys 1 lentelėje).

Bario oksido (2,608 g) ir bario hidroksido (0,540 g) buvo pridėta į 2-chloro-4-(3'-hidroksi-2',2'-dimetilpropionamido)N,N-dimetilbenzamidą (0,510 g) DMF (20 ml) O°C temperatūroje . Pamaišius 15 minučių O°C temperatūroje buvo įlašinta metilo jodido (3,64 g). Leidus per dvi valandas sušilti iki kambario temperatūros, į reakcijos mišinį buvo pridėta metileno chlorido, tada mišinys buvo filtruojamas per celitą. Organinė frakcija buvo išdžiovinta bei išgarinta, taip gaunant judrų skystį,kuris buvo gryninamas DESC (eliuentas: etilo acetatas), ir buvo gau tas reikalingas produktas kaip kieta medžiaga (0,101 g), lyd.t. 101-103°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,24 (6H, s), 2,86 (3H, s), 3,12 (3H,s), 3,43 (2H, s), 3,51 (3H, s), 7,21 (1H, d), 7,39 (1H, dd), 7,75 (1H, d), 9,05 (1H, s).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(22'-dimetil-tio proionamido)-N,N-dimeti1-tiobenzamido ir 2-chloro-4-(2',2'-di metilpropionamido)-N,N-dimetil-tiobenzamido gavimą (atitinkamai 3 ir 1 junginiai 3 lentelėje).

2-Chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimeti1-benzamidas (1,00 g) buvo suspenduotas sausame toluole (10 ml) ir per minutes mažomis porcijomis buvo pridėta Lawesson reagento (0,73 g) kambario temperatūroje. Suspensija buvo virinama su grįžtamu šaldytuvu 1 valandą, taip gaunant skaidrų tirpalą, ta da toluolas buvo išgarintas, ir buvo gauta klampi derva, kuri buvo chromatografuotą, naudojant silikagelį (eliuentas: metile no cloridas), gauti du produktai:

1. 2-chloro-4-(2',2'-dimetil-tiopropionamido)-N,Ν-dimetil-tio benzamidas (0,104 g), lyd. t. 154-156°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,47 (9H, s), 3,14 (3H, s), 3,60 (3H, s), 7,29 (1H, d), 7,52 (1H, dd), 7,82 (1H, s), 8,85 (1H, ps).

2. 2-chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetiltiobenzamidas (0,475 g), lyd.t. 164 - 167°C.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,31 (9H, s), 3,11 (3H, s), 3,58 (3H, s), 7,25 (1H, d), 7,33 (1H, dd), 7,38 (1H, ps), 7,74 (1H, s).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2',2'-dimetil-tio propionamido)-N,N-dimetil-benzamido gavimą (2 junginys 3 lente Įėję).

stadija

3-chloro-4-N,N-dimetilkarbamoilfenilo izotiocianato gavi mas.

Tiofosgenas (1,15 g) per 3 minutes buvo sulašintas į nat rio bikarbonatą (1,68 g), suspenduotą ir maišomą vandenyje kam bario temperatūroje. Tada porcijomis per 20 minučių buvo pridė ta 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido (1,00 g), palaikant temperatūrą apie 20-25°C. Dar po 15 minučių ruda suspensija buvo ekstrahuotą metileno chloridu, organinis sluoksnis buvo iš džiovintas ir išgarintas, taip gaunant reikalingą produktą kaip oranžinę-geltoną kietą medžiagą (1,18 g), kuri buvo naudojama be tolesnio gryninimo.

BMR (CDC1₃, 270 MHz) $ : 2,86 (3H, s), 3,13 (3H, s), 7,17 (1H, dd), 7,26 (1H, s), 7,28 (1H, d).

