LU82680A1 - Compositions antidotes d'herbicides - Google Patents

Description

L-2533

--ft £ fi fi fl GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

Brevet N# _____________________________________________ ** du 01.08.1980 Monsieur le Ministre dfcsâvâ de l’Économie et des Classes Moyennes

Titre délivré....................----------------- Service de la Propriété Intellectuelle

--- LUXEMBOURG

Demande de Brevet d’invention I. Requête

Nl.txokémla.....Ipartelepek.,......âl84.....EüxfogyXrtelep,.....Hong.r.i-e·,------------------------ (l) représentée par Jean Waxweiler,21-25 Allée Scheffer.Luxembourg,......

agissant en qualité de mandataire v .........—-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- w dépose(nt) ce pr.emier.....août....mxl.....neuf -.Gent-qua%re~v:ingt··------------------ (3) à 15.00______heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : _____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ (4)

Compositions antidotes d’herbicides._____________________________________________________ .......................................................................................—*..................................----------'J* —r----------*.........................................................................................* 2. la délégation de pouvoir, datée de .Fuzfogyartel^p._____ le ...2.5......lu.lll.e.t,.1.9..8.0 3. la description en langue_______________f rançaise_________________de l’invention en deux exemplaires; 4............./...............planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le............Di.emie.r.....a.QÛt....iiiil.....n.e.uf......c.ent.....quatr-e.^vingt—-------------------------------------------------------------- déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont) : ..................................................................................................................................................................................................................................................................... (5) ...................................................................................vo-i.r-.-.-ann®xe......................................................................................................................................................

revendiquent) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6)................................./............................................................déposée(s) en (7)...............................................................................................................................

le .............................................................................................................................................................................................-........................................................................ (8) .............................................................../...........................................................................................................................................................................................................................

au nom de.................................................................................................................................................................................................................................................... (9) élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg,..................................

.....iXaâii"—Wa-x-w-0-i-l-^-r'"/*'2"l,"*4'2‘5""Ä*l"l,öa S g tο fs r y ux ε ίΐι to g......................................................—~ (i8) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes Susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à.................................../.........................mois. (11)

Le .............LmandaMim.......................

........................................

H. Procès-verbal de Dépôt \ La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du : 01.08.1980

Pr. le Ministre

Ijf - W de l’Économie et dea Classes Moyennes,

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sÊ , J/ Ά Ί / l-2£33 LISTE DES INVENTEURS: 1. Dr.Katalin Görög née Privitzer, 1016 Budapest, Orom u. 14, Hongrie 2. Erzsébet Dudar, 1011 Budapest, Bern J. u. 16/c, Hongrie / / ✓ , 3. Ivan Gardi, 1116 Budapest, Fehérvari uti ltp. 9, ép. 1-3, Hongrie 4. Maria Kocsis née Bagyi, 1035 Budapest, Raktar u. 16. Hongrie / Z' 5. Sandor Gaal, 1142 Budapest, Kelen J. u. 4, Hongrie 6. Marta Tasnadi, 1194 Budapest, Rozsa F. u. 54, Hongrie ^ · D- 2533

MEMOIRE DESCRIPTIF DEPOSE A L'APPUI D'UNE DEMANDE DE BREVET D'INVENTION AU GRAND-DUCHE DE LUXEMBOURG

/ NITROKEMIA IPARTELEPEK COMPOSITIONS ANTIDOTES D'HERBICIDES.

4

La présente invention concerne des compositions antidotes d'herbicides.

Il est bien connu qu'un grand nombre des herbicides disponibles dans le commerce peuvent causer égale-5 ment des dommages sérieux aux plantes cultivées à proté ger. Cet effet phytotoxique est fonction de la dose employée et dépend fortement des conditions météorologiques. Certains herbicides connus sont fortement phy-totoxiques même lorsqu'ils sont utilisés aux doses ef-10 ficaces pour maîtriser la croissance végétale indési rable. De nombreux efforts ont été consacrés à la résolution de ce problème.

