LT3286B - Method for the preparation of acylaminobenzamides derivatives - Google Patents

Method for the preparation of acylaminobenzamides derivatives Download PDF

Info

Publication number
LT3286B
LT3286B LTIP578A LTIP578A LT3286B LT 3286 B LT3286 B LT 3286B LT IP578 A LTIP578 A LT IP578A LT IP578 A LTIP578 A LT IP578A LT 3286 B LT3286 B LT 3286B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
alkyl
chloro
compounds
formula
compound
Prior art date
Application number
LTIP578A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick Jeff Crowley
Rosamund Alison Lansdown
Alasdair Thomas Glen
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of LTIP578A publication Critical patent/LTIP578A/xx
Publication of LT3286B publication Critical patent/LT3286B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/42—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D205/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with one oxygen atom directly attached in position 2, e.g. beta-lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Šis išradimas skirtas naujiems fungicidiniams acilamino-benzamidams ir jų gavimo būdui.
Būtina nurodyti Anglijos paraišką Nr. 42454/77 patentui gauti, kuria remiantis buvo gautas JAV patentas Nr. 4282218 ir EP-A-0127990. Pirmojoje aprašomi acilanilidai, pasižymintys antiandrogeninėmis savybėmis, o vėlesniame - anilino dariniai, pasižymintys fungicidinėmis savybėmis.
Šiame išradime siūlomi junginiai, kurių formulė (I):
kurioje A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras, bromas, alkilas, alkoksilas arba halogen {Cr.Ą) alkilas, su sąlyga, jei A ir B vienu metu nėra H; D ir E nepriklausomai yra H arba fluoras; R1 yra H, C1_4alkilas arba C1.4alkoksilas; R2 yra C1_4alkilas, C1_4alkoksilas arba pasirinktinai pakeistas fenilas, arba R1 ir R2 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro morfolino, piperidino arba azetidino žiedą, pasirinktinai pakeistą alkilu; R3 yra H; R4 yra trichlormetilas, C2_8alkilas (pasirinktinai pakeistas halogenu, C._8alkoksilo arba R1S(O)n grupe, kur R1 yra Cr_4 alkilas, C2 4 alkenilas arba C2_4 alkinilas, o n yra 0, 1 arba 2), ciklopropilas (pasirinktinai pakeistas halogenu arba C1.4alkilu) , C2-8 alkenilas, C2.8 alkinilas, C2_8 alkoksilu, mono- arba di (C2_4) alkilamino arba R’’ON=C(CN) grupė, kur R'' yra Ο4_4 alkilas, arba
R ir R kartu su C(O)N grupe, prie kurios jie prijungti sudaro azetidin-2-ono žiedą, pasirinktinai pakeistą halogenu arba Cx.4 alkilu; ir X ir Y nepriklausomai yra deguonis arba siera.
Alkilo grupės ir kitų alkilą turinčių grupių liekanos gali būti linijinės arba šakotos. Tai, pavyzdžiui, metilas, etilas, propilas (n- ir izo-propilas), butilas (n-, sek-, ižo- ir tret-butilas) , 1, 1-dimetilpropilas ir 1,1-dimetilbutilas. Alkenilo ir alkinilo grupės taip pat gali būti linijinės arba šakotos. Tai 1,1-dimetilbut-3-enilas ir 1,l-dimetilprop-2-inilas.
Halogenas apima fluorą, chlorą ir bromą.
Pasirenkami fenilo pakaitai apima halogeną, Cx_4 alkilą (pavyzdžiui, metilą) , Cx_4 alkoksilą (pavyzdžiui, metoksilą) , Cx_4 alkiltio- (pavyzdžiui, metiltio) , trifluormetilą, trif luormetoksi, nitro, ciano, Cx_4 alkoksikarbonilą, amino ir mono- ir di (Cx_4) alkilaminą.
Pagal vieną šio išradimo aspektų siūlomi (I) formulės junginiai, kur A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras, bromas su sąlyga, jei A ir B abu nėra H; D ir E abu yra H, R yra vandenilis arba Cx_4 alkilas; R yra Cx_4 alkilas, Cx_4 alkoksi arba fenilas, arba R1 ir R2 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro morfolino, piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą; R3 yra vandenilis; R4 yra C3_6 alkilas (galimai pakeistas halogenu, metoksi-, metiltio arba metilsulfonilu), ciklopropilas (galimai pakeistas metilu) , C3_6 alkenilas, C3_6 alkinilas, Cx_4 alkoksi arba CH3ON=C (CN) grupė; o X ir Y yra deguonis.
Pagal kitą išradimo aspektą siūlomi (I) formulės junginiai, kurioje A yra chloras; B, D ir E yra vandenilis; R1 yra vandenilis, metilas arba etilas; R2 yra metilas, etilas arba fenilas, arba R1 ir R2 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro morfolino arba piperidino žiedą; R3 yra vandenilis; R4 yra C3.4 alkilas (pavyzdžiui, izopropilas arba tret-butilas) arba ciklopropilas; o X ir Y yra deguonis.
Dar kitu aspektu šiame išradime siūlomi (I) formulės junginiai, kurioje A yra chloras; B, D ir E yra 1 2 vandenilis; R ir R nepriklausomai yra metilas arba etilas (geriau abu etilai ir abu metilai) arba kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro morfolino arba piperidino žiedą; R3 yra vandenilis; R4 yra izopropilas, tret-butilas arba ciklopropilas; o X ir Y yra deguonis.
Pagal dar vieną išradimo aspektų siūlomas junginys, kurio formulė (1.1) :
kurioje A ir B yra nepriklausomai chloras, bromas arba metilas, arba B yra H; Z yra fluoras, chloras, bromas, metilas, etilas arba metoksi grupė. Iš šių junginių reikia pažymėti tuos, kuriuose B yra H ir tuos, kur A ir B abu yra chloras arba metilas. Ypatingai Įdomūs yra junginiai, kur A yra chloras; B yra H, o Z yra toks, kaip pažymėta aukščiau; ir tie, kur A yra chloras arba bromas; B yra H, arba abu A ir B yra chloras; Z yra metilas.
II ir III lentelėse.
Šis išradimas iliustruojamas pavyzdžiais, pateiktais I,
Jungi- nio Nr. R1 r2 r3 R4 Lyd.t. (°C)
1 ch3 ch3 H (CH3) 2ch 182-184
2 c2h5 c2h5 H (CH3) 2ch 154-157
3 -(CH2)2O-(CH2)2- H (CH3)2CH 180-182
4 -(C h2)s- H (CH3) 2ch 182-184
5 ch3 ch3 H (CH3)3C 202-203
6 ch3 ch3 H k- 179-180
7 c2h5 H H (CH3)2CH 189-190
8 H C6H5 H (CH3)2CH 223-224
9 ch3 ch3 H C13C 185-186
10 ch3 ch3 H C1CH2 (CH3) 2c 179-181
11* ch3 ch3 - ch2-c (CH3) 2- 122-123
12 ch3 ch3 H CH3S (CH3)CH 158-161
13 ch3 ch3 H 155-156
14 ch3 ch3 H CH3CH2 (CH3) 2c 155-156
15 ch3 ch3 H ch3ch2ch2 (CH3) 2c 125-126
16 ch3 ch3 H Br (CH3) 2C 181.5-182
Junginys Nr. 11 turi formulę:
χ LENTELĖ (Tęsinys)
Jungi- nio Nr. R1 R2 R3 R4 Lyd.t. <°C)
17 ch3 ch3 H Cl (CH3) 2C 168-169
18 ch3 ch3 H CH2=CHCH2 (CH3) 2C 120-121.5
19 ch3 ch3 H (C1)2CH(CH3)2C 180-181
20 ch3 ch3 H (CH3)3CO 206-207
21 ch3 ch3 H CH3O (CH3) 2C 141-143
22 ch3 ch3 H CH3S (CH3) 2c 133.5-135
23 ch3 ch3 H ch3so2(CH3) 2c 169-170
24 ch3 ch3 H (CH3)2N 125-126
25 ch3 ch3 H (CH3) 3cch2 194-195.5
26 ch3 ch3 H HC C (CH3) 2C 179-181
27 ch3 ch3 H BrCH2(Br)2C 192.5-193.3
28 ch3 ch3 H BrCHJBr) (CH3)C 190
29 ch3 ch3ch2 H (CH3)3C 151-153
30 ch3ch2 ch3ch2 H (CH3)3C 161-163
31 ch3 (CH3)2CH H (CH3)3C 139-141
32 -(CH2)4- H (CH3)3c 173-174
33 -( CH2)3- H (CH3)3c 185-187
34 ch3 ch3ch2ch2 H (CH3)3C 175-176
I lENIEUŠ (Tęsinys)
Jungi- nio Nr. R1 b2 r3 R4 Lyd.t. (°C)
35 ch3 ch3o H (CH3)3C Oil
36 ch3 ch3 H (C1)2(CH3)C ch3on=c 154.5-156.5
37 ch3 ch3 H 1 CN 128-129
38 ch3 ch3 H F(CH3)2C 125-128
39 ch3 ch3 H CH2=CH(CH3)2C 137-139
40 ch3 ch3 H ch3och2 (CH3) 2c 101-103
41 ch3 ch3 H ch3sch2 (CH3)2C
42 ch3 ch3 H fch2 (CH3)2C 152-154
43 ch3 ch3 H f2ch=ch (CH3) 2c
44 ch3 ch3 H CH3CH=CH(CH3)2C
45 ch3 ch3ch2 H Cl (CH3)2C 108-111
46 ch3 ch3ch2 H Br (CH3) 2c 133-135
47 ch3 ch3ch2 H F(CH3)2C oil
48 ch3 ch3ch2 H CH3O (CH3) 2c 136-138
49 ch3 ch3ch2 H cich2 (ch3)2c
50 ch3 ch3ch2 H (CH3) 2ch
51 ch3 ch3ch2 H CH3
52 ch3 ch3ch2 H ch3ch2 (CH3) 2c 130-132
53 ch3 ch3ch2 -ch2- -C(CH3)2-
54 ch3 ch3ch2 H (CH3)2N
55 ch3 ch3ch2 H ch2=chch2 (ch3) 2c
I ΙΣΝΙΉΙ£ (Tęsinys)
Jungi- nio Nr. R1 R2 7 E' R4 Lyd.t. (°C)
56 ch3 ch3ch2 H (CH3)3CO
57 ch3 (CH3) 2ch H Cl (CH3) 2c
58 ch3 (CH3)2CH H Br (CH3) 2C
59 ch3 (CH3) 2ch H F(CH3)2C
60 ch3 (CH3) 2ch H CH3O (CH3) 2C
61 ch3 (CH3)2CH H C1CH2 (CH3) 2c
62 ch3 (CH3)2CH H (CH3) 2ch
63 ch3 (CH3)2CH H
64 ch3 (CH3) 2ch H ch3ch2 (CH3) 2c
65 ch3 ch3ch2 H ch2=ch (CH3) 2c 111-113
66 ch3 ch3 H HC CCH2 (CH3) 2C 154-155
67 ch3 ch3 H ch3ch=chch2 (CH3)2C 120 (dec.)
