NL7900566A - Werkwijze voor de bereiding van n-gesubstitueerde oligoimiden. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van n-gesubstitueerde oligoimiden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7900566A NL7900566A NL7900566A NL7900566A NL7900566A NL 7900566 A NL7900566 A NL 7900566A NL 7900566 A NL7900566 A NL 7900566A NL 7900566 A NL7900566 A NL 7900566A NL 7900566 A NL7900566 A NL 7900566A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- acid
- groups
- carbon atoms
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 40
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- VLWFSWMZGGZHGD-SREVYHEPSA-N (z)-4-(4-methylanilino)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CC1=CC=C(NC(=O)\C=C/C(O)=O)C=C1 VLWFSWMZGGZHGD-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 2
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 claims description 2
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 3
- KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000003969 polarography Methods 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005082 alkoxyalkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- AZFQCTBZOPUVOW-UHFFFAOYSA-N methyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 AZFQCTBZOPUVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N N-methylpyridinium Chemical class C[N+]1=CC=CC=C1 PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(N)=C1 JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEWYKACRFQMRMB-UHFFFAOYSA-N fluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)CF QEWYKACRFQMRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 2
- SBCUXVQZGCKZET-UHFFFAOYSA-N tetrabenzylphosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[P+](CC=1C=CC=CC=1)(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 SBCUXVQZGCKZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- NPSMSOMZCHVSSW-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl)-(2,4-diaminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1N NPSMSOMZCHVSSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVXDFBYYCZLW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-4-methylpyridin-1-ium Chemical compound C1=CC(C)=CC=[N+]1CC1=CC=CC=C1 SZAVXDFBYYCZLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDZFNTHGIIQMQI-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyridin-1-ium Chemical compound C=1C=CC=C[N+]=1CC1=CC=CC=C1 NDZFNTHGIIQMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1 REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDRZVZVXHZNSFG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyridin-1-ium Chemical compound C=C[N+]1=CC=CC=C1 WDRZVZVXHZNSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIDIRWZVUWCCCO-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyridin-1-ium Chemical compound CC[N+]1=CC=CC=C1 OIDIRWZVUWCCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZYLEVMJODSINC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypyridin-1-ium Chemical compound CO[N+]1=CC=CC=C1 NZYLEVMJODSINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHIWTZOWCILSIC-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyridin-1-ium Chemical compound C1=CC=CC=C1[N+]1=CC=CC=C1 FHIWTZOWCILSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRTKBIFIDSNKCN-UHFFFAOYSA-N 1-propylpyridin-1-ium Chemical compound CCC[N+]1=CC=CC=C1 CRTKBIFIDSNKCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYDRNPOEMZZTPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=C(N)C=C1N YYDRNPOEMZZTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLBKLRRAALOAA-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzene-1,3,5-triamine Chemical compound CC1=C(N)C(C)=C(N)C(C)=C1N SBLBKLRRAALOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIEMNCUPUKWJBC-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene-1-thiol Chemical class CC(C)=CS FIEMNCUPUKWJBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HJLLHYNMAUWCNS-UHFFFAOYSA-N 3-[5-(3-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-yl]aniline Chemical compound NC1=CC=CC(C=2OC(=NN=2)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 HJLLHYNMAUWCNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 4,4'-diaminoazobenzene Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(N)C=C1 KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- VZJQSNPTVCQCLZ-UHFFFAOYSA-N 4-(1-phenylethyl)aniline Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 VZJQSNPTVCQCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILPWTQGYOZFLBN-UHFFFAOYSA-N 4-[(3,4-diaminophenyl)methyl]benzene-1,2-diamine Chemical compound C1=C(N)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(N)=C1 ILPWTQGYOZFLBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECVXFWNYNXCBN-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)-phenylmethyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=CC=C1 XECVXFWNYNXCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADUMIBSPEHFSLA-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 ADUMIBSPEHFSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical class NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LBNFPUAJWZYIOQ-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-aminophenyl)-4-n-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C)C1=CC=C(N)C=C1 LBNFPUAJWZYIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTEOZWJXRLOPAG-UHFFFAOYSA-N ClC=[C] Chemical compound ClC=[C] YTEOZWJXRLOPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- ANUAIBBBDSEVKN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4,5-tetramine Chemical compound NC1=CC(N)=C(N)C=C1N ANUAIBBBDSEVKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPHKINMPYFJSCF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-triamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC(N)=C1 RPHKINMPYFJSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MRZSMQJGQYOUDF-UHFFFAOYSA-N benzyl-dimethyl-octylphosphanium Chemical compound CCCCCCCC[P+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 MRZSMQJGQYOUDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N carbon tetrachloride Substances ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006210 cyclodehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- QQCVAMDFYUBOEX-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(dimethyl)sulfanium Chemical compound C[S+](C)C1CCCCC1 QQCVAMDFYUBOEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- RBECNRCKEQGFRU-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethyl)phosphanium Chemical compound CC[P+](C)(C)CC RBECNRCKEQGFRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASFIQXJEUGATN-UHFFFAOYSA-N diethyl(methyl)sulfanium Chemical compound CC[S+](C)CC PASFIQXJEUGATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMYWXXUTFZSEHR-UHFFFAOYSA-N diethyl(phenyl)sulfanium Chemical compound CC[S+](CC)C1=CC=CC=C1 JMYWXXUTFZSEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOWMIZJHDCBQGA-UHFFFAOYSA-N diethyl(propyl)sulfanium Chemical compound CCC[S+](CC)CC BOWMIZJHDCBQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYGXNRZZNBOSBD-UHFFFAOYSA-N dimethyl(diphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C)(C)C1=CC=CC=C1 BYGXNRZZNBOSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORKZATPRQQSLDT-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanethiol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(S)C1=CC=CC=C1 ORKZATPRQQSLDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N guanazole Chemical compound NC1=NNC(N)=N1 PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCZGAVWAROBTJ-UHFFFAOYSA-N methyl-phenyl-dipropylphosphanium Chemical compound CCC[P+](C)(CCC)C1=CC=CC=C1 KVCZGAVWAROBTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JOJOPWYLFLOFAE-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,7-triamine Chemical compound C1=C(N)C=C(N)C2=CC(N)=CC=C21 JOJOPWYLFLOFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKYADULMEONPQX-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3,6,7-tetramine Chemical compound NC1=C(N)C=C2C=C(N)C(N)=CC2=C1 DKYADULMEONPQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- WKGDNXBDNLZSKC-UHFFFAOYSA-N oxido(phenyl)phosphanium Chemical compound O=[PH2]c1ccccc1 WKGDNXBDNLZSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWVKGSABHBJPOX-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=CC(N)=NC(N)=C1 MWVKGSABHBJPOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070891 pyridium Drugs 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical class CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWHXXNVLACKBV-UHFFFAOYSA-N tetraethylphosphanium Chemical class CC[P+](CC)(CC)CC SZWHXXNVLACKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYHVFRRNNWPMB-UHFFFAOYSA-N tetramethylphosphanium Chemical class C[P+](C)(C)C BXYHVFRRNNWPMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOGCTUKDUDAZKA-UHFFFAOYSA-N tetrapropylphosphanium Chemical class CCC[P+](CCC)(CCC)CCC XOGCTUKDUDAZKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- WCZKTXKOKMXREO-UHFFFAOYSA-N triethylsulfanium Chemical class CC[S+](CC)CC WCZKTXKOKMXREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical class C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical class C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- OOLZXLYYPCOPQZ-UHFFFAOYSA-N tripropylsulfanium Chemical class CCC[S+](CCC)CCC OOLZXLYYPCOPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEVDQYRVNOQRET-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl)sulfanium Chemical class ClCC[S+](CCCl)CCCl KEVDQYRVNOQRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
- C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
- C07D207/456—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/72—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles
- C07D209/76—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/1021—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the catalyst used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
«· x N.O. 27.239 BHONE-POULENC INDUSTRIES, te Parijs.
Werkwijze voor de bereiding van N-gesubstitueerde oligoimiden.
De Nederlandse octrooiaanvrage 78.08296 beschrijft een werkwijze voor de bereiding van N-gesubstitueerde oligoimiden uit dicarbonzuuranhydriden en aminen.
De N-gesubstitueerde oligoimiden, bereid volgens de octrooiaanvrage 78.08296, zijn vooral de produkten met de formule 1, 5 waarin D een tweewaardige rest, gekozen uit de groepen met de formules 2, 3 en b waarin m gelijk is aan 0 of 1 en Y een waterstofatoom of een chlooratoom 10 of een methylgroep, n een geheel getal kleiner dan of gelijk aan 3» R een organische rest met de valentie n, die tot 50 koolstofato-men bezit? voorstellen.
De groep B kan een zuivere koolwaterstofgroep zijn of één 15 of meer heteroatomen bevatten; de groep R kan dus een veelvoud aan koolwaterstofgroepen of heterocyclische groepen bevatten, die met elkaar verbonden zijn door heteroatomen of heteroatoomgroepen; de groep B kan ook substituenten bevatten zoals halogeenatomen, nitro-, amino-, hydroxy-, alkoxy-, alkylthio- en bovendien natuurlijk car- 20 bonylgroepen bevatten.’
Octrooiaanvrage 78.08296 geeft aan, dat de bereiding van de oligoimiden met de formule 1 wordt uitgevoerd door omzetting van een anhydride met de formule 5 met een amine met de formule 6 (waarin de symbolen D, B en n de boven aangegeven betekenis heb- 25 ben) bij aanwezigheid van een katalytisch systeem, waarin een verbinding (a) met een verbinding (β) verenigd is, waarin (a) een sterk anorganisch of organisch zuurstof bevattend zuur is en (β) een ammoniumzout van dit zuur is, 7900566 2 r * * s
Gevonden werd nu, dat de werkwijze volgens octrooiaanvrage 78.08296 kan worden uitgevoerd met een katalytisch systeem, waarin de verbinding (β) een zout van het zuur (a) anders dan een ammoniumzout voorstelt.
Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding be- 5 trekking op een werkwijze voor de bereiding van N-gesubstitueerde oligoïmiden uit een dicarbonzuuranhydride en een amine, waarbij de werkwijze wordt gekenmerkt, doordat men de reactie uitvoert bij aanwezigheid van een katalytisch systeem, waarin een verbinding (a) en een verbinding (β) verenigd zijn, waarbij (a) een 10 sterk anorganisch of organisch zuurstof bevattend zuur is en (β) een zout van dit zuur uit de groep van de pyridinium-, fosfonium-en sulfoniumzouten is.
Wat betreft het sterk anorganische of organische zuurstof bevattende zuur(a) gaat het hier, zoals aangegeven in octrooi- 15 aanvrage 78.08296, om een zuurstof bevattend mono- of polyzuur, waarin ten minste één van de zuurfunkties een ionisatieconstante in water, pKa,kleiner of gelijk aan 3 ^ee^$ls zuren van dit type kan men noemen: als anorganische zuren zwavelzuur, orthofosfor-zuur, pyrofosforzuur, als organische zuren de organosulfonzuren 20 (in het bijzonder p-tolueensulfonzuur, methaansulfonzuur, nafta-leensulfonzuur), de organofosfonzuren (in het bijzonder de mono-alkyl- of monoarylfosfonzuren, zoals methylfosfonzuur of benzeen-fosfonzuur), de sterke gehalogeneerde mono- of polycarbonzuren (in het bijzonder de dihalogeen- en trihalogeenzuren, vooral 25 chloor- en fluor-azijnzuur of -propionzuur ).