Selon le brevet hongrois n° 165 736, on ajoute des dichloroacétamides Ν,Ν-disubstitués aux herbicides 15 connus en une quantité de 0,0001 à 30% en poids. Ces dichloroacétamides Ν,Ν-disubstitués sont décrits comme particulièrement efficaces en combinaison avec les herbicides du type des thiolcarbamates, des urées et des triazines.

20 Le brevet américain n° 3 131 509 décrit l'emploi de l'acide 1,8-naphtalique et de ses dérivés {.anhydrides, esters, amides, etc) pour diminuer la phytotoxicité des herbicides connus.

Une activité de recherche considérable est en 25 cours pour trouver d'autres composés appelés "antidotes" qui réduisent l'effet phytotoxique des herbicides connus à un niveau bien inférieur.

Il s'est révélé que l'on peut protéger les plantes contre les dommages causés par des composés actifs 30 comme herbicides, tels que définis ci-dessous, et/ou que l'on peut substantiellement augmenter la tolérance des plantes à de tels composés en utilisant certains composés antidotes.

La présente invention fournit une composition 35 herbicide comprenant un composé actif comme herbicide, ί 2

tel que défini ci-dessous, et un de ses antidotes correspondant à la formule générale I

5 χ1 i <A·, ' 10 (Z)n2 l ^ c (I) 15 OÙ X représente un oxygène, un soufre ou un azote; n^ vaut 0 ou 1 ; 2 3 X et X , qui peuvent être semblables ou différentes, 20 représentent chacun un hydroxyle, un alcoxy de 1 à 5 atomes de carbone, un alcényloxy ayant de 2 à 5 atomes de carbone, un amino, un alcoylamino ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un 2,2-diméthyl-1,3-oxazolidinyle; n2 vaut Q ou 1 ; et 25 Z représente un alcoylène ayant de 1 à 4 atomes de car bone, un alcoylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un phénylène, un tétrahydrophénylène, un hexahydrophé-nylène ou un endométhylène-tétrahydrophénylène.

Dans la description ci-dessus le terme "alcoxy 30 ayant de 1 à 5 atomes de carbone" inclut de préférence les groupes alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou mieux les groupes méthoxy, éthoxy ou butoxy. Le terme "alcényloxy ayant de 2 à 5 atomes de carbone" comprend de préférence le groupe allyloxy.

35 La présente invention fournit également un pro-

* I

3 cédé permettant de maîtriser la croissance végétale indésirable impliquant d’appliquer aux plantes une quantité active comme herbicide d’une composition selon l’invention.

5 La présente invention fournit en outre un procé dé de protection d’une récolte végétale contre les dommages causés par un composé actif comme herbicide, qui implique d'appliquer au sol avant l’emploi d'un composé herbicide, ou simultanément, une quantité non phytoto-10 xique, active comme antidote, d'un composé correspondant à la formule générale (i) définie ci-dessus.

Les termes antidote ou quantité efficace comme antidote sont compris comme décrivant l'effet qui tend à contrecarrer la réaction herbicide dommageable nor-15 male que l'herbicide pourrait produire en son absence.

Les antidotes selon l’invention sont généralement employés en une quantité de 1 à 50% en poids calculée par rapport au poids du composé actif comme herbicide.

On trouvera énumérés dans le tableau 1 ci-dessous 20 quelques représentants typiques des antidotes selon l’invention (composés de formule générale (I) avec leurs constantes physiques.

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7

Les antidotes de formule générale (I) se sont révélés efficaces en combinaison avec les thiolcarbamates, les urées substituées, les triazines substituées et les chloroacétanilides ayant une activité herbicide.

5 La majorité des antidotes utilisés selon l'in vention peut être préparée par des procédés classiques.

La préparation de l'acide endo-méthylène-tétra-hydrophtalique (composé N° 16) par réaction de l'acide maléique avec du cyclopentadiène avec un rendement de 10 94% est par exemple décrite dans le brevet tchécoslova que n° 86 914.