IR (nujolas): 2140 - 2080 (ps), 1630 cm .

stadija

2-chloro-4-(2',2'-dimetil-tiopropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

Tret-bu.tillitis (3,2 ml 1,7M tirpalo pentane) per 20 minučių buvo pridėtas į maišomą 3-chloro-4-N,N-dimetilkarbamoilfenilo izotiocianatą (1,17 g) THF azoto atmosferoje -70°C temperatūroje. Pamaišius 20 minučių šioje temperatūroje, atsargiai buvo pridėta vandens, po to koncentruotos druskos rūgšties. Mišinys buvo ekstrahuotas metileno chloridu, kuris paskui buvo išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant lipnią rudą kietą medžiagą (1,23 g). Ji buvo gryninama DESC (eliuentas:etilo acetatas),kad būtų gauta geltona derva (0,099 g). Sutrynus su eteriu/toluolu buvo gautas reikalingas produktas kaip geltona kieta medžiaga, lyd. t. 120°C (su skilimu).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) $ : 1,66 (9H, s), 2,88 (3H, s),3,14 (3H,s),

7,25 (1H, d), 7,45 (1H, dd), 7,64 (1H, d), 8,82 (1H, ps).

PAVYZDYS

Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2',2'-dimetilpent-4'inamido)-N,N-dimetil-benzamido gavimą (66 junginys 1 lentelėje).

stadija

Etilo 2,2-dimetilpent-4-inoato gavimas.

Ličio diizopropilamidas (13,7 ml 1,5M mono-THF komplekso tirpalas cikloheksane) per 20 minučių buvo sulašintas į maišomą etilo izobutirato (2,38 g) tirpalą sausame THF (10 ml) azoto atmosferoje, palaikant temperatūrą žemiau -60°C. Po valandos buvo įlašinta propargilo bromido (2,45 g) sausame THF (5 ml) , palaikant temperatūrą žemiau -60°C. Reakcijos mišiniui buvo leista atšilti iki kambario temperatūros per 2 valandas ir tada jis buvo supiltas į vandenį bei ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato frakcija buvo išdžiovinta ir išgarinta, taip gaunant oranžinį-rudą skystį, kuris buvo distiliuotas (Kugelrohr, 115°c/ mm) ir buvo gautas reikalingas produktas (1,39 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) £ : 1/19 (3H, t), 1,21 (6H, s), 1,93 (1H, t), 2,38 (2H, d), 4,08 (2H, q).

stadija

2,2-dimetilpent-4-inoinės rūgšties gavimas.

Etilo 2,2-dimetilpent-4-inoatas (1,39 g) buvo maišomas su kalio hidroksidu (1,07 g) metanolyje (20 ml) 7,5 valavdos 40°C temperatūroje, tada paliktas stovėti per naktį. Po to reakci jos mišinys buvo supiltas į vandenį ir perplautas etilo acetatu. Vandeninis sluoksnis buvo parūgštintas ir ekstrahuotas etilo acetatu. Šis sluoksnis buvo išdžiovintas bei išgarintas ir buvo gauta reikalinga rūgštis kaip skystis (1,05 g).

BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,32 (6H, s), 2,04 (1H, t), 2,47(2H,d)

IR (skysta plėvelė): 3300, 3000-2500, 1720 cm .

stadija

2-chloro-4-(2',2'-dimetil-pent-4-inamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

2,2-Dimetilpent-4-inoinė rūgštis buvo maišoma sausame eteryje (15 ml) kambario temperatūroje ir maišant buvo įlašinta oksalilo chlorido (1,53 g) sausame eteryje (5 ml). Užbaigus laši v· nimą mišinys buvo maišomas pusę valandos.

Mišinys buvo dekantuotas bei eteris buvo išgarintas ir buvo gautas anhidridas (0,417 g) kaip blyškus skystis, kuris buvo naudojamas be tolesnio gryninimo.

Į maišomą 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido (0,524 g) ir trietilamino (0,534 g) tirpalą metileno chloride buvo pridėta

2,2-dimetilpent-4-inoinės karboninės rūgšties chloranhidrido (0,417 g) 0-5°C temperatūroje. Po 1·^· valandos maišymo reakcijos mišinys buvo perplautas atskiesta druskos rūgštimi, vandeniniu natrio bikarbonatu ir vandeniu. Metileno chlorido tirpalas buvo išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant putas, kurios kristalizavosi, ir buvo gautas reikalingas produktas kaip blyškiai oranžinė kieta medžiaga (0,606 g), lyd. t. 154-155°C.

BMR (CDC1 , 270 MHz) F : 1,40 (6H, s), 2,17 (1H, t), 2,52(2H,d), 2,87 (3H, s), 3,13 (3H, s), 7,05 (1H, d), 7,33 (1H, dd), 7,64 (1H, d).