68 ch3 ch3 H CH2=CHCH2CH2(CH3)2C 95-96
II LENTELĖ
Junginio Nr. R1 R2 R3 R4 A B D E Lyd.t. (°C)
1 ch3 ch3 H (CH3)3C CHjD H H H 143-144
2 ch3 ch3 H (CH3)3C CH3 H H H 183-185
3 ch3 ch3 H (CH3)3C Br H H H 219-222
4 ch3 ch3 H (CH3)3C F H H H 125-130
5 ch3 ch3 H (ch3)3c Cl Cl H H 187-188
6 ch3 ch3 H (CH3)3c F F F F 187-189
7 ch3 ch3 H (CH3)3C cf3 H H H 198.7-199.6
8 ch3 ch3 H CH3CH2(CH3)2C F H H H 110-113
9 ch3 CH3CH2 H CH3CH2(CH3)2C F H H H Derva
10 ch3 ch3 H (CH3)3C ch3 ch3 H H
11 ch3 ch3 H (CH3)3c F F H H
12 ch3 ch3 H (CH3)3C Cl F H H
13 ch3 ch3 H (CH3)3c ch3 F H H
14 ch3 ch3 H (CH3) 3c ch3 Cl H H
15 ch3 ch3 H (CH3)3C Br F H H
16 ch3 ch3 H (CH3)3C Cl Br H H
17 ch3 ch3 H (CH3)3C Cl H F H
18 ch3 ch3 H (CH3)3C Cl H H F
II LENTELĖ (tęsinys)
Junginio Nr. R1 R2 R3 R4 A B D E Lyd.t. (CC)
19 ch3 ch3 H (CH3)3C Br H F H
20 ch3 ch3 H (CH3)3c CF3 F H H
21 ch3 ch3 H Cl (CH3)2C Cl Cl H H
22 ch3 ch3 H Br (CH3) 2C Cl Cl H H
23 ch3 ch3 H F(CH3)2C Cl Cl H H
24 ch3 ch3 H ch3o (CH3) 2c Cl Cl H H
25 ch3 ch3 H CH3CH2(CH3)2C Cl Cl H H
26 ch3 ch3 H fch2 (CH3) 2c Cl Cl H H
27 ch3 ch3 H Cl (CH3) 2c Br H H H 188-189
28 ch3 ch3 H Br (CH3) 2C Br H H H 184.5-187
29 ch3 ch3 H F(CH3)2C Br H H H 160-163
30 ch3 ch3 H ch3o (CH3) 2c Br H H H 158-160
31 ch3 ch3 H CH3CH2(CH3)2C Br H H H 159-161
32 ch3 ch3 H cich2 (CH3) 2c Br H H H 186-188
33 ch3 ch3 H fch2 (CH3) 2c Br H H H
34 ch3 ch3 H Cl (CH3) 2c ch3 H H H
35 ch3 ch3 H Br (CH3) 2C ch3 H H H
36 ch3 ch3 H F(CH3)2C ch3 H H H
37 ch3 ch3 H ch3o (CH3) 2c ch3 H H H
38 ch3 ch3 H CH3CH2(CH3)2C ch3 H H H
39 ch3 ch3 H fch2 (CH3) 2c ch3 H H H
40 ch3 ch3 H ch2=ch (CH3)2C Br H H H
41 ch3 ch3 H CH2=CH(CH3)2C ch3 H H H
42 ch3 ch3 H CH2=CH(CH3)2C Cl Cl H H
II LENTELĖ (tęsinys)
Junginio Nr. R1 R2 R3 R4 A B D E Lyd.t. (°C)
43 ch3 ch3ch2 H (CH3) 2ch Cl Cl H H 149-150
44 ch3 ch3ch2 H (CH3)3C Cl Cl H H 139-142
45 ch3 ch3ch2 H (CH3)3c ch3 H H H
46 ch3 ch3ch2 H (CH3)3C Br H H H 148-150
47 ch3 ch3ch2 H (CH3)3C F F H H
48 ch3 ch3ch2 H (CH3)3c CH3 CH3 H H
49 ch3 ch3ch2 H F(CH3)2C Br H H H 97-100
50 ch3 ch3ch2 H F(CH3)2C ch3 H H H
51 ch3 ch3ch2 H F(CH3)2C Cl Cl H H
52 ch3 ch3ch2 H F(CH3)2C F F H H
53 ch3 ch3ch2 H (CH3) 2ch Br H H H
54 ch3 ch3ch2 H (CH3) 2ch ch3 H H H
55 ch3 ch3ch2 H (CH3) 2ch F F H H
56 ch3 ch3ch2 H fch2 (CH3) 2c Br H H H
57 ch3 ch3ch2 H CH3CH2(CH3)2C Br H H H 144-147
58 ch3 CH(CH3)2 H (CH3)3c Br H H H
59 ch3 CH(CH3)2 H (CH3)3C ch3 H H H
60 ch3 CH(CH3)2 H F(CH3)2C Br H H H
61 ch3 CH(CH3)2 H fch2 (CH3) 2c Cl Cl H H
62 ch3 CH(CH3)2 H F(CH3)2C ch3 H H H
63 ch3 ch3ch2 H Br (CH3) 2C Br H H H 108-110
64 ch3 ch3ch2 H Cl (CH3) 2C Br H H H 119-121
65 ch3 ch3ch2 H C1CH2(CH3)2C Br H H H 154-155
66 ch3 ch3ch2 H ch3o (CH3) 2c Br H H H 133-134
II LENTELĖ (tęsinys)
Junginio Nr. R1 R2 R3 R4 A B D E Lyd.t. (°C)
67 ch3 CH(CH3)2 H CH3O (CH3) 2c Br H H H Gum
68 ch3 ch3 1/ CH3 Br H H H 185-188
69* ch3 ch3ch2 -CH2-C (CH3) 2- Br H H H Gum
Junginys Nr. 69 turi formulę:
O
II
III LENTELĖ
E A
D B
Jun- ginys R1 R2 R4 A B D E X Y Lyd.t. (°C)
1 ch3 ch3 (CH3)3C Cl H H H 0 S 164-167
2 ch3 ch3 (CH3)3C Cl H H H S 0 120 (dec.)
3 ch3 ch3 (CH3)3C Cl H H H S s 154-156
Šio išradimo junginius galima gauti, pavyzdžiui, I-II reakcijos schemose parodytais būdais. Visose schemose R1, R2, R4, A, B, D ir E yra tokie, kaip pažymėta aukščiau.
Pagal I schemą (II) formulės junginius galima gauti reaguojant (VI) formulės junginiui su chloranhidridu R COC1 tinkamame organiniame tirpiklyje, tokiame kaip metileno chloridas arba toluenas, esant bazei, tokiai kaip tretinis aminas (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatui arba hidroksidui (pavyzdžiui, natrio bikarbonatui arba hidroksidui).
(VI) formulės junginius galima gauti redukuojant (V) formulės junginius žinomais iš literatūros standartiniais metodais, pavyzdžiui, geležies milteliais vandeniniame etanolyje.
(V) formulės amidus galima gauti iš (III) formulės junginių, iš pradžių paverčiant jungini (III) chloranhidridu (IV) , veikiant standartiniu reagentu, tokiu kaip tionilchloridas arba oksalilchloridas. Po to chloranhidridas (IV) veikiamas aminu RXR2NH tinkamame organiniame tirpiklyje (pavyzdžiui, metilenchloride arba toluene) arba vandenyje, dalyvaujant šarmui (tokiam kaip trietilaminas arba natrio bikarbonatas, arba amino R1R2NH pertekliuje) .
Pagal 2 reakcijos schemą (II) formulės junginius galima gauti iš (IX) formulės junginių, reaguojant jiems su aminu R R NH tinkamame organiniame tirpiklyje, tokiame kaip metilenchloridas arba tetrahidrofuranas (THF) dalyvaujant šarmui, kaip trietilaminas, natrio bikarbonatas arba R1R2NH pertekliuje.
Schema
(II)
Schema
(II) ( IX)
Schema
B
R (X) (XI ) (IX) formulės chloranhidridus galima gauti reaguojant karboninėms rūgštims (VIII) su standartiniu reagentu, tokiu kaip oksalilchloridas, tinkamame sausame tirpiklyje, tokiame kaip THF arba metilenchloridas, pridedant, jei reikia, katalitinį DMF kiekį.
Karbonines rūgštis (VIII) galima gauti iš atitinkamos pakeistos 4-aminobenzoinės rūgšties (VII), jai reaguojant su chloranhidridu R4COC1 vandenyje, dalyvaujant bent dviems ekvivalentams šarmo, tokio kaip šarminio metalo karbonatas arba hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas). Pakeistas 4-amidobenzoines rūgštis (VII) galima gauti žinomais būdais.
Pagal 3 reakcijos schemą (XI) formulės junginiai, kurioje R5 ir R6 yra vandenilis, Cx.4 alkilas arba halogenas, gaunami iš junginių (X), kur X' yra chloras, bromas arba jodas, veikiant šarminio metalo hidroksidu (pavyzdžiui, natrio) dvifazinėje sistemoje, susidedančioje iš organinio tirpiklio, kaip metilenchloridas, ir vandens, dalyvaujant heterogeniniam katalizatoriui (pavyzdžiui, tetrabutilamonio bromidui).
Pagal 4 reakcijos schemą (VIII) formulės tarpinį junginį galima gauti, hidrolizuoj ant junginį (XIV) standartiniais metodais, pavyzdžiui, veikiant vandenine neorganine rūgštimi (pavyzdžiui, vandenine sieros rūgštimi) arba vandeniniu šarmu (pavyzdžiui, vandeniniu hidroksidu, esant arba nesant antram tirpikliui, tokiam kaip etanolis) arba diazotinant vandeninėje aplinkoje (pavyzdžiui, natrio nitritu vandeninėje sieros rūgštyje). (XIV) formulės junginius galima gauti hidrolizuojant (XIII) junginius standartiniais metodais, pavyzdžiui, veikiant vandenine neorganine rūgštimi (pavyzdžiui, vandenine sieros rūgštimi) arba vandeniniu šarmu (pavyzdžiui, vandeniniu natrio hidroksidu su antru tirpikliu, kaip etanolis arba be jo) arba vandeniniu šarminiu peroksidu (pavyzdžiui, vandeniniu vandenilio peroksidu) , kuriame yra natrio hidroksido su antru tirpikliu, kaip etanolis arba be jo. (XIII) formulės junginius galima gauti iš (XII) junginių, jiems reaguojant su chloranhidridu R4COC1 tinkamame organiniame tirpiklyje (pavyzdžiui, metilenchloride arba toluole), dalyvaujant šarmui, kaip tretiniams aminams (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatui arba hidroksidui (pavyzdžiui, natrio karbonatui arba hidroksidui).
(XIII)
(VIII) (XIV)
Pagal 5 reakcijos schemą (VIII) formulės junginius galima gauti hidrolizuojant esteri (XVI), kur R7 yra Cf.4 alkilas, šarminio metalo hidroksidų (pavyzdžiui, natrio hidroksidų) tinkamame tirpiklyje, tokiame kaip vanduo arba etanolis, arba jų mišinyje. (XVI) formulės esteri galima gauti iš (XV) formulės aminobenzoinės rūgšties esterio keliais būdais. Iš pradžių vykdoma reakcija su R4COC1 chloranhidridu tinkamame organiniame tirpiklyje (pavyzdžiui, metilenchloride arba toluene), dalyvaujant šarmui, kaip tretinis aminas (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatui arba hidroksidui. Be to, jei bet kuris iš A, B, D ir E pakaitų yra stiprus elektronų akceptorius, tai (XV) aminoeterio protoną galima pašalinti stipriu šarmu (pavydžiui, natrio hidroksidu arba ličio diizopropilamidu) inertiniame organiniame tirpiklyje (pavyzdžiui, tetrahidrofurane arba dimetoksietane), o po to paveikti chloranhidridu R4COC1. Norint gauti patenkinamą išeigą, galima pridėti du ekvivalentus stipraus šarmo.