On peut par exemple préparer l’acide téréphta-lique (composé n° 11) selon Organic Synthèses Coll. Vol.

III. 791 en oxydant de la £-méthylacétophénone avec un 15 rendement de 84 à 88%.

Selon le brevet américain n° 2 856 424 on peut par exemple préparer l’acide isophtalique (composé n° 10) en oxydant du m-xylène.

On peut préparer les esters d'acide dicarboxyli- 20 que n° 3, 5, 6, 8, 9, 12, 13, 14 et 15 en faisant réagir ».

un anhydride d'acide dicarboxylique correspondant avec un alcool approprié (voir brevet anglais n° 645 218).

On peut préparer les amides d'acide dicarboxylique n° 1, 4, 7, 17 et 18 selon le brevet américain n° 25 2 820 021 en faisant réagir un dichlorure d'acide cicar- boxylique avec une amine correspondante. On peut obtenir les amides de thioacide (composés n° 25 et 26) de manière analogue en partant des acides thiocarboxyliques correspondants.

30 La préparation des nouveaux composés n° 19, 20, 21 et 22 est illustrée par les exemples suivants.

Exemple 1

Préparation de la bis-N,N-(2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine de l'acide phtalique 35 Dans un flacon de 250 ml équipé d'un agitateur, 8 d’un thermomètre et d’une conduite d’alimentation on introduit une solution de 10,1 g (0,1 mole) de 2,2-di-méthyl-1,3-oxazolidine dans 80 ml de benzène puis on ajoute goutte à goutte une solution de 4,4 g (0,11 mo-5 le) d’hydroxyde de sodium dans 15 ml d’eau à 0°C tout en agitant continuellement. On verse ensuite en plusieurs fois dans le mélange une solution de 10,2 g (0,05 mole) de dichlorure de l’acide phtalique dans 20 ml de benzène, en prenant garde que la température 10 n'excède pas 6°C, On agite alors le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 2 h, et on le laisse reposer pendant la nuit. On sépare les deux phases, on sèche le benzène et on le sépare par distillation sous vide. On digère l’huile dense avec de 15 l'éther de pétrole et on recristallise à partir du cy-clohexanol le produit cristallin obtenu. Pf : 130 à 132°C.

Analyse :

Calculé : C 65,04%; H 7,28%; N 8,43%; 20 Trouvé : C 65,02%; H 7,14%; N 8,73%.

En outre le spectre IR correspond à la structure du composé du titre.

Exemple 2

Préparation de la bis-N,N-(2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine) 25 de l’acide téréphtalique

Dans un flacon de 500 ml équipé d’un agitateur, d'un thermomètre et d'une conduite d’alimentation on verse une solution de 10,1 g (0,1 mole) de 2,2-diméthyl- 1,3-oxazolidine dans 80 ml de benzène puis on ajoute 30 goutte à goutte une solution de 4,4 g (0,11 mole) d’hydroxyde de sodium dans 15 ml d'eau à 0°C tout en agitant continuellement. On ajoute ensuite en plusieurs fois dans le mélange une solution de 10,2 g (0,05 mole) de dichlorure de l’acide téréphtalique dans 140 ml de ben-35 zène, en prenant garde que la température n'excède pas 9 6°C. On agite alors le mélange réactionnel pendant 2 H et on précipite le produit en ajoutant de l'hexane. On sépare le précipité par filtration, on le lave à l’eau et on sèche. Pf 197 à 201°C. Le point de fusion du 5 produit purifié par recristallisation à partir de l’é thanol absolu s’élève à 207°C.

Analyse :

Calculé : C 65,04%; H 7,28%; N 8,43%

Trouvé : C 64,91%; H 7,30%; N 8,95%.