Toliau pateikiami kompozicijų, tinkamų naudoti žemės ūkio ir sodininkystės tikslams, kurios gali būti sudarytos iš šio išradimo junginių, pavyzdžiai. Šios kompozicijos sudaro dar vieną šio išradimo aspektą. Procentai yra svorio procentai.

PAVYZDYS

Emulguojamas koncentratas yra gaunamas, sudedant ir mai58 šant ingredientus, kol jie visi ištirpsta.

junginys iš 1 lentelės

Benzilo alkoholis

10%

30%

Kalcio dodecilbenzolsulfonatas

Nonilfenoletoksilatas (13 molių etileno oksido) 10%

Alkilbenzolai

45%

PAVYZDYS

Aktyvus ingredientas buvo ištirpintas metileno dichloride ir gautu skysčiu buvo apipurkštos atapulgito molio granu lės. Tirpikliui buvo leista išgaruoti, taip gaunant granulių pavidalo kompoziciją.

junginys 1 lentelėje 5%

Atapulgito granulės 95%

PAVYZDYS

Kompozicija, tinkama naudoti sėklų beicavimui, paruošiama sumalant ir sumaišant šiuos tris ingredientus.

junginys 1 lentelėje 50%

Mineralinis aliejus 2%

Kinietiškas molis 48%

PAVYZDYS

Dulkinami milteliai (dustas) gaunami, sumalant ir sumaišant aktyvų ingredientą su talku.

junginys 1 lentelėje 5%

Talkas 95%

PAVYZDYS

Suspensinis koncentratas gaunamas sumalant rutuliniu malu

- ⁵⁹ - LT 3710 B nu ingredientus ir pagaminant gautos maltos masės ir vandens suspensiją.

junginys 1 lentelėje 40%

Natrio lignosulfonatas 10%

Bentonito molis 1%

Vanduo 49%

Ši kompozicija gali būti naudojama kaip apipurškimo prie monė, atskiedžiant vandeniu arba tiesiai naudojant sėklų apdo rojimui.

PAVYZDYS

Drėkinami milteliai gaunami, sumaišant kartu ir sumalant ingredientus, kol jie visi yra kruopščiai sumaišyti junginys 1 lentelėje 25%

Natrio laurilo sulfatas 2%

Natrio lignosulfonatas 5%

Silicio dioksidas 25%

Kinietiškas molis 43%

PAVYZDYS

Junginiai buvo bandomi prieš įvairius augalų grybelinius susirgimus. Buvo naudojamas toks būdas.

Augalai buvo auginami John Innes komposte (Nr.l ir 2) cm diametro mažuose puodeliuose. Bandomi junginiai buvo naudojami arba kaip mišinys vandeniniame Dispersol T tirpale,arba kaip tirpalas acetone ar acetone/etanolyje, kurie prieš naudojimą buvo atskiesti iki reikiamos koncentracijos. Lapų ligoms priemonėmis (100 l./mil. aktyvaus ingrediento) buvo apipurškiami lapai ir taip pat augalų šaknų sistema dirvožemyje. Api60 purškimas buvo atliekamas iki maksimalaus išsilaikymo ir šak nys apdorojamos iki galutinės koncentracijos, ekvivalenčios apytikriai 40 dal./mil. aktyvaus ingrediento sausame dirvože myje. Buvo pridėta Tween 20, norint gauti galutinę 0,05% kon centraciją, kai buvo apipurškiamos grūdinės kultūros.

Daugelyje bandymų junginiais buvo apdorojamas dirvožemis (šaknys) ir lapai (apipurškiant) vieną arba dvi dienos prieš augalų inokuliaciją susirgimu. Išimtis buvo bandymas su Erysiphe graminis, kuriame augalai buvo inokuliuoti 24 valandos prieš apdorojimą. Lapų patogeniniai organizmai buvo pernešami apipurškiant sporų suspensijomis bandomų augalų lapus. Po inokuliacijos augalai buvo patalpinami tinkamoje aplinkoje, kad infekcija galėtų vystytis, tada inkubuojami, kol susirgimą galima buvo įvertinti. Laikotarpis tarp inokuliacijos ir įvertinimo svyravo tarp 4 ir 14 dienų priklausomai nuo susirgimo ir aplinkos.