Men geeft er de voorkeur aan als sterk zuur (a) de organische sulfonzuren en in het bijzonder de alkyl- of arylsulfon-zuren, zoals methaansulfonzuur, p-tolueensulfonzuur en benzeen-sulfonzuur te gebruiken. 30
Als pyridiniumzout (β) gebruikt men dus een zout, waarvan het anionogene gedeelte overeenkomt met het zuur (o.) (dat wil zeggen waarvan het anionogene gedeelte het zuur (a) aangeeft door verbindingen van de ionen H , nodig voor de elektrische neutralisatie) en waarvan het kationogene gedeelte de formule 7 bezit, 35 waarin de substituent(en) B^, die gelijk of verschillend kunnen 7900566 * ft * 3 zijn, - een alkylgroep, die lineair of vertakt is en 1 - 20 koolstofatomen bevat, zoals bijvoorbeeld een methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, t.butyl-, n-pentyl-, isopentyl-, tert.amyl-, n-hexyl-, n-heptyl-, n-octyl-, n-nonyl-, 5 n-decyl-, n-undecyl-, n-dodecylgroep voorstelt, waarbij de alkylgroep eventueel kan zijn gesubstitueerd door een halogeenatoom, door een nitrogroep of door een alkoxygroep met 1-5 koolstofatomen; - een alkoxygroep is, zoals de bovenstaand gedefinieerde; 10 - een alkenylgroep is, die lineair of vertakt is en 2 -20 koolstofatomen en 1 - 10 dubbele ethyleenbindingen bevat, zoals bijvoorbeeld een vinyl-, propeen-1-yl-, allyl-, methyl-1-propeen-2-yl-, buteen-1-yl-, penteen-3-yl-, hexeen-2-yl-, buta- dieen-1,3-yl-» hexadieen-3»5-ylgi,oep (eventueel gesubstitueerd 15 door alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen); - een cycloalkyl- of cycloalkenylgroep is, die 5-8 kool stofatomen bevat en eventueel 1 of 2 dubbele ethyleenbindingen, zoals bijvoorbeeld een cyclopentyl-, cyclohexyl-, cycloheptyl-, cyclohexeen-1-ylgroep (eventueel gesubstitueerd door 1-3 alkyl- 20 groepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen); - een arylgroep is, die eventueel is gesubstitueerd door 1-3 alkylgroepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld een fenyl-, tolyl-, xylyl- of mesitylgroep; - een arylalkylgroep is, die 1-5 koolstofatomen in de 25 alkylrest en 1 of 2 al dan niet gecondenseerde benzeenkernen in het arylgedeelte bevat (de benzeenkern(en) kunnen eventueel zijn gesubstitueerd door 1-3 alkylgroepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen), zoals bijvoorbeeld een benzyl-, p-methylbenzeen-, fenethyl- of fenyl-3-propylgroep; 30 - een halogeenatoom is, bijvoorbeeld chloor of broom; - een funktionele groep is, zoals bijvoorbeeld een hydroxyl-, cyaan-, nitro-, carboxyl-, alkylearbonyloxy-, alkoxy- . carbonyl- of acylgroep; p een geheel getal van 0-5 voorstelt; 35 één of twee koppels van de substituenten (waarbij de 7900566 /<· -* h twee substituenten B^ op de orthoplaats ten opzichte van elkaar zijn) één of twee onverzadigde tweewaardige groepen kunnen vormen met de formule 8, waarin de groepen B^» B^, fi^ en Bg, die gelijk of verschillend zijn, een waterstofatoom, een alkylgroep, die lineair of vertakt is en 1 - 5 koolstofatomen bevat (eventueel ge- 5 substitueerd door een halogeenatoom, een nitrogroep of een al-koxygroep met 1-5 koolstofatomen), een alkoxygroep, zoals de hiervoor genoemde; een halogeenatoom, een funktionele groep, zoals een hydroxyl-, cyaan-, nitro-, carboxyl-, alkylcarbonyloxy-, alkoxycarbonyl- of acylgroep voorstellen; 10 - een waterstofatoom; - één van de groepen alkyl, alkoxy, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl of arylalkyl, bovenstaand beschouwd in de definitie voor B,j; 15 - één van de funktionele groepen, bovenstaand genoemd bij de definitie van B^, voorstelt.
De uitdrukking "pyridinium" geeft dus niet alleen het eigenlijke pyridiniumkation aan, maar ook elke struktuur, die een positief geladen pyridiniumkern bezit aan het stikstofatoom, zo- 20 als bijvoorbeeld de chinoleïnium- of acridiniumkationen.