10 Le spectre IR correspond également à la struc ture du composé du titre.

Exemple 3

Préparation de la téréphtaloyl-N-(2,2-diméthyl-1,3-oxa-zolidine 15 En suivant le procédé décrit dans les exemples précédents on verse dans une solution de 5,0 g (0,05 mole) de 2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine dans 40 ml de benzène 4,4 g (0,11 mole) d'hydroxyde de sodium et 15 ml d’eau, puis on traite le mélange réactionnel avec 10,2 20 g (0,05 mole) de dichlorure de l'acide téréphtalique . Lorsque la réaction se termine on ajuste le pH du mélange réactionnel à 3. On sépare le benzène par distillation, on dissout le résidu dans l’acétone et on le précipite avec de l'éther de pétrole. On filtre le pro-25 duit cristallin obtenu, on le lave à l’eau et on sèche. Pf 318 à 320°C.

Analyse :

Calculé : C 62,64%; H 6,07%; N 5,62%;

Trouvé ; C 62,05%; H 6,00%; N 5,85%.

30 Le spectre IR correspond également à la struc ture du composé du titre.

Les compositions et composés utilisés selon l’invention peuvent être appliqués sous n'importe quelle forme commode. Ainsi, les composés actifs 35 comme herbicides et les antidotes peuvent être formu- 10 lés en concentrés émulsifiables, en poudres mouillables, en granulés, en poudres ou sous toute autre forme convenable. Les compositions contenant le composé herbicide, l'antidote et les additifs classiques peuvent être in-5 corporés dans le sol avant ou après l'ensemencement. On peut également formuler le composé actif comme herbicide et l'antidote séparément et les incorporer dans le sol l'un après l'autre. Selon un mode de réalisation préféré, on traite les semences avec une formulation convenable d'un 10 antidote de formule générale I avant l'ensemencement et on incorpore le composé herbicide formulé de façon convenable dans le sol ou après l'ensemencement.

Les composés de formule générale I peuvent être formulés de la même manière que les composés herbicides 15 actifs connus. Tel qu'il est utilisé ici, le terme "composé herbicide actif" se réfère auxthiolcarbamates seuls, aux urées substituées actives seules, aux triazi-nes substituées actives seules, aux chloroacétanilides actifs seuls ou à leurs mélanges éventuels.

20 La préparation de certaines formulations d'anti dote est illustrée par les exemples 4 à 6 ci-dessous.

Exemple 4

Formulation de poudre contenant l'acide isophtalique (composé n° 10).

25 On mélange et on broie dans un moulin à jet d'air 70 g d'acide isophtalique, 17 g de kaolin, 8 g d'acide silicique amorphe (Ultrasil), 2,5 g de sulfonate d’alcool gras et 2,5 g de poudre de liqueur de sulfite. La flottabilité de la poudre obtenue s'élève à 97%.

30 Exemple 5

Concentré émulsifiable contenant du diméthylester de l'acide maléique (composé n° 8).

On dilue 50 g de diméthylester de l'acide maléique et 5 g d’agent émulsifiant Emuisogen I 40 à 100 ml 35 avec de 1'isophorone. Avant l'emploi on dilue le con- 11 centré avec de l’eau pour obtenir la concentration désirée.

Exemple 6

Concentré émulsifiable contenant du diméthylester de l'a-5 eide phtalique (composé n° 12)

On dilue 50 g de diméthylester de l'acide phtalique et 5 g d’agent émulsifiant Emuisogen I 40 à 100 ml avec du xylène. Avant 1 ’ emploi on dilue le concentré à la concentration désirée avec de l’eau et on applique 10 au sol par pulvérisation l’émulsion prête à l'emploi.