(XV) formulės junginius galima gauti iš (VII) formulės junginių, reaguojant jiems su alkanoliu R?OH, kur R7 yra Cx„4 alkilas, dalyvaujant rūgštiniam katalizatoriui (pavyzdžiui, koncentruotai sieros rūgščiai arba dujiniam HCl) .
Schema
D B (VIII)
D B (XVI)
Pagal 6 reakcijos schemą (XVIII) formulės junginius, kurioje kiekvienas iš R8 ir R9 nepriklausomai yra H, Cx_4 alkilas arba Cx_4 halogenalkilas, galima gauti veikiant (XVII) fluorido pernešimo reagentu (pavyzdžiui, sidabro tetrafluorboratu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, acetonitrile).
Schema
11 ‘V
F R
(XVII)
Pagal 7 reakcijos schemą (XX) formulės junginius, kurioje R ir R yra tokie, kaip 6 schemoje, galima gauti veikiant (XIX) formulės hidroksijunginius fluorinančia medžiaga (pavyzdžiui, dietilamino sieros trifluoridu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metilenchloride). (XX) formulės junginius taip pat galima gauti, reaguojant (VI) formulės junginiams su (XXXV) chloranhidridu tinkamame tirpiklyje (tokiame kaip metilchloridas arba etilo acetatas), dalyvaujant šarmui (kaip trietilaminas arba kalio karbonatas).
Schema
Pagal 8 j unginius (VI) reakcij os galima (XXXV) (XXII) formulių junginį (II) schemą (XXI) ir gauti, veikiant tionuojančia medžiaga (pavyzdžiui, fosforo pentasulfidu arba Lavesono reagentu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, toluole arba acetonitrile). Kiekvieną iš junginių (XXI) ir (XXII) galima gauti mišinyje, po to išskiriant chromatografiškai arba perkristalizuojant, arba galima gauti (XXI) junginį, po to jį paversti (XXII).
schema t/
A/ a'
(II)
N
N t1 ,2 (XXII) schema
(XXVII) (XXVIII)
Pagal 9 schemą (XXIV) formulės junginius galima gauti, reaguojant izotiocianatams (XXIII) su R Li arba R MgHal tipo metaloorganiniais reagentais, kur Hal yra halogenas, chloras arba bromas, tinkamame tirpiklyje (tetrahidrofurane) -78°C - +25°C temperatūroje.
(XXIII) formulės izotiocianatus galima gauti iš (VI) junginių pagal standartines metodikas, pavyzdžiui, veikiant (VI) junginius tiofosgenu.
(XXIV) formulės junginius taip pat galima gauti iš (XXV) junginių pagal standartines amidų gavimo metodikas. Pavyzdžiui, (XXV) galima paversti chloranhidridu (XXVI), veikiant chlorinančiais reagentais (pavyzdžiui, oksalilchloridu arba tionilchloridu), o chloranhidridas (XXVI) gali reaguoti su aminu R R NH, dalyvaujant šarmui (pavyzdžiui, trietilaminui arba kalio karbonatui). (XXV) formulės karboninės rūgštis galima gauti, hidrinant (XXVII) formulės esterius standartiniais metodais (pavyzdžiui, natrio hidroksidu metanole). Savo ruožtu, (XXVII) esterius galima gauti, reaguojant (XXVIII) junginiams su tionuojančiu reagentu (pavyzdžiui, fosforo pentasulfidu arba Lavesono reagentu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, toluene arba acetonitrile).
Pagal 10 reakcijos schemą (XXXII) formulės junginius, kurioje R11 yra Ο4.4 alkilas, galima gauti, reaguojant junginiams (XIX) su Ru-Hal, kur Hal yra chloras, bromas arba jodas, dalyvaujant šarmui, tokiam kaip šarminio metalo karbonatas, oksidas arba hidroksidas (pavyzdžiui, bario oksidas) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metanole). (XIX) formulės junginius galima gauti, hidrolizuoj ant junginius (XXXI) su šarminio metalo hidroksidu (pavyzdžiui, natrio hidroksidu) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, vand.metanole). (XXXI) formulės junginius galima gauti, reaguojant junginiui (VI) su chloranhidridu (XXX) tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, metilenchloride), dalyvaujant šarmui (pavyzdžiui, triėtilaminui). (XXX) formulės chloranhidridus galima gauti, veikiant (XXIX) formulės hidroksirūgštis anhidridu (R10CO)2O, o po to reagentu, sudarančiu chloranhidridą (pavyzdžiui, tionilchloridu arba oksalilchloridu).
schema
R® 0
I II
HOCH--C —C 2 I o \
R3 OH (XXIX)
HOCH2-C—c
Cl
(XXXII) t — G // \\ Y r’ n -// \y-c
R1XOCH- — C-C ‘ I schema
Pagal II reakcijos schemą (I) formulės junginius galima gauti iš (XXXIII) junginių, kur L yra atskylanti grupė, pavyzdžiui, fluoras, chloras, bromas, jodas, metansulfoniloksi grupė, trifluormetansulfoniloksi grupė, reaguojant jiems su R4-CO-NH2 formulės junginiu ir šarmu (pavyzdžiui, natrio hidroksidu, ličio diizopropilamidu, šarminių metalų karbonatais arba alkoksidais). (II) formulės junginius galima gauti iš (VI) formulės anilinų pagal 1 schemą. (VI) formulės anilinus galima gauti, reaguojant (XXXIII) junginiams su amoniaku tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, etanole arba piridine). (VI) formulės junginius galima gauti taip pat iš (XXXIV) formulės junginių, kur M yra azido arba hidrozino grupė, veikiant redukuojančia medžiaga (pavyzdžiui, vandeniliu, dalyvaujant katalizatoriui). Junginius (XXXIV) galima gauti iš (XXXIII) formulės junginių, reaguojant jiems su šarminių metalų azidais (pavyzdžiui, natrio azidu) arba hidrozinu tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, dimetilformamide arba etanole).
Pagal dar vieną iš aspektų išradime pateikiami duoto išradimo junginių gavimo būdai.
Šio išradimo junginiai yra efektyvūs fungicidai ir gali būti taikomi naikinant ar daugiau iš toliau pateiktų patogeninių organizmų:
kviečių Puccinia recondita, miežių Erysiphe graminis (miltenį), obuolių Venturia inaequalis (rauplės), žemės riešutų Cercospora arachidicola, vynmedžio Plasmopara viticola Phytophtora infestans. Be to, apdirbant, jie yra efektyvūs prieš viticola ir Phytophtora infestans.
ir bulvių sistemingai Plastmopara
Šiame išradime siūlomas kovos su grybeliais būdas, apdirbant augalus, sėklas arba pažeistas augalų arba sėklų vietas fungicidiniu efektyviu aukščiau nurodyto junginio kiekiu arba kompozicija, turinčia jį savo sudėtyj e.
naudojant nešiklius arba šiame išradime siūlomos
Junginius galima naudoti tiesiai agrocheminiais tikslais, bet žymiai patogiau juos įvesti į kompozicijas, dispergentus.
fungicidinės turinčios savo sudėtyje aukščiau nurodytus junginius ir tinkamą nešiklį arba skiediklį.
Tokiu būdu, kompozicijos,
Junginius galima naudoti įvairiais būdais. Pavyzdžiui, juos galima taikyti individualiai arba kaip mišinį, tiesiogiai paveikiant augalų lapus ir aplinką, kurioje auga augalai arba bus sodinami, arba jais galima šlakstyti, purkšti arba patepti kremo arba pastos mišiniu, arba juos galima naudoti kaip garus arba kaip prailginto veikimo granules.
Apdoroti galima bet kurią augalų dalį, įskaitant lapus, stiebus, šakas arba šaknis, arba dirvą apie šaknis, arba sėklas prieš sodinimą, arba apskritai dirvą, tą vandenį, kuriame auga ryžiai, ar hidroponines sistemas. Šio išradimo junginius taip pat galima įvesti augalams injekcijomis arba papurkšti augaliją elektrodinamine purškimo aparatūra arba kitais nesudėtingais būdais.
Naudojamas terminas augalas apima sėjinukus, krūmus ir medžius. Be to, išradimo fungicidinis būdas taikomas prevencijai, apsaugai, profilaktikai ir išnaikinimui.
Junginiai agrotechniniams ir žemės ūkio tikslams gerai naudojami kompozicijose. Naudojamos kompozicijos tipas bet kuriuo atveju priklauso nuo konkretaus tikslo.
Kompozicijos gali būti dulkių arba granulių formos, į kurias įeina aktyvus komponentas (šio išradimo junginys) nešiklis, ir kitas skiediklis arba pavyzdžiui, tokie nešikliai, kaip kaolinas, bėntonitas, kizelguras, dolomitas, kalcio karbonatas, talkas, magnio oksido milteliai, žemė, gipsas, diatominė žemė ir molis. Tokios granulės gali būti suformuojamos iš anksto ir įterpiamos į žemę be papildomo apdorojimo. Tas granules galima gauti, impregnuojant užpildo granules aktyviu komponentu arba gaunant aktyvaus komponento ir miltelių užpildo mišinio
Kompozicijoje sėklų apdorojimui gali būti granules.
medžiaga (pavyzdžiui, mineralinis aliejus), pagerinantis kompozicijos adgeziją sėkloms, be to, apdorojant sėklas, aktyvų komponentą galima įvesti į kompozicijas su organiniu tirpikliu (pavyzdžiui, N-metilpirolidonu, propilenglikoliu arba dimetilformamidu). Kompozicijos taip pat gali būti sukietintų miltelių arba disperguoj amų vandenyje granulių formos, apimančios drėkinančias arba disperguojančias medžiagas, palengvinančias dispergavimąsi skysčiuose. Milteliai ir granulės taip pat gali turėti užpildų ir suspensinių medžiagų.
Emulguojančius koncentratus arba emulsijas galima gauti, ištirpinant aktyvų komponentą organiniame tirpiklyje, kuriame gali būti drėkinančios ar emulguojančios medžiagos ir po to sujungiant mišinį su vandeniu, kuriame taip pat gali būti drėkinančios arba emulguojačios medžiagos. Geriausi organiniai tirpikliai yra aromatiniai tirpikliai, tokie kaip alkilbenzolai ir alkilnaftalinai, ketonai, tokie kaip cikloheksanonas ir metilcikloheksanonas, chloruoti angliavandeniliai, tokie kaip chlorbenzolas ir trichloretanas, ir alkoholiai, tokie kaip benzilo alkoholis, furfurilo alkoholis, butanolis ir glikolio eteriai.
Praktiškai netirpių kietų dalelių suspensiniai koncentratai gali būti gaunami rutuliniuose malūnuose su disperguojančia medžiaga ir suspenduojančia medžiaga, trukdančia susidaryti nuosėdoms.
Kompozicija išpurškimui gali būti aerozolinė, kur mišinys yra konteineryje suspaustas su nešikliu, pavyzdžiui, fluortrichlormetanu arba dichlordifluormetanu.
Šio išradimo sausas kompozicijas galima sumaišyti su pirotechniniu mišiniu, gaunant kompoziciją, galinčią uždaroje erdvėje skleisti dūmus, kuriuose yra junginių.