Hen geeft de voorkeur aan de kwaternaire pyridiniumzou-ten, dat wil zeggen aan zouten, waarin 2^ een andere groep dan een waterstofatoom voorstelt►
Als zouten van pyridinium (β), die meer in het bijzonder 25 geschikt zijn, kan men bijvoorbeeld de volgende noemen: de zouten van methyl-1-pyridinium, methyl-1-vinyl-2-pyridinium, methyl-1-hydroxy-3-pyridinium, me thyl-1-cyaan-4-pyridinium, methyl-1-di-chloor-3,5-pyrldinium, trirnethyl-1,2,5-pyridinium, tetramethyl-1,2,^,6-pyridinium, ethyl-1-pyridinium, ethyl-1-vinyl-2-pyridi- 30 nium, ethyl-1-ethoxy-2-pyridinium, diëthyl-1,4-pyridinium, methyl- 1-acetyl-if-pyridinium,. propyl-1 -pyridinium, propyl-1-fenyl-4-pyridinium, butyl-1 -pyridinium, butyl-1-dimethyl-2,*f-pyridinium, butyl-1-vinyl-2-pyridinium». methoxy-1-pyridinium, dimethoxy-1 ,*f-pyridinium, trimethoxy-1,3»5-pyridinium, vinyl-1-pyridinium, fe- 35 nyl-1-pyridinium, benzyl-1-pyridinium, benzyl-1-carboxy-3-pyridi- 7900566 it 5 5 nium, p-methylbenzyl-1 -pyridinium, benzyl-1 -dimethyl-3,5-pyri'di-nium, methyl-1-chinolexnium, ethyl-1-chinoleinium, vinyl-1-chinoleinium, allyl-1-chinoleïnium.
lat betreft de fosfoniumzouten (β), gebruikt men een zout waarvan het anionogene gedeelte altijd overeenkomt met het zuur 5
Ca) en waarvan het katione gedeelte de formule 9 heeft, waarin fi^, fig, Bg en gelijke of verschillende organische resten voorstellen, waarvan de vrije valentie aan een koolstofatoom gebonden is.
Meer in het bijzonder kunnen fi^, Hg, fi^ en fi1Q een alkyl-, 10 alkoxy-, alkenyl-, cycloalkyl-, cycloalkenyl-, aryl- of arylalkyl-groep voorstellen, die bovenstaand zijn genoemd bij de definitie van het symbool fi^.
Twee van deze groepen kunnen eventueel samen een enkele tweewaardige alkyleen- of alkenyleengroep met b - 6 koolstofato- 15 men en eventueel 1 of 2 dubbele ethyleenbindingen vormen, waarbij de genoemde groep eventueel gesubstitueerd is door 1-3 alkyl-groepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld de groepen tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen.
De fosfoniumzouten (β) die binnen de onderhavige uitvin- 20 ding vallen, zijn dus zouten van kwaternair fosfonium.
Als fosfoniumzouten (β) kan men meer in het bijzonder de volgende nomen: de zouten van tetramethylfosfonium, tetraethyl-fosfonium, tetrapropylfosfonium, tetrabutylfosfonium, tetra-(chloormethyl)fosfonium, tetrafenylfosfonium, tetrabenzylfosfoni- 25 um, trimethylethylfosfonium, trimethylfenylfosfonium, trimethyl-benzylfosfonium, triëthylvinylfosfonium, triëthylpropylfosfonium, triëthyldecylfosfonium, triëthylfenylfosfonium, triëthylbenzyl-fosfoniuo, tripropylethylfosfonium, tripropylfenylfosfonium, tri-butylethylfosfonium, trifenylmethylfosfonium,- trifenylethylfosfo- 30 nium, trifenylpropylfosfonium, trifenylbutylfosfonium, trifenyl-benzylfosfonium, tribenzylethylfosfonium, tri(p-methylfenyl)-methylf osf onium, dimethylethylfenylfosfonium., dimethyloctylbenzyl-fosfonium, diëthylmetbylfenylfosfonium, dipropylmethylfenylfos-fonium, dimethyldiëthylfosfonium, dimethyldifenylfosfonium, di- 35 ethyldifenylfosfonium, methylethylisopropylisobutylfosfonium, 7900566 r * 6 methylethylfenylbenzylfosfonium, fenylethyltetramethyleejnfosfo-nium, fenylpropyltetramethyleenfosfonium, fenylethylpentamethy-leenfosfonium.
Wat betreft de sulfoniumzouten (β) gebruikt men weer een zout waarvan het anionogene gedeelte overeenkomt met het zuur (a), 5 maar waarvan het katione gedeelte de formule 10 bezit, waarin B^, en gelijke of verschillende organische resten voorstellen, waarvan de vrije valentie aan een koolstofatoom is gebonden.
Meer in het bijzonder stellen B^, en een ^^yl-, 10 alkoxy-, alkenyl-, cycloalkyl-, cycloalkenyl-, aryl- of arylal-kylgroep voor, welke bovenstaand zijn genoemd bij de definitie van het symbool .
Twee van de groepen of de drie groepen kunnen eventueel samen vormen: een enkele tweewaardige groep (in het geval van de 15 twee groepen).· alkyleen of alkenyleen met 4-8 koolstofatomen en eventueel 1 of meer dubbele ethyleenbindingen; of een enkele driewaardige groep (in het geval van drie groepen), die al dan niet verzadigd is, met 4 - 10 koolstofatomen en eventueel één of meer dubbele ethyleenbindingen. 20
De sulfoniumzouten (β), die binnen het raam van de onderhavige uitvinding vallen, zijn derhalve- tertiaire sulfoniumzouten.
Als sulfoniumzouten (β), die bijzonder bruikbaar zijn, kan men noemen: de zouten van trimethylsulfonium, triëthylsulfo-nium, tripropylsulfonium, tributylsulfoniura, trifenylsulfonium, 25 tri-(2-chloorethyl)sulfonium, dimethylvinylsulfonium, dimethyl-allylsulfonium, dimethylbutylsulfonium, dimethylfenylsulfonium, dimethylbenzylsulfonium, diëthylmethylsulfonium, diëthylpropyl-sulfonium, diëthylfenylsulfonium, dibutylbenzylsulfonium, dimeth-ylcyclohexylsulfonium, difenylmethylsulfonium, difenylethylsul- 30 fonium, difenylallylsulfonium, methylethylfenylsulfonium, methyl-ethylbenzylsulfonium en methoxymethylfenylsulfoniura.