On teste les compositions selon l'invention, qui contiennent un composé actif comme herbicide, tel que défini ci-dessus, et un antidote de formule générale I, comme il est dit dans les exemples 7 à 13. Dans les 15 exemples

Af alone = N- ( 3,4-chlorophényl ) -N ’ -méthoxy-N ’ -méthylurée ;

Eptam = S-éthyl-N,N-dipropylthiolcarbamate;

Sencor = 4-amino-6-tert.-butyl-3-méthylthio-1,2,4-triazin-5-one; 20 Lasso = 2-chloro-2’,6’-diéthyl-N-(méthoxyéméthyl)-a- cétanilide.

Exemple 7

On teste l’effet nocif de l'Afalone sur le tournesol simultanément, on examine la manière dont la to-25 lérance du tournesol à ce composé herbicide est augmen tée par l’emploi de l'antidote connu N,N-diallyl-2,2-di-chloro-acétamide et divers composés de formule générale I, respectivement.

Les tests sont effectués sur des parcelles de 2 30 10 m à 4 reprises. L'Afalone est utilisé dans chaque expérience sous forme d’"Afalone 50 XP" à une dose de 5 kg/ha. Les antidotes sont appliqués parallèlement à l'Afalone sous forme de suspensions aqueuses. L'application se fait par pulvérisation.

12

Sur les parcelles témoins on procède à un désherbage mécanique. Le poids à l'état vivant des tournesols coupés dans les parcelles traitées est exprimé en pourcentage du poids à l'état vivant des tournesols prélevés 5 dans les parcelles non traitées (témoin) (100$). Les résultats obtenus sont énumérés dans le tableau 2 ci-dessous : 13 Ο Γ Ν Ο N m to ο - -ί m 03 οο σι ο CM τ- 9;

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Les données reportées au tableau 2 ci-dessus indiquent clairement que les compositions antidotes d'herbicides selon l'invention (Afalone + un conposé de formule générale I) présentent un effet phytotoxique significati-5 vement plus faible que l'Afalon seul ou 1'Afalone combiné avec le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide. Lorsqu'on utilise les compositions selon l'invention, en particulier celles qui contiennent les antidotes n° 18 et 21, le poids à l'état vivant des tournesols est pres-10 que identique au poids à l'état vivant des tournesols prélevés dans la parcelle témoin où l'on procède à un désherbage mécanique.

Exemple 8

On suit la procédure expérimental décrite dans 15 l'exemple 7 sauf que l'on traite les semences de tourne sol avec les formulations contenant les composés antidotes avant l'ensemencement et que l'on applique 1'Afalone 50 WP au sol après l'ensemencement à une dose de 5 kg/ha par pulvérisation.

20 La réduction du dommage due aux antidotes d'her bicides est encore plus prononcée que dans l'exemple 7· Les résultats rassemblés au tableau 3 montrent que le poids à l'état vivant des tournesols prélevés dans les parcelles traitées est pratiquement identique au poids 25 à l'état vivant des tournesols prélevés dans les parcelles témoin où l'on procède à un désherbage mécanique.

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Exemple 9

On teste les effets dommageables de l'Eptam 6 E sur le maïs. De même, on examine la façon dont la tolérance du maïs à cet herbicide est augmentée par 5 l'emploi des antidotes connus, l'anhydride de l'acide 1,8-naphtalique et le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide, et de doses de 0,5, 1,0 et 2,0 kg/ha de divers antidotes de formule générale I, respectivement. On applique au sol une combinaison de l'herbicide et des antidotes 10 sous forme de mélange en cure avant l'ensemencement. On procède à 4 répétitions.

Les résultats en pourcentage reportés au tableau 4 montrent que le poids à l'état vivant du maïs prélevé dans les parcelles traitées exprimé en pourcen-15 tage du poids à l'état vivant du maïs prélevé dans les parcelles non traitées (témoin) (100%), où on procède à un désherbage mécanique.

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£ & & S1 â1 & © g 18 D’après les données obtenues on peut conclure que la protection assurée par les antidotes selon l’invention est essentiellement meilleure que l'effet que l’on peut obtenir en utilisant l’anhydride de l’acide 5 1,8-naphtalique et excède'légèrement la protection ob tenue par le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide.