Be to, junginiai gali būti mikrokapsulėse. Juos galima Įvesti į biodegraduojančius polimerinius sąstatus, kontroliuojant prailgintą aktyvios medžiagos išsiskycimą.
Įvedant tinkamus priedus, pavyzdžiui, pagerinančius dispergavimą, adheziją ir patvarumą lietui, skirtingas kompozicijas galima geriau pritaikyti skirtingiems tikslams. Gerinant biologini skirtingų mišinių efektyvumą, galima Įvesti kitus priedus. Tokiais priedais gali būti paviršiaus aktyvūs junginiai, gerinantys sudrėkinimą ir laikymąsi mišiniu apdorotuose paviršiuose ir padidinantys aktyvaus komponento judrumą arba papildomai gali turėti priedų aliejaus pagrindu, gerinančių purškimą. Pavyzdžiui, buvo nustatyta, kad kai kurie mineraliniai ir augaliniai aliejai (pavyzdžiui, sojos aliejus ir rapsų aliejus) keletą kartų pagerina efektyvumą, apsaugant lapus, pavyzdžiui nuo Plasmopara viticola.
Šio išradimo junginius galima naudoti kaip mišinius su trąšomis (pavyzdžiui, azoto, kalio ar fosforo trąšomis). Geresnės yra kompozicijos, kuriose trąšų granulės yra padengtos junginiais. Tokiose granulėse gali būti iki 25 svorio % junginio. Tokiu būdu šiame išradime siūloma tokia trąšų kompozicija, i kurią Įeina trąša ir (I) formulės junginys arba jo druska arba kompleksinis metalo junginys.
Drėkstantys milteliai, emulsiniai ir suspensiniai mišiniai paprastai turi paviršiaus aktyvių medžiagų, pavyzdžiui, drėkinančią medžiagą, emulguojančią medžiagą arba suspenduojančią medžiagą. Šios medžiagos gali būti katijoninės, anijoninės arba nejoninės.
Tinkamos katijoninės medžiagos yra ketvirtiniai amonio junginiai, pavyzdžiui, cetiltrimetilamonio bromidas. Tinkamomis anijoninėmis medžiagomis yra muilai, sieros rūgšties alifatinių monoesterių druskos (pavyzdžiui, natrio laurilsulfatas) ir sulfonuotų aromatinių junginių druskos (pavyzdžiui, natrio dodecilbenzolsulfonatas, natrio, kalcio arba amonio ligninsulfonatas, natrio, kalcio arba amonio butilnaftalinsulfonatas ir natrio diizopropil- ir triizopropilnaftalinsulfonatų mišinys).
Tinkamiausios nejonogeninės medžiagos yra etilenoksido kondensacijos produktas su riebiais alkoholiais, tokias kaip oleilo arba cetilo alkoholis arba alkilfenoliais, kaip oktil- arba nonilfenilis ir oktilkrozolis. Kitos nejonogeninės medžiagos - tai daliniai ilgų grandinių riebiųjų rūgščių ir heksitolanhidridų esteriai, nurodytų dalinių esterių ir etilenoksido kondensacijos produktai ir lecitinai.
Hidrofiliniai koloidai yra tinkamos suspenduojančios medžiagos (pavyzdžiui, poiivinilpirolidonas ir natrio kąrboksimetilceliuliozė) ir brinkstantys moliai, tokie kaip bentonitas arba atapulgitas.
Vandeninių dispersijų arba emulsijų kompozicijos paprastai gaminamos koncentruotos aktyvaus komponento koncentracija koncentratas praskiedžiamas vandeniu prieš naudojimą. Tie mišiniai turi būti atsparūs ilgam laikymui ir, kad juos po to praskiedus, galima būtų gauti vandeninius homogeninius tam tikrą laiko tarpą mišinius, kuriuos galima išpurkšti Įprasta purškimo aparatūra. Mišiniai gali turėti iki 95 svorio %, formos, kuriose yra didelė ir geriau 10-85 svorio % pavyzdžiui, 25-60 svorio % aktyvaus komponento. Praskiestas vandeninis mišinys gali turėti skirtingus aktyvaus komponento kiekius, priklausomai nuo tikslo ir ta aktyvaus komponento koncentracija šiame mišinyje gali sudaryti 0,0005 svorio % arba 0,01-10 svorio %.
Šio išradimo kompozicijos gali turėti savo sudėtyje kitų biologiškai aktyvių junginių, pavyzdžiui, junginių, pasižyminčių analogišku arba papildomu fungicidiniu efektytvumu arba augimo reguliavimo, herbicidinių ar insekticidiniu efektyvumu.
Fungicidinis junginys, esantis šio išradimo kompozicijoje, gali pasižymėti efektyvumu, slopinant javų (pavyzdžiui, kviečių) varpų ligas, kaip Septoria, Gibberella ir Helminthosporium spp., sėklų ir dirvožemio ligas, apgaulingą ir tikrą vynuogių milteni, obuolių milteni ir rauples, ir kt. Įvedus papildomą fungicidą, kompozicijos efektyvumo spektras gali būti platesnis, negu vieno (I) formulės junginio. Papildomi fungicidai gali turėti sinergistinį poveikį fungicidiniam (I) formulės junginio aktyvumui. Papildomai Įvedamų i šio išradimo kompoziciją fungicidiniu junginių pavyzdžiai apima tetrakonazolą, (RS)-1-aminopropilfosforo rūgšti, (RS)-4-(4-chlorfenil)-2-fenil-2-(1H1,2,4-triazol-l-ilmetii)butironitrilą, (RS)-4-chlor-N(ciano(etoksi)metil)benzamidą, (Z)-N-but-2-eniloksi-metil-2-chlor-2',6'-dietilacetanilidą, 1- (2-ciano-2-metoksiiminoacetil)-3-etil-karbamidą, 1-|(2RS,4RS;2RS,
4RS)-4-brom-3-(2,4-dichlorofenil)tetrahidrofurfuril|1H-1,2,4-triazolą,3-(2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4triazol-l-il)chinazolin-4(3H)-onas, 3-chlor-4-|4-metil2(1H-1,2,4-triazol-l-metil)-1,3-dioksolan-2-il1 fenil4-chlorfenilo eteris, 4-brom-2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluormetilbenzimidazol-l-sulfonamidą, 4-chlorbenzil-N(2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)tioacetamidą, 5-etil-5,8-dihidro-8-okso-(1,3)-dioksalo(4,5-g) chinolin-7-karboninę rūgštį, α-|N-(3-chlor-2, 6-ksilil) 2-metoksiacetamido|-γ-butirolaktoną, anilaziną, BAS 454, benalaksinlą, benomilą, biloksazolą, binaprakrilą, bitertanolą, blasticidiną s, bupirimatą, butiobatą, kaptefolą, kaptaną, karbendazimą, karboksiną, chlorbenztiazoną, chloronebą, chlorotalonilą, chlorozolinatą, junginius kuriuose yra vario, tokius kaip vario oksichloridą, vario sulfatą ir bordo skystį, chlorheksimidą, cimoksonilą, ciprokonazolą, ciprofuramą, di2-piridinilsulfid-1,1'-dioksidą, dichlorfluanidą, dichloną, diklobutrazolą, diklomeziną, dikloraną, dimetamorfą, dimetirimolą, dinikomazolą, dinokapą, ditalimfosą, ditianoną, dodemorfą, dodiną, edifenfosą, etakonazolą, etirimolą etil(Z)-N-benzil-N-(|metil(metiltioetillidenamino-oksikarbonil)amino|tio)-β-alaninatą, fenapanilą, fenarimolą, fenfuramą, fenpiklonilą, fenpropidiną, fenpropimorfą, fentinacetatą, fentinhidroksidą, fentolanilą, flutriafolą, fluzilazolą, folpetą fozetilaliuminį, fuberidazolą furalaksilą, furkonazolącis, kvazatiną, heksakonazolą, imazalilą, iprobenfosą, iprodioną, izoprotiolaną, kasugamiciną, mankozebą, manebą, mepronilą, metalaksilą, metfuroksamą, metsulfovaksą, miklobutanilą, N-(4-metil-6-prop-l-inilpirimidin-2-il)-aniliną, neoazoziną, nikelio dimetilditiokarbamatą, nitrotalizopropilą, nuarimolą, ofuracą, gyvsidabrio organinius junginius, oksadiksilą, oksikarboksilą, oksikarboksiną, penkonazolą, pencikuroną, pefurazoatą, fenozinoksidą, ftalidą, polioksiną D, poliramą, probenazolą, prochloraną, procimidoną, propamokarbą, propikonazoką, propinebą,protiokarbą, pirifenoksą, pirochiloną, piroksifurą, chinometionatą, chintozeną, streptomiciną, sierą, techloftalamą, teknazoną, tebukonazolą, tiabendazolą, tiofanatmetilą, tiramą, tolklofos-metilą,
1,1'-iminodi(oktametilen)-diąuanidino triacetato druską, triadimefoną, triadimefoną, triadimenolą, triazbutilą, triciklazolą, tridemorfą, triforiną, validamiciną A, pirazofosą, pirolnitriną, vinklozoliną ir zinebą. (I) formulės junginius galima sumaišyti su dirva, puvenomis ar kita šaknų aplinka, apsaugant augalus nuo sėklų, dirvos ar lapų grybelinių susirgimų.
Tinkami insekticidai, kuriuos galima įjungti į šio išradimo kompoziciją apima: buprofeziną, karbanilą, karbofuraną, karbosulfaną, chlorpirifosą, cikloprotriną, demeton-s-metilą, diazinoną, dimetoatą, etofenproksą, fenitrotioną, fenobukarbą, fentioną, formotioną, izoprokarbą, izoksationą, monokrotofasą, fentoatą, pirimikarbą, propafosą ir XMC.
Augalų augimo reguliatoriai yra junginiai, naikinantys piktožes arba susiformavusias jų sėklų galvutes, arba selektyviai slopinantys nereikalingų augalų augimą (pavyzdžiui, žoles).