De algemene reactie-omstandigheden zijn- beschreven in de bovengenoemde Nederlandse octrooiaanvrage 78.08296.
Het katalysatorsysteera (α), (β) wordt bereid door mengen 35 van een sterk anorganisch of organisch zuur (oc), met het zout (β); 7900566 t i 7 dit mengen kan worden uitgevoerd hetzij voordat het mengsel aan de reactiecomponenten wordt toegevoegd» hetzij in het reactie- miiieu; men kan een katalysatorsysteem gebruiken, dat meer zuren (a) en meer zouten (β) bevat: ook wanneer men een zuur (a) mengt met een zout (β) dat afkomstig is van een ander zuur (a1)» wan- 5 neer de zuren α en a' een niet te veel verschillende zuurheid hebben, heeft er in het reactiemilieu van zelf een evenwicht plaats tijdens welke men een mengsel van de zuren (a) en (a·) en de overeenkomstige zouten (β) en (β') verkrijgt.
Rekening houdend met de bovenstaande voor het symbool D 10 aangegeven betekenissen, kan het anhydride vooral het bij voorkeur gebruikte malexnezuuranhydride zijn, maar ook chloormalexne-zuuranhydride, citraconzuuranhydride, tetrahydroftaalzuuranhydri-de, endomethyleentetrahydroftaalzuuranhydride.
Wanneer n verschillend is van 1, is het amine met de for- 15 mule 6 een polyamine, dat een diamine of een verbinding met tot 5 primaire aminogroepen kan zijn.
Wanneer het gaat om diaminen dan kan men de produkten met de algemene formule 11 gebruiken, waarin het symbool E een tweewaardige groep voorstelt die 2-30 koolstofatomen bezit. Deze 20 groep kan vooral zijn een lineaire of vertakte alkyleengroep met minder a».n 13 koolstofatomen, een fenylgroep, een cyclohexyleen-groep of een groep met de formule 12, 13, 14, 15 of 16, waarin q een geheel getal van 1-3 voorstelt. Het symbool E kan eveneens 2-5 fenyleengroepen of cyclohexyleengroepen bevatten, die met 25 elkaar zijn verbonden via een enkelvoudige valentiebinding of via een atoom, of een inerte groep, zoals -0-, -S-, een alkyleengroep met 1-3 koolstofatomen, -GO-, -SO2-, -NR^-, -N=N-, -CONH-, -C00-, -P(0)R1lf-, -CONH-X-NHCO-, of een verbinding met de formule 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23» 24, 25 of 26, waarin B een water- 30 stofatoom, een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen, een fenylgroep of een cyclohexylgroep, en X een alkyleengroep met minder 13 koolstofatomen voorstellen.
Als voorbeelden van dergelijke diaminen kan men noemen diamino-4,4,-dicyclohexylmethaan, diamino-1,4-cyclohexaan, diami- 35 no-2,6-pyridine, metafenyleendiamine, parafenyleendiamine, 4,4'- 7900566 8 *. * diaminodifenylmethaan, bis(4-aminofenyl)-2,2-propaan, benzidine, paraaminofenyloxide, paraaminofenylsulfoxide, 4,4'-diaminodifen-ylsulfon,. bis(4-aminofenyl)methylfosfienpxide, bis(4iaminofenyl)-fenylfosfienoxide, bis(4-aminofenyl)methylamine, 1,5-diaminonaf-taleen, metaxylyleendiamine, paraxylyleendiamine, bis-(paraamino- 5 fenyl)-1,1-ftalaan, hexamethyleendiamine, 6,6'-diamino-2,2·-bi-pypidyl, 4,4'-diaminobenzofenon, 4,4'-diaminoazobenzeen, bis(4-aminofenyl)fenylmethaan, bis(4-aminofenyl)-1,1-eyelohexaan, bis-(4-aminomethylfenyl)-1,1-cyclohexaan, 2,5-bis(m-aminofenyl)-1,3,4-'-----oxadiazool, bis(p-aminofenyl)-2,5-thiazolo-(4*5-d)thiazool, 5,5*- 10 di(m-aminofenyl)-2,2'-bis-(oxadiazolyl-1,3,4), 4,4'-bis(p-amino-fenyl)-2,2 *-bithiazool, m-bisf(p-aminofenyl-4)thiazolyl-2]benzeen, 2,2*-bis(m-aminofenyl)-5,51-bibenzimidazool, diamino-4,4'-benz-anilide, diamino-4,4'-fenylbenzoaat, NiN’-bisCamino^-benzoyl)-p-fenyleendiamine, 3,5-bis(m-aminofenyl)-4-fenyl-1,2,4-triazool, 15 N,N,-bis(p-aminobenzoyl)diamino-4,4'-difenylmethaan, bis-p-(4-aminofenoxycarbonyl)benzeen, bis-p-(4-aminofenoxy)benzeen, 3,5-diamino-1,2,4-triazool, 1,1-bis(4-aminofenyl)fenylethaan, bis(4-aminofenyl)-3,5-pyridine. Men geeft volgens de uitvinding de voorkeur aan aromatische diaminen. 20
Van de polyaminen met de formule 6, anders dan de bipri-•maire diaminen, gebruikt men bij voorkeur die, welke minder dan 50 koolstofatomen bezitten en die 3-5 groepen -NH2 per molecuul bevatten. De groepen -NH2 kunnen zijn gebonden aan een benzeenkern, die eventueel gesubstitueerd is door methylgroepen, een 25 naftaleenkern, een pyridinekern of een triazinekern; ze kunnen ook gebonden zijn aan meer benzeenkernen die met elkaar zijn verbonden via een enkelvoudige valentiebinding of door een atoom of inerte groep, die één van de bovengenoemde is bij de definitie van het symbool E ofwel de groepen -N-, -CH-, -0^(0)0-, -P(0)-, 30 0-