Exemple 10

On teste l'effet dommageable de l’Eptam sur le maïs. Simultanément, on teste la manière dont la 10 tolérance du mais à cet herbicide est augmentée par l’emploi des herbicides connus, l’anhydride de l’acide 1,8-naphtalique et le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétami-de, et de certains antidotes de formule générale I, respectivement. On traite 100 kg de semences de maïs 15 avec des doses de 0,25, 0,50 et 1,00 kg des antidotes mentionnés ci-dessus en désinfectant les semences et on sème le maïs dans des parcelles préalablement traitées avec une dose de 13 litres/ha de composition herbicide Eptam 6 E. On procède à 4 répétitions.

20 Les résultats obtenus sont exposés dans le tableau 5 ci-dessous. > 19 ο Ο COOOO CM A 00 Ο

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20

Les données rassemblées au Tableau 5 montrent clairement que la désinfection des semences effectuées avec les composés de formule générale I testées fournit une protection pratiquement complète contre les effets 5 nocifs de l’Eptam.

• Exemple 11

On teste l'effet nocif du Sencor sur le soja. Simultanément, on examine la manière dont la tolérance du soja à cet herbicide est augmentée par l'emploi des 10 herbicides connus, l'anhydride de l'acide 1,8-naphtalique et le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide, et de certains antidotes selon l'invention, respectivement.

On procède à des expériences sur des parcelles 2 de 10 m avec 4 répétitions. On utilise du Sencor dans 15 chaque expérience à une dose de 1,5 kg/ha, tandis que les antidotes sont utilisés à des doses de 1,0 à 2,0 ' kg/ha, respectivement. Tant l'herbicide que les antidotes sont employés sous forme de suspensions aqueuses.

On procède à l’évaluation comme dans les exemples 20 ci-dessus. Sur les parcelles témoin on procède à un désherbage mécanique.

Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 6 ci-dessous.

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22 D’après les données obtenues on peut conclure que les antidotes selon l’invention fournissent une protection considérable au soja contre les dommages causés par le Sencor, et leur effet est significativement 5 meilleur que celui des antidotes connus.

Exemple 12

On teste l’effet nocif du Sencor sur le soja. Simultanément, on examine la façon dont la tolérance du soja à cet herbicide est augmentée par l’emploi des 10 antidotes connus, l’anhydride de l’acide 1,8-naphtalique et le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide et de certains composés de formule générale I, respectevement.

On traite les semences de soja avec des doses de 0,25 et 0,50 kg/100 kg de semences des antidotes 15 en désinfectant les semences, et on applique l’herbicide (Sencor) au sol après l’ensemencement, à une dose de 1,5 kg/ha par pulvérisation.

L'évaluation s’effectue comme il est dit dans les exemples précédentes. Les résultats de l’expérience 20 sont donnés au tableau 7 ci-dessous.

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24 D'après les résultats obtenus on peut conclure que les antidotes selon l'invention fournissent une protection encore meilleure lorsqu'ils sont utilisés comme désinfectants des semences que sous la forme de suspen-5 sions aqueuses par pulvérisation; par exemple, dans le cas du composé n° 19, on obtient une protection pratiquement complète..

Exemple 13

On teste l'effet nocif du Lasso sur le sorgho. Simultanément, on examine la façon dont la tolérance 10 du sorgho à cet herbicide est augmentée par l'emploi de l'antidote connu, le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide et de certains antidotes selon l'invention.

On traite les semences de sorgho avec les antidotes à des doses de 0,25 et 0,50 kg d'antidote/kg de semen-15 ces, en désinfectant les semences, et on applique le Lasso 48 EC au sol après l'ensemencement à une dose de 45 litres/ha.

Les expériences s'effectuent sur des parcelles

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de 10 m , avec quatre répétitions. L'évaluation est 20 faite comme il est décrit dans les exemples précédents.