Susirgimo naikinimas buvo vertinamas pagal tokią skalę:

= susirgimo nėra = pėdsakai-5% susirgimo, lyginant su neapdorotai augalais 2 = 6-25% susirgimo, lyginant su neapdorotais augalais 1 = 26-59% susirgimo, lyginant su neapdorotais augalais 0 = 60-100% susirgimo, lyginant su neapdorotais augalais.

Rezultatai pateikti 4, 5 ir 6 lentelėse.

lentelė (tęsinys)

3

- 64 LT 3710 B

-m (D tiro

P* ro· t

Ό)

P·

Icn len telė

1990 m. sausio

lentelė

Claims

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS

1. Junginys, kurio formulė yra (I):

kur A ir B nepriklausomai yra H, fluoro, chloro, bromo, C^_^alkilo, C^-^alkoksi arba halo(C^_₄)alkilo grupė, su sąlyga, kad A ir B kartu nėra H; D ir E nepriklausomai yra H arba fluoras; R^ yra H, C^_₄alkilas arba C^_₄alkoksi; R yra C^_₄alkilas, C^_₄1 2 alkoksi arba galimai pakeistas fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino,piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą, kuris yra . 3 4 galimai pakeistas C^_₄alkilu; R yra H; R yra trichlormetilas, C₃_g alkilas (galimai pakeistas halogenu, C^_g alkoksi arba

R'S(O) , kur R' yra C. „ alkilas, C„ . alkenilas arba C„ . alkin 1-4 2-4 2-4 nilas ir n yra 0,1 arba 2), ciklopropilas (galimai pakeistas halogenu arba C^^alkilu), alkenilas, C2_galkinilas, ^C2-8 koksi, mono- arba di(C^_₄)-alkilaminas arba grupė RON=C(CN),ku3 4 rioje R yra C^_₄ alkilas, arba R ir R kartu su grupe C(0)N , prie kurios jie yra prijungti, jungiasi sudarydami azetidin-2ono žiedą, kuris galimai yra pakeistas halogenu arba C^_₄ alki lu; ir X bei Y nepriklausomai yra deguonis arba siera.
2. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras arba bromas, su sąlyga, kad abu A ir B kartu nėra H; D ir E abu yra H; R^

6 8LT3710B yra vandenilis arba C-į._₄ alkilas; R yra C₃_₄alkilas, C^^alko1 2 ksi arba fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino, piperidino,pi3 4 rolidino arba azetidmo žiedą, R yra vandenilis; R yra alkilas (galimai pakeistas halogenu, metoksi, metiltio arba metilsulfonilu), ciklopropilas (galimai pakeistas metilu), C₃__gal kenilas, C?₃_₄ alkoksi arba grupė CH^OH^C(CN); ir X bei Y abu yra deguonis.
3. Junginys pagal. 1 punktą, besiskiriantis tuo,kad

A yra chloras; B, D ir E visi yra H; yra vandenilis, metilas

2 12 arba etilas; R yra metilas, etilas arba fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi su3 4 darydami morfolino arba piperidino žiedą; R yra vandenilis; R yra <?₃_₄ alkilas arba ciklopropilas; ir X bei Y abu yra deguonis
4. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad

1 2

A yra chloras? B, D ir E visi yra H; R ir R nepriklausomai yra metilas arba etilas, arba kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino arba piperidino žie 3 4 dą; R yra vendenilis; R yra izo-propilas, t-butilas arba ciklo propilas; ir X bei Y abu yra deguonis.

Junginys, kurio

N(CH₃)₂ (1.1) kur A ir B nepriklausomai yra chloras, bromas ar metilas, arba B yra H; ir Z yra fluoras, chloras, bromas, metilas, etilas ar ba metoksi.
6. Junginys pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad B yra H arba A ir B abu yra chloras arba abu yra metilas.
7. Junginys pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad A yra chloras arba bromas; B yra H arba A ir B abu yra chlo ras? ir Z yra metilas.