Als dergelijke polyaminen kan men noemen 1,2,4-triamino-benzeen, 1,3,5-triaminobenzeen, 2,4,6-triaminotolueen, 2,4,6-tri-amino-1,3,5-trimethylbenzeen, 1,3,7-triaminonaftaleen, 2,4,4'-triaminodifenyl, 2,4,6-triaminopyridine, 2,4,4'-triaminofenyloxi- 35 de, 2,4,4'-triaminodifenylme thaan, 2,4,4'-triaminodifenylsulfon, 7900566 «Γ ƒ 9 2,4,4'-triaminobenzofenon, 2,4 ,4’-triamino-3-methyldifenylmethaan, Ν, Ν,Ν-tris(4-aminofenyl)amine, tris(4-aminofenyl)methaan, 4,4' ,4"-triaminofenylorthofosfaat, tris(aminofenyl)fosfienoxide-3,5,4'-triaminobenzanilide* melamine» 3,5,3',5'-tetraaminobenzofenon, 1,2,4,5-tetraaminobenzeen, 2,3,6,7-tetraaminonaftaleen, 3»3'-di- 5 aminobenzidine, 3,3',4,4'-tetraaminofenyloxide, 3,3',4,4*-tetra-aminodifenylmethaan, 3,3* ,4,4'-tetraaminodifenylsulfon, bis(3,4’-diaminofenyl)-3,5-pyridine, de oligomeren met de gemiddelde formule 27, waarin y een gemiddeld getal van 0,1 - 2 is, het symbool E' een tweewaardige koolwaterstofgroep met 1-8 koolstofatomen 10 is, die is afgeleid van een aldehyde of een keton met de formule 0 = E', waarin het zuurstofatoom gebonden is aan een koolstofa-toom van de groep E'; typische aldehydenedn ketonen zijn formol, aceetaldehyde, oenanthal, benzaldehyde, aceton, methylethylketon, hexanon-2, cyclohexanon, acetofenon. Deze oligomeren met amino- 15 groepen kunnen worden verkregen volgens de werkwijzen uit de Franse octrooischriften 1.430.977» 1.481.935 en 1.533.696; de ruwe mengsels van de verkregen polyaminen volgens deze werkwijzen kunnen worden verrijkt aan één of meer bestanddelen, bijvoorbeeld door destillatie onder verminderde druk. 20
Onder de monoaminen met de formule 6, dat wil zeggen de aminen, waarin n = 1, kan men de alkylaminen noemen, vooral het butylamine, en de arylaminen, vooral anilide en mesidine (of 2,4,6-trimethyl-1-aminobenzeen), de toluïdinen, de o-, m- en p-chlooranilinen. 25
In de Nederlandse octrooiaanvrage 78.08296 is ook aangegeven, dat de hoeveelheden zuur (a) en zout (β) binnen brede grenzen kunnen variëren: in het algemeen ligt de molverhouding zuur (<x)/zout (β) tussen 0,01 en 100, bij voorkeur tussen 0,1 en 10. 30
Anderzijds definieert men de volgende verhoudingen; totaal aantal molen zuur (a) en zouten (β), gebruikt tijdens de reactie r _ - totaal aantal groepen NH^ van het amine met de formule 6, gebruikt tijdens de reactie 35 7900566 / 10 % -* / totaal aantal molen anhydride met de formule 5» gebruikt tijdens de reactie Γ2 = totaal aantal groepen NI^ van het amine met de formule 6, gebruikt tijdens de reactie.
In het algemeen is het gunstig de volgende omstandigheden 5 aan te houden: ligt tussen 0,01 en 2, bij voorkeur tussen 0,1 en 1.
r^ ligt tussen 1 en 3, bij voorkeur tussen 1,01 en 1,5.
Wanneer de werkwijze volgens de uitvinding continu wordt uitgevoerd zijn het aantal molen van de reactiecomponenten en de 10 componenten van het katalysatorsysteem, dat gebruikt wordt, duidelijk de aantallen molen.' die gebruikt worden per tijdseenheid (dat wil zeggen gemiddelde aantallen molen).
Overeenkomstig het vermelde in de Nederlandse octrooiaanvrage 78.08296 wordt de reactie uitgevoerd in vloeistoffase, bij 15 temperaturen van in het algemeen 80 - 180°C, bij voorkeur 100 -150°C. Lage7?emperaturen zijn weinig interessant vanwege het langzame verloop van de reactie en hogere temperaturen hebben de kans dat secundaire reacties optreden.
De werkwijze kan zonder oplosmiddel worden uitgevoerd, 20 dat wil zeggen in gesmolten toestand, of in een oplossing in de reactiecomponenten, wanneer deze vloeibaar zijn onder de bedrijfs-oms tand igheden.
Volgens een voorkeurs-uitvoeringsvorm wordt de reactie echter uitgevoerd in een organisch oplosmiddel, waarvan de totale 25 concentratie aan reactiecomponenten en katalysatorsysteem in het algemeen ligt tussen 5 en 50 gew.$, bij voorkeur tussen 10 en ^0 gew.$.