Les résultats obtenus sont énumérés au Tableau 8 ci-dessous.

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Les résultats donnés au Tableau 8 indiquent clairement que l’on peut éliminer pratiquement entièrement l’effet nocif en désinfectant les semences avec les antidotes testés selon l’invention, et en outre que le 5 poids' à l'état vivant du sorgho traité avec le composé n° 25 est supérieur à celui du sorgho recueilli dans les parcelles dans lesquelles on a procédé à un désherbage mécanique.

Les exemples 7 à 11 et les tableaux 2 à 8 pré-10 cédents montrent sans ambiguïté que la tolérance des plantes cultivées aux herbicides connus peut être substantiellement augmentée, et que dans certains cas on peut entièrement éliminer les dommages causés par les herbicides connus par l’emploi de dérivés d’acide di-15 carboxylique de formule générale I.

Les expériences sont effectuées sur quatre plantes cultivées différentes et en combinaison avec quatre classes différentes de composés herbicides, c'est-à-dire qu'on prouve l’effet utile de l'antidote 20 selon l'invention sur un large intervalle, mais 1’ invention ne doit pas être comprise comme se limitant aux exemples. Diverses modifications qui sont évidentes pour les spécialistes de la protection des plantes relèvent également de l'invention.

Claims (16)

27

1. Composition herbicide comprenant un composé actif comme herbicide du type du thiolcarbamate, de l'urée substituée, de la triazine substituée ou du 5 chloroacétanilide ou leurs mélanges, et un de leurs antidotes de formule générale I Y1 C ^ 1Ό (Z)“2 2 (I) ^ X1 L ^ C 15 où X représente un oxygène, un soufre ou un azote; n,j vaut 0 ou 1 ; X^ et X^, qui peuvent être semblables ou différents , re-20 présentent chacun un hydroxyle, un alcoxy ayant de 1 à 5 atomes de carbone, un alcényloxy ayant de 2 à 5 atomes de carbone, un amino, un alcoylamino ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un 2,2-diméthyl-1,3-oxazolidinyle; n2 vaut 0 ou 1; et 25. représente un alcoylène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcoylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un phénylène, un tétrahydrophénylène, un hexahydrophénylè-ne ou un endométhylène-tétrahydrophénylène.

2. Composition telle que revendiquée dans la re-30 vendication 1 qui comprend un composé antidote de formule générale I choisi dans le groupe suivant : diamide de l'acide oxalique, monoéthylester-amide de l'acide oxalique * * 28 » diéthylester de l'acide malonique, diamide de l'acide succinique, diméthylester de l'acide adipique, diéthylester de l’acide adipique, 5 diamide de l'acide adipique, diméthylester de l'acide maléique, diéthylester de l'acide maléique, acide isophtalique, acide téréphtalique, 10 diméthylester de l'acide phtalique, diéthylester de l'acide phtalique, dihutylester de l'acide phtalique, diallylester de l'acide phtalique, acide endométhylène-tétrahydrophtalique, 15 amide de 1 acide isophtalique, amide de l'acide téréphtalique, bis-(2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine) de l'acide phtalique, bis-(2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine) de 1'acide isophtalique, 20 2,2-diméthy1-1,3-oxazolidine de l'acide téréphtalique, téréphtaloyl-2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine, dinitrile de l'acide phtalique, ' dinitrile de l'acide téréphtalique, dithion-amide de l'acide isophtalique, 25 dithion-amide de l'acide téréphtalique.