Augalų augimo reguliatoriai, naudojami su šio išradimo junginiais, apima:
3,6-dichlorpikolino rūgštį, 1-(4-chlorfenil)-4,6-dimetil-2-okso-l,2-dihidropiridin-3-karboninę rūgštį, metil-3,6-dichloranizatą, abscizinę rūgštį, azulaną, benzoilprop-etilą, karbetamidą, daminozidą, difenzokvatą, dikegulaką, etefoną, fenpentezolą, fluoridamidą, glifozatą, glifoziną, hidroksibenzonitrilus (pavyzdžiui, bromoksinilą), inabenfidą, izopirimolą, ilgos grandinės riebiuosius alkoholius ir rūgštis, maleinhidrasidą, melfluididą, morfaktinus (pavyzdžiui, chlorfluoroekolą), fenoksiacto rūgštis (pavyzdžiui, 2,4-D arba MCPA), paklobutrazolą, pakeistą benzoinę rūgštį (pavyzdžiui, trijodobenzoinę rūgštį), pakeistus ketvirtinius amonio ir fosfonio junginius (pavyzdžiui, chlormekvatą, chlorfonijų arba mepikvatchloridą), teknazeną, auksinus (pavyzdžiui, indolacto rūgštį, indolburirinė rūgštis, naftilacto rūgštis arba naftoksiacto rūgštis) , citokininus (pavyzdžiui, benzimidazolą, benziladeniną, benzilaminopuriną, difenilkarbamidą arba kinetinę), giberelinus (pavyzdžiui, GA3, GA4 arba GA7) ir triapentenolą.
azoto atmosferoje,
Išradimas iliustruojamas žemiau pateiktais pavyzdžiais. Pavyzdžiuose terminas eteris reiškia dietilo eterį, tirpalų džiovinimui naudojamas magnio sulfatas, o tirpalai koncentruojami sumažintame slėgyje. Reakcijos su jautriais vandeniui tarpiniais junginiais vykdomos > tirpikliai naudojimą. Pateikti duomenys selektyvūs, absorbcijas visais išdžiovinami prieš spindulių ir BMR nebuvo norima pateikti visas atvejais. Išskyrus specialiai nurodytus atvejus, IR-BMR spektrai buvo užrašomi CDC13 tirpale.
infraraudonų
Toliau naudojami tokie sutrumpinimai:
THF - tetrahidrofuranas;s - singletas
DMF - N,N-dimetilformamidas;d - dubletas
BMR - branduolinis magnetinis rezonansas;t tripletas m - multipletas
IR - infraraudonų spindulių spektroskopija;p platus kv - kvartetas
Lyd.t. - lydymosi temperatūra
Pavyzdys
2-Chlor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido (5 junginys 1 lentelėje) gavimas
Stadija
2-Chlor-4-nitro-N,N-dimetilbenzamido gavimas
25,0 g 2-chlor-4-nitrobenzoinės rūgšties 3 vai. virinama su grįžtamu šaldytuvu 80 g tionilchlorido su keliais lašais DMF. Po to tionilo chlorido perteklius nugarinamas ir nešvarus 2-chlor-4-nitrobenzoilchloridas sulašinamas į 70 ml 40% vandeninio dimetilamino 0-5°C temperatūroje. Reakcijos mišinys 0,5 vai. maišomas, po to iškritę geltoni kristalai nufiltruojami, perplaunami vandeniu, išdžiovinami ir gaunama 24,7 g gelsvų kristalų, lyd.t. 116-117°C.
BMR (CDC13, 90 MHz) δ : 2,90(3H,s), 3,20(3H,s),
7,49(lH,d), 8,12(lH,d), 8,27(lH,m).
IR (nujolas) : 3100, 1640 cm1.
Stadija
4-Amino-2-chlor-N,N-dimetilbenzamido gavimas
10,0 g geležies miltelių (prieš tai redukuoti vandeniu) suspenduojama 80 ml etanolio ir 10 ml vandens ir intensyviai maišant, pridedama 4 ml koncentruotos druskos rūgšties. Per 15 min. nedidelėmis porcijomis pridedama 7,50 g 2-chlor-4-nitro-N,N-dimetilbenzamido ir mišinys 5 vai. kaitinamas 50-60°C temperatūroje maišant. Mišinys filtruojamas per ceolitą, o etanolis išgarinamas. Pridedama 200 ml vandens ir 20 ml koncentruotos druskos rūgšties, reakcijos mišinys praplaunamas etilacetatu ir po to pašarminamas natrio bikarbonatu iki pH 8, ir ekstrahuojamas metilenchloridu. Organiniai ekstraktai išdžiovinami ir išgarinami, gaunant 5,21 g pilkų kristalų, kurie perkristalizuojami iš chloroformo/etilacetato mišinio, gaunant 3,46 g baltų kristalų (lyd.t. 170-173°C) .
BMR (CDC13, 270 MHz) δ : 2,89 (3H,s), 3,ll(3H,s),
3,87(2H,bs), 6,57(lH,dd), 6,67(lH,s), 7,07(lH,d).
IR (skysta plėvelė) : 3440-3340, 1640 cm1.
Stadija
2-Chlor-4(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
1,0 g 4-amino-2-chlor-N,N-dimetilbenzamido ir 1,21 g trietilamino ištirpinama 20 ml metilenchlorido ir tirpalas atšaldomas iki 0-5°C. Į mišinį sulašinamas 1,21 g 2,2-dimetilpropionilchlorido tirpalas, palaikant temperatūrą žemiau 10°C, o gautas oranžinis tirpalas 0,5 vai. maišomas 0-10°C temperatūroje. Po to organinis tirpalas praplaunamas vandeniniu natrio bikarbonato po to vandeniu, džiovinamas, išgarinamas ir kitas oranžinis produktas. Jis perkristalichloroformo mišinio (3:1), tirpalu, gaunamas zuoj amas iš etilacetato:
gaunant 1,027 g beveik baltų kristalų, lyd.t. 202203°C.
BMR (CDC13, 270 MHz) (3H,s), 7,16(lH,d), (lH,bs) .
δ l,32(9H,s), 2,86(3H,s), 3,13
7,34(lH,d), 7,68(lH,s), 7,72
IR (nujolas): 3340, 1690, 1630 cm
Pavyzdys
2-Chlor-4(2'-metilpropionamido)-N,N-dietilbenzamido gavimas (1 junginys 1 lentelėje)
Stadija
2-Chlor-4-(2'-metilpropionamido)benzoinės rūgšties gavimas ml 4-amino-2-chlorbenzoinės rūgšties 60 ml vandens ir 25 ml 1,2-dimetoksietano maišoma su 5,04 g natrio bikarbonato ir ruda suspensija atšaldoma iki 0-5°C. Energingai maišant, per 10 min. sulašinama 4,26 g 2metilpropionilchlorido ir mišinys 2 vai. maišomas 010°C temperatūroje. Mišinys išpilamas į 2M HCl rūgštį, o rusvos nuosėdos praplaunamos vandeniu, filtruojamos, džiovinamos, gaunant 6,30 g šviesiai rudų kristalų, lyd.t. 206-209°C.
BMR(d6DMSO, 270 MHz) δ : l,05(6H,d), 2,53(1H, septetas), 7,51(lH,dd), 7,78(lH,d), 7,86(lH,s), 14-12(1H, labai ps) .
IR (nujolas) : 3320, 1705, 1670 cm1.
Stadija
2-Chlor-4-(2'-metilpropionamido)benzoilchlorido gavimas
0,63 g oksalilchlorido 5 ml sauso THF per 5 min.
sumaišoma su 1,0 g benzoinės rūgšties 5 temperatūroje. Po to
2-chlor-4-(2'-metilpropionamido) ml sauso THF tirpalo kambario pridedamas 1 lašas sauso DMF, kuris iššaukia energingą dujų išsiskyrimą ir mišinys šiek tiek sušyla. Maišoma 4 vai., o po to pridedamas dar vienas DMF lašas, o THF išgarinamas, gaunant klampią rudą dervą, kuri toliau naudojama be valymo.
IR (skysta plėvelė): 3320, 3260, 3160, 3070, 1780,
1710, 1680, cm'1.
Stadija
2-Chlor-4(2’-metilpropionamido)-N,N-dietilbenzamido gavimas
Prieš tai einančioje stadijoje gautas nešvarus 2-chlor4-(2’-metilpropionamido)benzoilchloridas 10-tyje ml sauso THF per 10-15 min. maišant sulašinamas i 1,46 g dietilamino tirpalą 10 ml sauso THF 0-5°C temperatūroje. Maišoma 0-10°C temperatūroje, po to reakcijos mišinys laikomas per išpilamas i šaltą temperatūroje, ekstrahuoj amas išgarinamas ir naktį kambario vandeni ir etilacetatu. Ekstraktas išdžiovinamas, gaunama klampi derva, kuri lėtai kristalizuojasi ir kuri po to perkristalinama iš etilacetato, gaunant 0,507 g baltų kristalų.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,04(3H,t), l,21(6H,d), 1,26 (3H,t), 2,58(1H,septetas), 3, 15(2H,kv), 3,39(1H, pm) ,
3,74(lH,pm), 7,04(lH,d), 7,30(lH,dd), 7,51(lH,s),
8,58 (1H,ps) .
IR (nujolas): 3300, 3250, 3165, 1685 cm1.
Pavyzdys
1- |3'-Chlor-4'-(N,N-dimetilkarbamoil)fenilĮ-3,3dimetilazetidin-2-ono gavimas (11 junginys 1 lentelėje)
Stadija
2-Chlor-4-(3'-chlor-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
1,86 g 3-chlor-2,2-dimetilpropionilchlorido maišant sulašinama per 5 min. i, 2,00 g 4-amino-2-chlor-N, Ndimetilbenzamido, suspenduoto sausame metilenchloride (40 ml) ir sausame trietilamine (1,21 g), palaikant temperatūrą žemiau 10°C 1 vai. maišoma ir mišinys pašildomas iki kambario temperatūros, po to pridedama 40 ml metilenchlorido, o tirpalas praplaunamas 2M HCl, sočiu vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, o po to sočiu druskos tirpalu. Tirpalas džiovinamas, išgarinamas ir gaunamas lipnus geltonas kietas junginys, kuris perkristalizuojamas iš etilenacetato/chloroformo mišinio, gaunant 2,349 g balto kieto kristalinio junginio, lyd.t. 179-181°C.
BMR (CDC13, 270 MHZ), δ : l,42(6H,s), 2,86(3H,s),
3,14(3H,s), 3,73(2H,s), 7,06(lH,d), 7,26(lH,dd),
7,50(1H,s), 8,48(lH,ps).
IR (nujolas): 3310, 1670, 1620 cm1.
Stadija
1-|3'-Chlor-4'-(N,N-dimetilkarbamoil)fenil| -3,3dimetilazetidin-2-ono gavimas
4,00 g natrio hidroksido ir 0,10 g tetrabutilamonio bromido 10 ml vandens tirpalas supilamas d, 1,00 g 2chlor-4-(3'chlor-chlor-2',2'-dimetilpropionamido)-N, Ndimetilbenzamido 10 ml metilenchlorido suspensiją ir dvifazinė sistema 1 vai. tūroje. Po to pridedama metilenchlorido ir visas maišoma kambario tempera10 ml vandens ir 10 ml metilenchlorido sluoksnis praplaunamas druskos tirpalu, džiovinamas, išgarinamas, gaunant gelsvą kietą junginį. Jis perkristalizuoj amas iš etilacetato/heksano mišinio, gaunant 0,516 g balto kristalinio kieto junginio, lyd.t. 122-123°C.
BMR (CDC13, 270 MHz) δ : l,42(6H,s), 2,87(3H,s),
3,13(3H,s), 3,46(2H,s), 7,27(2H,t), 7,39(lH,s).
IR (nujolas) : 3600-3100, 1740, 1625 cm1.
Pavyzdys
2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido (1 junginio II lentelėje) gavimas
Stadija
Metil-2-metoksi-4-(2 ', 2 '-dimetilpropionamido)benzoato gavimas
3,03 g metil-2-metoksi-4-aminobenzoato ir 1,83 g trietilamino 0-5°C temperatūroje maišoma 50-tyje ml metilenchlorido. Į ši tirpalą sulašinama 6,07 g 2,2dimetilpropionilchlorido 10-tyje ml sauso metilenchlorido. Mišinys maišomas per naktį kambario temperatūroje ir išpilamas į praskiestą HCl. Organinis sluoksnis atskiriamas, praplaunamas praskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu ir po to vandeniu, džiovinamas, išgarinamas ir gauna besikristalizuojančią alyvą. Produktas kaitinamas su heksanu, filtruojamas ir gaunama 3,61 g balto kieto junginio.
δ : l,33(9H,s), 3,86(3H,s), 3,94
7,45(lH,s), 7,79(lH,d), 7,82
BMR(CDC13, 270 MHz), (3H,s), 6,79(lH,dd) (lH,d) .