Junginio pagal 1 punktą gavimo būdas:

a) kai X ir Y abu yra deguonis ir R yra H

i) vykdo junginio (VI) kurio bendra formulė (VI) reakciją su chloranhidridu R COC1 tinkamame tirpiklyje dalyvaujant bazei;

ii) vykdo junginio, kurio bendra formulė yra (IX):

(IX)

1 2 reakciją su aminu R R NH tinkamame tirpiklyje, dalyvau 1 2 jant bazei arba R R NH pertekliui;

arba iii) vykdo junginio, kurio bendra formulė (XXXIII):

(XXXIII) reakciją su bendros formulės R -CO-NH₂ junginiu ir ba ze; ,

b)

3 4 kai X ir Y abu yra deguonis ir R bei R kartu su grupe

C(O)N sudaro žiedą, kurio formulė yra

O

i) junginį, kurio bendra formulė yra (X) (X) apdoroja baze dvifazėje sistemoje, susidedančioje iš or ganinio tirpiklio ir vandens, dalyvaujant fazės perne Šimo katalizatoriui;

3 4

c) kai X ir Y abu yra deguonis, R- yra H ir R yra grupė

R⁸ \

F—C

L

i) vykdo formulė yra (XVII):

junginio kurio bendra

R /

(XVII) ^XR² reakciją su fluorido pernešimo reagentu tinkamame tirpiklyje;

3 4

d) kai X ir Y abu yra deguonis, R yra H ir R yra grupė fch₂ - b

i) vykdo junginio, kurio bendra formulė yra (XIX):

R⁸ O

C ' R' ^x,z 'e² (XIX) reakciją su fluorinančia medžiaga tinkamame tirpikly je;

arba ii) vykdo junginio, kurio bendra formulė yra (VI):

reakciją su chloranhidridu, kurio formulė yra (XXXV) fch₂c bl ( XXXV ) tinkamame tirpiklyje, dalyvaujant bazei,

e) kai X yra deguonis arba siera, Y yra siera ir R yra H,

i) vykdo junginio, kurio bendra formulė yra (II):

reakciją su tioninimo reagentu tinkamame tirpiklyje, kad butų gautas arba (I) formulės junginys, kuriam X yra de guonis, Y yra siera ir yra vandenilis, arba bendros formulės junginio, kuriam X yra deguonis, Y yra siera ir 3

R yra vandenilis, ir (I) bendros formulės junginio, kuriam X bei Y abu yra siera ir R³ yra vandenilis,mišinys;

f) kai X yra siera, Y yra deguonis ir R yra H,

i) vykdo izotiocianato, kurio bendra formulė (XXIII):

4 4 reakciją su metaloorganimu reagentu R Li arba R MgHal tinkamame tirpiklyje -78°C - +25°C temperatūroje; arba ii) vykdo chloranhidrido kurio formulė yra (XXVI):

(XXVI) reakciją su kai X ir Y abu

1 2 aminu R R NH, yra deguonis, dalyvaujant bazei; arba

3 .4

R yra H ir R yra grupe

R¹¹

i) vykdo junginio, kurio bendra formulė yra (XIX):

hoch₂R⁸ i

C¹ 9

R (XIX) reakciją su halogenidu R-rial, dalyvaujant bazei tinkama12 4me tiroiklyje; kur A, B, D, E, R , R ir R (isskyrus kur nurodyta kitaip) yra tokie, kaip nurodyta 1 punkte, R^ ir

6 ¹
8 9

R' yra H, C^_₄ alkilas arba halogenas, R ir R yra H , C^_₄ alkilas arba C^_₄ haloalkilas, yra C^_₄ alkilas,

X' yra chloras, bromas arba jodas, hal yra halogenas ir L yra paliekanti grupė.
9. Fungicidinė kompozicija, susidedanti iš fungicidiškai aktyvaus kiekio aktyvaus komponento ir fungicidiškai priimtino' nešiklio arba skiediklio, besiskirianti tuo,kad aktyvus komponentas yra junginys pagal 1-mąjį punktą.
10. Kovos su grybeliais būdas, besiskiriantis tuo, kad augalus, augalų sėklas arba augalų ir sėklų pažeidimo vietas apdoroja junginiu pagal 1 punktą arba kompozicija pa gal 9 punktą.