Als bruikbare oplosmiddelen geeft de octrooiaanvrage 78.08296 aan, dat het met voordeel gaat om vloeibare en .onder de 30 reactie-omstandigheden inerte oplosmiddelen, dat wil zeggen die niet in aanzienlijke mate reageren met het anhydride met de formule 5 of het amine met de formule 6. Men kan dus noemen alifaü-sche of aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xy-lenen, ethylbenzeen; alifatische of aromatische koolwaterstoffen, 35 die door chlooratomen zijn gesubstitueerd, vooral chloorbenzeen, 7900566 * . *- f 11 chloormethyleen, tetrachloorkoolstof, 1,2-diehloorethaan, 1,1,2,2-tetrachloorethaan; of gesubstitueerd door andere groepen, zoals benzonitrile, propionitrile, butyronitrile, ketonen; polaire, aprotiscbe oplosmiddelen, zoals dimethylformamide en dimethylsulf-oxide; ethers, zoals diisobutylether, dimethoxyethaan, diglyme 5 (of de dimethylether van diëthyleenglycol), anisool (of methoxy-benzeen).
Wat betreft de praktijk geeft de octrooiaanvrage 78-08296 aan, dat verschillende werkwijzen kunnen worden toegepast. Volgens een eenvoudige werkwijze worden alle reactiecomponenten en 10 katalysatoren in het reactievat gebracht en op de gekozen temperatuur gehouden. Volgens een andere werkwijze voor het maximaal vermijden van secundaire reacties, brengt men eerst in de reactor de gehele hoeveelheid of een gedeelte van het anhydride met de formule 5 en het katalysatorsysteem (α), (β), en vervolgens 15 brengt men geleidelijk het amine met de formule 6 in de reactor.
Volgens een voorkeurs-uitvoeringsvorm en voor het verbeteren van de opbrengst, verwijdert men continu water uit het reac-tiemengsel al naar gelang de vorming ervan. Een geschikte methode voor het verwijderen van dit water bestaat uit het continu destil- 20 leren van het reactiemengsel, het condenseren van het destillaat door koeling, het decanteren van dit gecondenseerde destillaat • in twee fasen, een waterfase en een andere samenstelling, hoofdzakelijk bestaande uit gebruikt organisch oplosmiddel, het scheiden en verwijderen van de waterfase en het terugvoeren van de or- 25 ganische fase boven in de kolom.
Bij het einde van de reactie wordt het oligoïmide met de formule 1, het reactieprodukt, afgescheiden volgens een op zichzelf bekende methode. Men kan bijvoorbeeld het oplosmiddel verdampen en vervolgens overgaan tot selectieve extrakties met ge- 30 schikte oplosmiddelen.
Volgens een geschikte wijze van werken wordt de bereiding van het oligoïmide uitgevoerd in een oplosmiddel, zodanig, dat bij omgevingstemperatuur of lagere temperatuur, de reactiecompo-nenten en het katalysatorsysteem oplosbaar blijven (ten minste 35 voor het grootste gedeelte) terwijl het oligoïmide onoplosbaar is 7900566 12 of ten minste weinig oplosbaar is (oplosbaarheid bij voorkeur lager dan 5%)·
Onder deze omstandigheden wordt het isoleren van het oli-goïmide uitgevoerd door eenvoudig afkoelen van het reactiemengsel en filtratie van het verkregen neerslag; het filtraat, of moeder- 5 loog, bevat het oplosmiddel, het katalysatorsysteem, eventueel het anhydride, dat wegens het aanwezig zijn in overmaat niet heeft gereageerd, en een kleine hoeveelheid oligoimide, die niet is neergeslagen. Dit mengsel kan opnieuw worden gebruikt als uitgangsmateriaal voor een nieuwe werkwijze, dat wil zeggen dat het 10 voldoende is om aan dit mengsel het anhydride met de formule 5 toe te voegen, de temperatuur op de gewenste waarde te brengen, en vervolgens geleidelijk het amine met de formule 6 onder de gebruikelijke omstandigheden toe te voegen.
De reactietijd kan variëren binnen wijde grenzen, vooral 15 afhankelijk van de gebruikte temperatuur; meestal ligt de reactietijd tussen 0,5 en 5 uren en in het bijzonder tussen 0,5 en 2 uren.
De zo beschreven werkwijze is bijzonder gunstig door het gemakkelijk uitvoeren van de reactie en door het goede verloop, 20 waardoor het mogelijk is de reactiesnelheid en de opbrengst aan oligoimide te regelen. ........
De verkregen oligoimiden met de formule 1 zijn bruikbaar voor de bereiding van thermohardende harsen. Door reactie van de oligoimiden met verscheidene' imidefunkties (eventueel samen met 25 monoimiden) met de polyamiden, leiden ze in het bijzonder tot verknoopte polymeren met een verhoogde thermische bestandheid (Frans octrooischrift 1.555.56½).
De bovenstaande werkwijze is beschreven uitgaande van re-actiecomponenten, bestaande uit anhydriden en aminen. Het is be- 30 kend dat een anhydride en een primair amine snel en zonder moeilijkheden condenseren waarbij volgens de reactievergelijking van fig. 1 een amidezuur wordt verkregen. De bereiding van het oligoimide met de formule 1 heeft dus normaal in twee trappen plaats: ten eerste de condensatie van de reactieeomponenten tot het amide- 35 zuur, ten tweede de cyclodehydratatie van het amidezuur tot het 7900586 13 imide volgens de reactievergelijking van fig. 2.