Stadija
2-Metoksi-4-(2 ’, 2 ’-dimetilpropionamido)benzoinės rūgšties gavimas
2,98 g metil-2-metoksi-4-(2’, 2'-dimetilpropionamido) benzoato kambario temperatūroje 3 vai. maišoma su 0,725 g kalio hidroksido 50-tyje ml metanolio, po to 8 vai. virinama su grįžtamuoju šaldytuvu ir išpilama į vandenį. Mišinys ekstrahuojamas etilacetatu ir parūgštinamas HCl. Parūgštinta frakcija ekstrahuojama etilacetatu, ekstraktas džiovinamas, išgarinamas ir gaunama 1,24 g kieto produkto.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,36(9H,s), 4,10(3H,s),
6,78(lH,dd), 8,10(2H,m), 10,61(lH,s).
Stadija
2-Metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)benzoilchlorido gavimas
Į 1,04 g maišomos 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido) benzoinės rūgšties 25-iuose ml sauso eterio kambario temperatūroje sulašinama 1,4 g oksachlorido 5iuose ml sauso eterio, esant DMF pėdsakams. Po to mišinys 4 vai. maišomas ir paliekamas nakčiai. Pridedama metilenchlorido ir mišinys išgarinamas, gaunant 1,12 g geltono kieto chloranhidrido.
Stadija
2-Metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
1,12 g 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)benzoilchlorido 10-yje ml sauso THF per 30 min. sulašinama į maišomą 1,17 g 40% vandeninį dimetilamino tirpalą 15oje ml THF 0-5°C temperatūroje. Po to mišinys 1 vai. maišomas 5-10°C temperatūroje, laikomas per naktį kambario temperatūroje, išpilamas į vandenį ir ekstrahuojamas etilacetatu. Ekstraktas džiovinamas, išgarinamas ir gaunama 0,889 g kieto geltono produkto, lyd.t. 143-144°C.
BMR (CDC13, 270 MHz) δ : l,33(9H,s), 2,85(3H,s), 3,11 (3H,s), 6,75(lH,dd), 7,15(lH,d), 7,48(lH,s), 7,65 (lH,d) .
Pavyzdys
2-Trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilenbenzamido gavimas (7 junginys II lentelėje)
Stadija
2-Trifluormetil-4-(2',2’-dimetilpropionamido)benzonitrilo gavimas
3,79 g 2,2-dimetilpropionilchlorido 5 ml sauso metilenchlorido lėtai 0-5°C temperatūroje sumaišoma į 3,02 g 4-ciano-3-trifluormetilamino ir 3,34 g trietilamino 50-yje ml sauso metilenchlorido tirpalą. Po to mišinys 1,5 vai. maišomas kambario temperatūroje ir išpilamas į praskiestą HCl. Organinė frakcija praplaunama praskiestu vandeniniu natrio karbonato tirpalu, po to vandeniu, išdžiovinama ir išgarinama, gaunant oranžinį kietą produktą. Šis perksristalizuojamas ir gaunami geltonos spalvos milteliai.
BMR (CDCI3, 270 MHz), δ : 1,35(9H, s),
7,78(lH,d), 7,93(lH,dd), 8,03(lH,d).
7,61(lH,s),
Stadija
2-Trifluormetil-4-(2',2’-dimetilpropionamido)-benzamido gavimas ml 30% vandeninio vandenilio peroksido ir 8,5 ml 20% vandeninio natrio hidroksido tirpalas supilamas į 5,03 g 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzonitrilo 140-yje ml etanolio ir reakcijos mišinys 5 dienas maišomas kambario temperatūroje, o per tą laiką papildomai pridedant 100 ml etanolio. Po to reakcijos mišinys 24 vai. kaitinamas 50°C temperatūroje, išpilamas i vandeni ir ekstrahuojamas etilacetatu. Po to organinis sluoksnis džiovinamas, išgarinamas ir gaunama alyva, kuri chromatografuojama per silikagelį, gaunant 2,89 g norimo produkto.
BMR (CDC13, 270 MHz) δ : l,35(9H,s), 5,80(2H,ps),
7,54(lH,s), 7,59(lH,d), 7,82(lH,dd), 7,90(lH,d).
Stadija
2-Trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties gavimas ml koncentruotos HCl supilama į 2,35 g 2trifluormetil-4- (2',2'-dimetilpropionamido)-benzamido 35-iuose ml ledinės acto rūgšties -5-0°C temperatūroje. Po to į mišinį sulašinamas 1,807 g natrio nitrito tirpalas 10-yje ml vandens ir 1 vai. maišoma -5-0°C temperatūroje. Reakcijos mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros, 24 vai. maišomas, išpilamas į vandenį ir ekstrahuojamas metilenchloridu. Metilenchlorido frakcija praplaunama praskiestu natrio hidroksido tirpalu ir šarminis parūgštinamas praskiesta HCl. Parūgštintas ekstrahuojamas metilenchloridu, o organinis vandeniniu sluoksnis sluoksnis sluoksnis džiovinamas, produkto.
išgarinamas ir gaunama 0,926 g balto kieto
BMR (CDC13, 8,02 (lH,dd) ,
270 MHz), 8,19(lH,d), δ : l,20(9H,s),
9, 69(IH,s) .
7,79(lH,d) ,
Stadija
2-Trifluormetil-4-(2' , 2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
0,64 g oksalilchlorido 7 ml sauso eterio tirpalas maišant sulašinamas į 0,926 g 2-trifluormetil-4-(2',2'dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties 40-yje ml sauso eterio kambario temperatūroje. Lašinimo metu pridedamas 1 lašas DMF. Po 2 vai. pridedama dar 0,257 g oksalilchlorido ir reakcijos mišinys papildomai maišomas 2 vai. Po to organinis tirpalas dekantuoj amas nuo nuosėdų, išgarinamas ir gaunama 1,136 g 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoilchlorido skysčio, kuris toliau naudojamas be valymo.
1,136 g chloranhidrido 10-yje ml sauso THF maišant per 30 min. sulašinama į 1,0 g 40% vandeninio dimetilamino tirpalą 15 ml THF 0-5°C temperatūroje. Reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros ir 2,5 dienos laikoma, po to išpilamas i vandenį ir ekstrahuojamas etilacetatu. Etilacetatinė frakcija praplaunamas vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, po to praskiesta HCl ir vandeniu. Organinis sluoksnis išdžiovinamas ir gaunama 0,576 g balto kieto produkto, lyd.t. 198,7-199, 6°C.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,35(9H,s), 2,80(3H,s), 3,12 (3H,s), 7,22(lH,d), 7,72(lH,s), 7,75(lH,dd), 7,85 (lH,d).
Pavyzdys
2.3.5.6- Tetrafluor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas (6 junginys II lentelėje)
Stadija
2.3.5.6- Xetrafluor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)benzoato gavimas
1,887 g metil-2,3,5,6-tetrafluor-4-aminobenzoato 5iuose ml sauso THF sudedama į maišomą kambario temperatūroje 0,764 g (55% dispersijos alyvoje) natrio hidrido suspensiją 70 ml sauso THF. Pasibaigus dujų išsikyrimui, į šaldomą mišinį lėtai sulašinama 1,127 g 2,2-dimetilpropionilchlorido 5-iuose ml sauso THF. Mišinys 1 vai. maišomas 10°C temperatūroje ir išpilamas į vandenį, po to ekstrahuojamas etilacetatu. Etilacetatinė frakcija praplaunama praskiesta HCl ir natrio bikarbonato tirpalu, praskiestu džiovinama, produkto.
vandeniniu išgarinama ir gaunama 2,44 g balto kieto
BMR (CDC13, 270 MHz), δ
7, 05(IH,s) .
l,36(9H,s), 3,97(3H,s),
Stadija
2,3,5,6-Tetrafluor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)benzoinės rūgšties gavimas
1,83 g metil-2,3,5,6-tetrafluor-4-(2',2'-dimetilpropionamido) -benzoato maišoma per naktį su 0,669 g kalio hidroksido, ištirpinto minimaliame vandens kiekyje 60yje ml dimetoksietano (DMF) ir po to išpilama į vandenį. Mišinys ekstrahuojamas etilacetatu. Vandeninė fazė parūgštinama ir ekstrahuojama etilacetatu, o etilacetatinis ekstraktas džiovinamas, išgarinamas ir gaunama 1,538 g gelsvo kieto produkto.
BMR (CDC13, 270 MHz), 6 : l,19(9H,s), 9,65(lH,s).
Stadija
2,3,5,6-Tetrafluor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
1,00 g oksalilchlorido 5 ml sauso eterio tirpalas maišant sulašinamas i, 1,47 g 2,3,5,6-tetrafluor-4(22'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties 35-iuose ml sauso eterio, i kurį pridėtas lašas DMF, 2 valandas maišoma kambario temperatūroje, po to tirpalas dekantuoj amas nuo netirpių junginių, išgarinamas ir gaunama 1,494 g chloranhidrido alyvos, kuri toliau naudojama be valymo.
1,494 g chloranhidrido 10-yje ml sauso THF lėtai, per 30 min., sulašinama į 1,363 g dimetilamino 10-yje ml THF 0-5°C temperatūroje. Reakcijos mišinys 1,5 vai. maišomas 10°C temperatūroje, po to išpilamas į vandenį ir ekstrahuojamas etilacetatu. Ekstraktas praplaunamas vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, po to praskiedžiamas HCl, džiovinamas, išgarinamas ir gaunamas miltelių pavidalo baltas kietas produktas (1,279 g), lyd.t. 187-189°C.
BMR (CDCI3, 270 MHz), δ : l,35(9H,s), 2,97(3H,s),
3, 17(3H,s), 7,82(IH,s) .
Pavyzdys
2-Chlor-4-(2'-fluor-2'-metilpropionamido)-N,Ndimetibenzamido gavimas (38 junginys I lentelėje)
0,60 g sidabro tetrafluorborato 5-iuose ml acetonitrito pridedama į 1,065 g 2-chlor-4-(2'-brom-2'-metilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido 150 ml acetonitrilo ir reakcijos mišinys 6,5 vai. maišomas azoto atmosferoje, saugant nuo šviesos. Į tirpalą pridedama etilacetato, filtruojama per ceolitą ir išgarinama. Liekana išvaloma didelės skiriamosios galios skysčio chromatografija (HLPC) —(eliuentas metilenchloridas/acetonitrilas (2:1) ir gaunama 0,319 g balto kristalinio produkto, lyd.t. 125-128°C.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,67(6H,d), 2,87(3H,s),
3,13(3H,s), 7,27(lH,d), 7,45(lH,dd), 7,80(lH,d),
8,18 (lH,d) .
Pavyzdys
2-Chlor-4-(3'-fluor-2' , 2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas (42 junginys I lentelėje)
Stadija
2-Chlor-4-(3'-acetoksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
7,84 g 3-acetoksi-2,2-dimetilpropiochlorido pridedama į maišomą 0-5°C temperatūroje 5.88 g 4-amino-2-chlor-N,Ndimetilbenzamido ir 5,99 g trietilamino tirpalą 15-oje sauso metilenchlorido. Reakcijos mišinys 30 min. maišomas, praplaunamas praskiestu vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, praskiestu natrio hidroksidų, praskiesta HCl, po to vandeniu. Organinis sluoksnis džiovinamas, išgarinamas, o gautas kietas oranžinis junginys sutrinamas su heksanu, gaunant 9,08 g norimo produkto, lyd.t. 117-120°C.