3. Composition telle que revendiquée dans l'une quel onque des revendications 1 et 2 qui comprend un herbicide choisi parmi le groupe suivant : S-éthyl-N,N-dipropyl-thiolcarbamate,

30 S-éthyl-N,N-diisobutyl-thiolcarbamate, S-propyl-N,N-dipropyl-thiolcarbamate, S-2,2,2-trichloroallyl-N,N-dipropyl-thiolcarbamate, S-éthyl-N-cyclohexyl-éthyl-thiolcarbamate ou un mélange de ces corps. 35

4) Composition telle que revendiquée dans l'une 29 quelconque des revendications 1 ou 2 qui comprend un herbicide choisi parmi le groupe suivant : N-phényl-N’,N'-diméthyl-urée, ‘ N-(4-chlorophényl)-N; N1-diméthyl-urée, ‘ 5 N- ( 3,4-dichlorophényl ) -N ' , N ’ -diméthyl-urée, N- /4-(parachlorophénoxy)phényl7-N',N*-diméthyl-urée, N- (3-chloro-3-méthylphényl) -N ', N '-diméthyl-urée, N- ( 4-br omophényl ) -N ' -rméthoxy-N ' -méthyl-urée, N- ( 3,4-di chlorophényl ) -N1 -méthoxy-N ' -méthyl-urée,

5. Composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications 1 ou 2 qui comprend un herbicide choisi dans le groupe suivant : 15 2-chloro-4,6-diméthylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-bis-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4-éthylamino-6-tert.-butylamino-1,3,5-triazine, 2-(2-chloro-4-éthylamino-1,3,5-triazine-6-yl-amino)-2-20 méthyl-propionitrile, 2-méthyl-mercapto-4,6-bis-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-méthyl-mercapto-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-méthyl-mercapto-4-éthylamino-6-tert.-butalumino-1,3,5-25 triazine, 4-amino-6-tert.-butyl-3-méthylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazine-5-one ou un mélange de ces corps.

6. Composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications 1 et 2 qui comprend un 30 herbicide choisi dans le groupe suivant·: N-isopropyl-2-chloroacétanilide, 2',6-diéthyl-(N-méthoxyméthyl)-2-chloro-acétanilide, 2 ' -éthyl-6 ' -méthyl- ( N-méthoxyméthyl ) -2-chloro-acétabi-lide,

35 N-chloroacétyl-N-butoxyméthylène-2,6-diéthyl-aniline 30 ou un mélange de ces corps.

7. Composition telle que revendiquée dans l’une quelconque des revendications 1 à 6, où le composé antidote est présent en une quantité de 1 à 50% en poids 5 par rapport au poids du composé actif comme herbicide et où la quantité totale de l'antidote et du composé actif comme herbicide s'élève à 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.

8. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes 10 impliquant d’appliquer à leur habitat une quantité active comme herbicide d'une composition revendiquée dans la revendication 1.

9. Procédé de protection d’une récolte végétale contre les dommages due à un composé actif comme herbi- 15 eide impliquant d’incorporer dans le sol une quantité non phytotoxique efficace comme antidote, d’un composé de formule générale I où X^, X^, X^, r2, n^ et Z sont tels que définis dans la revendication 1, avant ou a-près avoir semé la plante à protéger. 20 10) Procédé de protection d’une récolte végétale contre les dommages dus à un composé actif comme herbicide, qui implique d'appliquer à la semence de la plante, avant de la planter, une quantité non phytotoxique efficace comme antidote, d’un composé correspon- 12 3 25 dant à la formule générale I, où X , X , X , n^, n2 et Z sont tels que définis dans la revendication 1.

10 N- ( 3-chlor o-4-bromophényl ) -N * -méthoxy-N ’ -méthyl-urée ou ,un mélange de ces corps.

11. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 9 ou la revendication 10 où l'on protège la récolte contre les dommages dus à un herbicide au thiolcarbamate, 30. l'urée substituée ou au chloroacétanilide.

12. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 9 où la récolte est choisie parmi le tournesol, le mais, le soja et le sorgho.

13. bis-(2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine)de l’acide 35 phtalique. * 31

14. Ms-(2,2-dimétïiyl-1,3-oxazolidine) de l'acide isophtalique.

15. bis-(2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine) de l'acide téréphtalique. 5

16) Téréphtaloyl-2,2-diméthyl-1,3-oxazolidine. U.