BMR (CDC13 270 MHz), δ : l,33(6H,s), 2,10(3H,s), 2,86 (3H,s), 3,13(3H,s), 4,20(2H,s), 7,ll(lH,d), 7,29 (lH,dd), 7,60(lH,d), 8,21(lH,s).
IR (nujolas) : 1740, 1680, 1630 cm1.
Stadija
2-Chlor-4-(3'-hidroksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
8,14 g 2-chlor-4-(3'-acetoksi-2',2'-dimetilpropionamido) -N, N-dimetilbenzamido 2 vai. maišoma kambario temperatūroje 100-e ml etanolio, turinčio 2,68 g kalio hidroksido. Metanolis išgarinamas, o nuosėdos ekstrahuojamos etilacetatu. Etilacetatas džiovinamas, išgarinamas ir gaunama 5,03 g produkto, lyd.t. 137139°C.
BMR (CDCI3, 270 MHz), δ : l,17(6H,s), 2,89(3H,s), 3,15 (3H,s), 3,56(3H,d), 5,12(lH,t), 7,17(lH,d), 7,30 (lH,dd), 7,69(lH,d), 9,49(lH,s).
Stadija
2-Chlor-4-(3’-fluor-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
1,008 g 2-chlor-4-(3'-hidroksi-2',2'-dimetilpropionamido) -N,N-dimetilbenzamido 40-yje ml sauso metilenchlorido per 3 vai. sulašinama į 0,68 g dietilamino sieros trifluorido tirpalą (DAST) 20 ml sauso metilenchlorido -70°C temperatūroje. Po 0,5 vai. pridedama papildomai 0,128 g DAST, tirpalas 0,5 vai. maišomas -70°C temperatūroje, po to paliekamas per naktį sušilti iki kambario temperatūros. Reakcijos mišinys praplaunamas vandeniu, džiovinamas, išgarinamas ir gaunamos putos. Jos sutrinamos su heksanu ir gaunama
0,269 g šviesiai oranžinių miltelių, lyd.t. 152-154°C.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,32(6H,d), 2,86(3H,s),
3,12(3H,s), 4,48(2H,d), 7,23(lH,d), 7,39(lH,dd),
7,75 (lH,d) , 7,77 (1H, s) .
Pavyzdys
2-Chlor-4-(3'-metoksi-2',2'-dimetilpropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas (40 junginys I lentelėje)
2,608 g bario oksido ir 0,54 g hidroksido pridedama i 0,510 g 2-chlor-4-(3'-hidroksi-2’,2'-dimetilpropionamido) -N, N-dimetilbenzamido tirpalą 20 ml DMF 0°C temperatūroje 15 min. maišoma 0°C temperatūroje, po to įlašinama 3,64 g metiljodido. Per 2 vai. leidžiama mišiniui sušilti iki kambario temperatūros, pridedama metilenchlorido, o po to mišinys filtruojamas per ceolitą. Organinė frakcija džiovinama, išgarinama ir gaunamas nepastovus skystis, kuris išvalomas HPLC (eliuentas: etilacetats) ir gaunama 0,101 g kieto produkto, lyd.t. 101-103QC.
BMR (CDCI3, 270 MHz), δ : l,24(6H,s), 2,86(3H,s), 3,12 (3H,s), 3,43(2H,s), 3,51(3H,s), 7,21(lH,d), 7,39 (lH,dd), 7,75(lH,d), 9,05(lH,s).
Pavyzdys
2-Chlor-4-(2',2'-dimetil-tiopropionamido)-N,N-dimetiltiobenzamido ir 2-chlor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)N, N-dimetil-tiobenzamido gavimas ( 3 ir 1 junginiai atitinkamai III lentelėje)
1,00 g 2-chlor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido suspenduojama 10 ml sauso toluolo ir nedidelėmis porcijomis per 5 min. pridedama 0,75 g Lavesono reagento kambario temperatūroje. Suspensija 1 vai. virinama su grįžtamuoju šaldytuvu, gaunant skaidrų skystą, toluenas išgarinamas ir gaunama klampi derva, kuri chromatografuojama per silikagelą (eliuentas:metilenchloridas). Gaunami du produktai:
1. 2- (chlor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetiltiobenzamidas (0,104 g), lyd.t. 154-156°C.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,47(9H,s), 3,14(3H,s),
3,60(3H,s), 7,29(lH,d), 7,52(lH,dd), 7,82(lH,s),
8,85(IH,ps).
2. 2-Chlor-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetiltiobenzamidas (0,475 g), lyd.t. 164-167°C.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,31(9H,s), 3,ll(3H,s), 3,58(3H,s), 7,25(lH,d), 7,33(lH,dd), 7,38(lH,ps), 7,74 (lH,s) .
Pavyzdys
2- Chlor-4- (2 ', 2 ' -dimetil-tiopropionamido) -N,lydime t i lben z amido (2 junginys III lentelėje) gavimas
Stadija
3- Chlor-4-N,N-dimetilkarbomoil-fenil-izotiocianato gavimas
1,15 g tiofosgeno per 3 min. sulašinama ą 1,68 g natrio bikarbonato suspenduojamo vandenyje ir maišomo kambario temperatūroje. Po to per 20 min. porcijomis pridedama 1,00 g 4-amino-2-chlor-N,N-dimetilbenzamido, palaikant 20-25°C temperatūrą. Po 15 min. ruda suspensija ekstrahuojama metilenchloridu, o organinis sluoksnis džiovinamas ir išgarinamas, gaunama 1,18 g gelsvaioranžinio kieto produkto, toliau naudojamo be valymo.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : 2,86(3H,s), 3,13(3H,s), 7,17(lH,dd), 7,26(lH,s), 7,28(lH,d).
IR (nujolas) : 2140-2080, 1630 cm1.
Stadija
2-Chlor-4-(2',2'-dimetil-tiopropionamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas
3,2 ml 1,7M tret-butilličio tirpalo pentane per 20 min. pridedama į maišomą 1,17 g 3-chlor-4-N,N-dimetilkarbamoilfenilizocianato tirpalą THF azoto atmosferoje, -70°C temperatūroje. 20 min. maišoma toje pačioje temperatūroje, atsargiai pridedama vandens, po to koncentruotos HCl. Mišinys ekstrahuojamas metilenchloridu, džiovinamas, ekstrahuojamas ir gaunama 1,23 g lipnaus rudo kieto produkto. Jis išvalomas HPLC (eliuentas:etilacetatas) ir dervos. Ji sutrinama su gaunamas geltonas kietas (suskylant).
BMR (CDC13, 270 MHz), δ
3,14(3H,s), 7,25(lH,d),
8,82 (lH,ps) .
Pavyzdys
2-Chlor-4-(2',2'-dimetilpent dimetilbenzamido (66 jungini gaunama 0,099 g geltonos eterio/toluolo mišiniu ir produktas, lyd.t. 120°C : l,66(9H,s), 2,88(3H,s),
7,45(lH,dd), 7,64(lH,d), ’ -inamido) -N,NI lentelėje) gavimas
Etil-2,2-dimetilpent-4-inoato gavimas
13,7 ml ličio diizopropilamido (1,5M mono-THF-komplekso tirpalo cikloheksane) per 20 min. sulašinama i, maišomą
2.38 g etilizobutirato tirpalą 10 ml sauso THF azoto atmosferoje, palaikant temperatūrą žemiau -60°C. Po 1 vai. sulašinama 2,45 g propargilbromido 5-iuose ml THF, palaikant temperatūrą žemiau -60°C. Reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros per 2 vai., po to jis išpilamas į vandenį ir ekstrahuojamas etilacetatu. Etilacetatinė frakcija džiovinama, išgarinama ir gaunamas rudai-oranžinis skystis, kuris perdistiliuojamas (Kugelrohr, 115°C/60 mm) ir gaunama
1.39 g produkto.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,19(3H,t), l,21(6H,s), l,93(lH,t), 2,38(2H,d), 4,08(2H,kv).
Stadija
2,2-Dimetilpent-4-ino rūgšties gavimas
1,39 g etil-2,2-dimetilpent-4-inoato 7,5 vai. maišoma su 1,07 g kalio hidroksido 20-yje ml metanolio 40°C temperatūroje, o po to mišinys laikomas per naktį. Mišinys išpilamas į vandenį ir praplaunamas etilacetatu. Vandeninis sluoksnis parūgštinamas ir ekstrahuojamas etilacetatu. Šis sluoksnis po to džiovinamas, išgarinamas ir gaunama 1,05 g skystos rūgšties.
BMR (CDC13, 270 MHz), δ : l,32(6H,s), 2,04(lH,t),
2,47(2H,d).
IR (skysta plėvelė) : 3300, 3000-2500, 1720 cm'1.
Stadija
2-Chlor-4-(2',2'-dimetilpent-4-inamido)-N,Ndimetilbenzamido gavimas ml 2,2-dimetilpent-4-ino rūgšties maišoma kambario temperatūroje 15-oje ml sauso eterio ir maišant sulašinama 1,53 g oksalilchlorido 5-iuose ml sauso eterio. Po to mišinys 0,5 vai. maišomas.
Mišinys dekantuojamas, eteris išgarinamas ir gaunama 0,417 g_ chloranhidrido, balzgano skysčio, toliau naudojamo be valymo.
maišomą 0,524 g 4-amino-2-chlor-N,N-dimetilbenzamido ir 0,534 g trietilamino tirpalą 0-5°C temperatūroje pridedama 0,417 g 2,2-dimetilpent-4-ino rūgšties chloranhidrido. Reakcijos praplaunamas praskiesta bikarbonato tirpalu ir mišinys 1,5 vai. maišomas, HCl, vandeniniu natrio vandeniu. Metilenchlorido tirpalas džiovinamas, išgarinamas ir gaunamos putos, kurios kristalizuojamos ir gaunama 0,606 g šviesiai oranžinio kieto produkto, lyd.t. 154-155°C.
BMR (CDC13, 2,52 (2H,d) ,
270 MHz), δ 2, 87(3H,s),
1,40(6H,s), 3, 13(3H,s),
2,17 (lH,t) , 7,05 (lH,d) ,
7,33(lH,dd), 7,64(lH,d) .
Žemiau pateiktos kompozicijos, į kurias Įeina šio išradimo junginiai, tinka agrocheminiams ir žemės ūkio tikslams, procentai - tai svorio procentai.
Pavyzdys
Emulguojamas koncentratas, gaunamas sumaišant ir permaišant komponentus iki visiško jų ištirpimo.
Junginys I lentelėje 10%
Benzilo alkoholis 30%
Kalcio dodecilbenzolsulfonatas
5%
Nonilfenoletoksilatas (13 molių etilenoksido) 10%
Alkilenbenzenas 45%
Pavyzdys
Aktyvus komponentas ištirpinamas metilenchloride ir tuo 5 tirpalu apipurškiamos atapulgitino molio granulės. Po to tirpikliui leidžiama išgaruoti ir gaunama granulių kompozicija.
Junginys I lentelėje 5%
Atapulgitinės granulės 95%
15 Pavyzdys
Kompozicija, tinkama sėklų apdirbimui, ir sumaišant tris komponentus. gaunama sumalant
3 Junginys I lentelėje 50%
Neorganinis aliejus 2%
Kaolinas 48%
Pavyzdys
Dulkės, gaunamos sutrinant komponentą su talku. ir sumaišant aktyvų
4 Junginys I lentelėje 5%
Talkas
95%
Pavyzdys
Suspensinis mišinys gaunamas, sumaišant komponentus rutuliniame malūne ir gaunant sumalto mišinio suspensiją vandenyje.
Junginys I lentelėje 40%
Natrio lignisulfonatas 10%
Bentonito molis 1%
Vanduo 49%
Šį sąstatą galima išpurkšti praskiedus vandeniu arba tiesiai apdoroti juo sėklas.
Pavyzdys
Drėkstantys milteliai gaunami sumalant komponentus.
Junginys I lentelėje
Natrio laurilsulfatas
Natrio ligninsulfonatas
Silicio dioksidas
Kaolinas rūpestingai sumaišant ir
25%
2%
5%
25%
43%
Pavyzdys
Junginiai tiriami panaudojimui prieš augalų lapų grybelinius susirgimus. Taikoma tokia metodika.
Augalai auginami 4 cm diametro puodeliuose John Innes
Potting Compost (Nr. 1 arba 2) komposte. Tiriami junginiai sumalami rutuliniame malūne su vandeniniu
Dispersol T arba naudojami acetono arba acetono/ etanolio tirpale, kuris praskiedžiamas koncentracijos prieš pat naudojimą, susirgimams, mišiniu apipurškiami lapai iki norimos Esant lapų komponento) (lOOd/mln aktyvaus ir augalų šaknys dirvoje.
Apipurškiama taip, kad maksimaliai išsilaikytų, o šaknys apdorojamos tol, kol aktyvaus komponento kompozicija sausoje dirvoje siekia 40 d/mln. Apipurškiant varpinius augalus, pridedama Tween 20 iki 0,05% koncentracijos.
Dažniausiai tiriamais junginiais apdorojama dirva (šaknys) ir lapai (apipurškiant) 1-2 dienas iki augalų užkrėtimo ligos sukėlėju. Išimtimi buvo bandymas su Erysiphe graminis, kai augalai buvo užkrėsti 24 vai. prieš apdorojimą. Augalai užkrečiami, apipurškiant tiriamų augalų lapus sporų suspensijomis. Užkrėsti augalai laikomi tinkamoje infekcijos paplitimui aplinkoje ir po to inkubuojami tol, kol susirgimą galima Įvertinti. Priklausomai nuo aplinkos ir susirgimo, tarp užkrėtimo ir susirgimo Įvertinimo praeina 4-14 dienų.
Susirgimo slopinimas Įvertinamas šiais rezultatais:
= nėra susirgimo = pėdsakai-5% nuo susirgusių neapdorotų augalų 2 = 6-25% nuo susirgusių neapdorotų augalų 1 = 26-59% nuo susirgusių neapdorotų augalų 0 = 60-100% nuo susirgusių neapdorotų augalų
Rezultatai pateikiami IV, V ir VI lentelėse.
IV LENTELE
Phytoph thor a Infestans (Pomidorai)
Plasmopara Viticola (Vynmedžiai) Ν’Ν’ΟΝ’Ν’Ν’ΓΟΓΩΝ’Ν’Ν’Ν’Ν*
Cercospora Arachidicola (Žemės riešutai) OOO 1 CNOOTr-JOOO 1
Venturia Inaecjualis (Obelys) o r-ι o m’ v 'T i v o o co o i
Erysiphe Graminis (Miežiai) ooo<-HOf\j«rooooo.-i
Puccinia Recondita (Kviečiai) ojcsioonN’cncncsiooooN’
Junginio Nr. iš I lentelės
IV LENTELE (tęsinys)
Phytophthor a Infestans (Pomidorai)
Plasmopara Viticola (Vynmedžiai)
Cercospora Arachidicola (Žemės riešutai) OrdOCsJOOOOOO 1 o
Venturia Inaequalis (Obelys) l lo^roooojoom’T
Erysiphe Graminis (Miežiai) OOOOC-JCNOOOOr-li-l
Puccinia Recondita (Kviečiai) ^rroooooooooj^ro
Junginio Nr. iš I lentelės ^r’LO'Zir^oocrio,—ic\ic)vrLO >-1 <-l <-1 r—1 t—1 >-l 04 <M CM <M <N Csl
IV LENTELE (tęsinys)
Phytophthor a Infestans (Pomidorai)
Plasmopara Viticola (Vynmedžiai)
Cercospora Arachidicola (Žemės riešutai) mcMfUocMooomcooo i
Venturia Inaegualis (Obelys) ooo'roocN’TO^J'o^ro
Erysiphe Graminis (Miežiai) OOOOOOOt—IOOCOOO
Puccinia Recondita (Kviečiai) OOOCOCNOr-ICMOOOOO
Junginio Nr. iš I lentelės kur^aacnor-iojco'rLOkDr'OO cMCMojcMforocoromroromm
IV LENTELE (tęsinys)
Phytophthor a Infestans (Pomidorai) co ν’ co co
Plasmopara Viticola (Vynmedžiai) co v co co
Cercospora Arachidicola (Žemės riešutai) 1 1 o CO
Venturia Inaequalis (Obelys) CM o o 1
Erysiphe Graminis (Miežiai) O O O CM
Puccinia Recondita (Kviečiai) o o o m
Junginio Nr. iš I lentelės O <0 C- CO V kO kO kO
V LENTELE
Phytophthora Infestans (Pomidorai) v v m 'r v o m
Plasmopara Viticola (Vynmedžiai) o i m
Cercospora Arachidicola (Žemės riešutai) O O O O 1 CM 1
Venturia Inaequalis (Obelys) o o o o o o o
Erysiphe Graminis (Miežiai) O <-H O O 1 o o
Puccinia Recondita (Kviečiai) o o o o o o o
Junginio Nr. iš II lentelės 1—1 CM m LO LO r—
VI LENTELE
Phytophthora Infestans (Pomidorai) o o
Plasmopara Viticola (Vynmedžiai)
Cercospora Arąchidicola (Žemės riešutai) 1 1
Venturia Inaequalis (Obelys) 1 1
Erysiphe Graminis (Miežiai) O (N
Puccinia Recondita (Kviečiai) CN CN
Junginio Nr. iš II lentelės τ-l CO

Claims (1)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Junginio, kurio formulė (I) gavimo būdas kurioje A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras, bromas, Cx_4 alkilas, Cx_4 alkoksilas arba halogen (Cx_4) alkilas, su sąlyga, kad abu nėra H; D ir E nepriklausomai yra H arba fluoras; R1 yra H, Cr_4 alkilas arba Cx_4 alkoksilas; R yra Cw alkilas, Cx.4 alkoksilas arba pasirinktinai pakeistas fenilas, arba R1 ir R2 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro morfolino, piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą, pasirinktinai pakeistą C1_4alkilu; R3 yra H; o R4 yra trichlormetilas, C2_8 alkilas (pasirinktinai pakeistas halogenu, Cx_8 alkoksilu arba R'S(O)n grupe, kur R1 yra Cx,4 alkilas, C2.4 alkenilas arba C2_4alkinilas, o n yra 0, 1 arba 2) , ciklopropilas (pasirinktinai pakeistas halogenu arba Cx_4 alkilu) , C2.8 alkenilas, C2_8 alkoksilas, mono- arba di(Cx.4) alkilamino arba R' ΌΝ = C(CN) grupė, kur R'1 yra Cx.4 alkilas arba R3 ir R4 kartu su C (O) N grupe, prie kurios jie prijungti, sudaro azetidin-2-ono žiedą, pasirinktinai pakeistą halogenu arba alkilu, o X ir Y yra nepriklausomi deguonis arba siera, besiskiriantis tuo, kad:
    a) (IX) formulės jungini
    Cl // (IX), kurioje A, B, D, E ir R'' yra pažymėti aukščiau, veikia aminu R1R2NH, kur R1 ir R2 yra pažymėti aukščiau, atitinkamame organiniame tirpiklyje, dalyvaujant šarmui arba R1R2NH amino pertekliui ir, kai R5 ir R4 su grupe C(O)N sudaro žiedą, kurio formulė:
    R C >.
    b6/ AuY kur R5 ir R6 yra H, Cx_4 alkilas arba halogenas,
    b) (X) formulės junginį C\X XR2 kurioje A, B, D, E, R , aukščiau, o XI yra chloras, stadijoje, veikia šarmu tirpiklio ir vandens sistema, niniam katalizatoriui.
    R ir R yra pažymėti bromas arba jodas, gautą a) arba dvifaze organinio dalyvaujant heteroge-
LTIP578A 1989-02-02 1993-05-31 Method for the preparation of acylaminobenzamides derivatives LT3286B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898902323A GB8902323D0 (en) 1989-02-02 1989-02-02 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP578A LTIP578A (en) 1994-12-27
LT3286B true LT3286B (en) 1995-06-26

Family

ID=10651024

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP578A LT3286B (en) 1989-02-02 1993-05-31 Method for the preparation of acylaminobenzamides derivatives
LTIP933A LT3710B (en) 1989-02-02 1993-09-03 Fungicidal compounds, process for preparing thereof, composition containing said compounds and method of funguses control

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP933A LT3710B (en) 1989-02-02 1993-09-03 Fungicidal compounds, process for preparing thereof, composition containing said compounds and method of funguses control

Country Status (5)

Country Link
DD (1) DD291750A5 (lt)
GB (1) GB8902323D0 (lt)
LT (2) LT3286B (lt)
RU (2) RU2034829C1 (lt)
ZA (1) ZA90411B (lt)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1245486A (zh) * 1996-12-11 2000-02-23 Basf公司 用作钙蛋白酶抑制剂的酮苯甲酰胺
GB0011944D0 (en) * 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4282218A (en) 1977-10-12 1981-08-04 Imperial Chemical Industries Limited Amides
EP0127990A2 (en) 1983-06-06 1984-12-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal aniline derivatives

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4282218A (en) 1977-10-12 1981-08-04 Imperial Chemical Industries Limited Amides
EP0127990A2 (en) 1983-06-06 1984-12-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal aniline derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
LTIP578A (en) 1994-12-27
DD291750A5 (de) 1991-07-11
LTIP933A (en) 1995-03-27
RU2032662C1 (ru) 1995-04-10
LT3710B (en) 1996-02-26
GB8902323D0 (en) 1989-03-22
RU2034829C1 (ru) 1995-05-10
ZA90411B (en) 1990-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4999381A (en) Fungicides
SK278295B6 (en) Pesticidal agent and agent for plant growth regulation and effective substances manufacturing process
JPH0717615B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを有効成分とする殺菌剤組成物
DE69131807T2 (de) Propensäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0267734B1 (en) Chemical compounds
CA1314046C (en) Indole derivatives
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
US5126338A (en) Fungicides which are n-pyridyl-cyclopropane carboxamides or derivatives thereof
AU606897B2 (en) 2-(1-pyrrolyl)acrylic acid derivatives
JPH05117264A (ja) ピリジルピリミジン化合物、その製造方法及びそれを含有する殺菌組成物
US5122529A (en) Pyridyl cyclopropane carboxamidine fungicides
LT3286B (en) Method for the preparation of acylaminobenzamides derivatives
EP0473267B1 (en) Acylaminopyridinecarboxamides, process for their preparation and their use as fungicides
EP0470711B1 (en) Fungicides
HUT58182A (en) Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components
JPH05201944A (ja) アシルアミノベンズアミド化合物、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
RU2014320C1 (ru) Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереоизомеров
EP0422848A1 (en) Fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
PC9A Transfer of patents

Free format text: ZENECA LIMITED,15 STANHOPE GATE, LONDON W1Y 6LN,GB,960418

MM9A Lapsed patents

Effective date: 19970531