Men zal dus niet buiten het kader van de uitvinding treden door, zoals aangegeven in de octrooiaanvrage 78.08296, eerst het amidezuur tot stand te brengen uit het anhydride met de formule 5 en het amine met de formule 6 zonder katalysator en vervol- 5 gens, wanneer dit amidezuur is gevormd, bij de aanwezigheid daarvan het toepassen van het katalysatorsysteem (α), (β) onder de reactie-omstandigheden, zoals gedefinieerd in de onderhavige aanvrage. Een dergelijke werkwijze kan dus worden beschouwd als een eenvoudige variant van de hiervoor beschreven algemene werkwijze, 10 een variant, die, volgens een eerste aspect, bestaat uit het vervangen van het anhydride en het amine door het amidezuur of die, volgens een ander aspect bestaat uit het toevoegen van het katalysatorsysteem niet aan het begin*, maar nadat het anhydride en hèt amine begonnen zijn te reageren. 15
Wanneer men uitgaat van het bovengenoemde amidezuur, wordt de verhouding r^, bovenstaand beschreven in de onderhavige uitvinding en variërend tussen 0,01 en 2, bij voorkeur tussen 0,1 en 10, nu tot stand gebracht op de volgende wijze: aantal molen zuur (a) en zouten (β) gebruikt tijdens de re- 20 _ actie ____ r1 = aantal totale zuuramidefunkties gebruikt tijdens de reactie.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden. Deze voorbeelden illustreren de bereiding van het imide uit het amidezuur. 25
Voorbeeld I.
3
In een kolf met een inhoud van 250 cm , voorzien van een roerder en een destillatiekolom, brengt men: - p-tolueensulfonzuur (1HC|) : 0,098 g (0,56 mmol) - p-tolueensulfonaat van 1-methylpyridinium : 0,505 g (2,01 mmol) 30 - chloorbenzeen : 16Ο g
Het mengsel wordt gedestilleerd bij 132°C waarbij water wordt verwijderd en de organische fase uit het gecondenseerde destillaat wordt teruggevoerd. Men voegt vervolgens 1,083 g (5i28 mmol) N-p-tolylmaleamidezuur toe. Men herhaalt de werkwijze 35 van het destilleren bij 132°C onder verwijdering van uit de reac- 7900566
Claims (14)
1. Werkwijze voor de bereiding van N-gesubstitueerde oli-goamiden uit een dicarbonzuuranhydride en een amine, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert bij aanwezig- 25 heid van een katalysatorsysteem, bestaande uit een associatie van de verbinding (a) en de verbinding (β), waarbij (a) een zuurstof bevattend sterk anorganisch of organisch zuur is en (β) een zout van dat zuur is, gekozen uit de groep bestaande uit de pyridini-um-, kwaternaire fosfonium- en tertiaire sulfoniumzouten. 30
1½ tie afkomstigewater. Na 2 uren wordt de reactie afgebroken en de oplossing door polarografie geanalyseerd. Men neemt waar, dat de totale hoeveelheid maleamidezuur is omgezet en dat ^,6½ mmol N-paratolylmaleïmide is gevormd (chemische verhouding met betrekking tot maleamidezuur dat heeft gereageerd bedraagt 88$). 5 Voorbeeld II. In de in voorbeeld I beschreven inrichting herhaalt men dezelfde werkwijze maar met de volgende componenten: - p-tolueensulfonzuur (1^0) : 0,088 g(0,05mmol) - p-tolueensulfonaat van methyltrifenylfosfonium: 0,868 g(2 mmol) 10 - chloorbenzeen : 158 g. Het mengsel wordt gedestilleerd bij 132 C onder verwijdering van water en terugvoeren van de organische fase uit het gecondenseerde destillaat. Vervolgens voegt men 1,025 g (5 mmol) N-p-tolylmaleamidezuur toe. Men herhaalt de destillatiewerkwijze 15 bij 132°C onder verwijdering van water afkomstig van de reactie. Na 2 uren wordt de reactie onderbroken en de oplossing door polarografie geanalyseerd. Men neemt waar, dat de totale hoeveelheid maleamidezuur is omgezet en dat 5 mmol N-p-tolylmaleimide is verkregen (chemische omzetting met betrekking tot het omgezette ma- 20 leamidezuur is 100$).
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken- ; merk, dat het anhydride de formule 5 en het amine de formule 6 hebben, waarin n een positief geheel getal gelijk aan of kleiner dan 5 is, B een organische groep met de valentie n en met tot 50 koolstof- 35 atomen is, 7900566 — D een tweewaardige groep met de formule 2, 3 of 4 is» m gelijk aan 0 of 1 is, en T een waterstofatoom of een ehlooratoom, of een methylgroep is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het zuurstof bevattende sterke zuur een ionisatie- 5 constante in water gelijk aan of kleiner dan 3 heeft.
4· Werkwijze volgens conclusie 3» met het kenmerk, dat men als zuur zwavelzuur, fosforzuur, organosulfonzuur, organo-fosforzuur of gehalogeneerde carbonzuren gebruikt.
5. Werkwijze volgens conclusie 4» met hetken- 10 merk, dat men als zuur methaansulfonzuur, p-tolueensulfonzuur of benzeensulfonzuur gebruikt.
6. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-5» met het kenmerk, dat het pyridiniumzout (β) een kat-ionogeen gedeelte met de formule 7 bezit, waarin 15“ - de substituent (en) R^ gelijk of verschillend zijn en: - een alkylgroep, die lineair of vertakt is en 1 - 20 koolstofatomen bevat (eventueel gesubstitueerd door een halogeen-atoom, door een nitrogroep of door een alkoxygroep met 1-5 kool-stofatomen); 20 - een alkoxygroep, zoals de bovenstaand gedefinieerde; - een alkenylgroep, die lineair of vertakt is en 2 - 20 koolstof atomen en 1 - 10 dubbelg4thyleenverbindingen bevat (eventueel gesubstitueerd door alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen); - een cycloalkyl- of cycloalkenylgroep met 5-8 koolstofatomei^5 en eventueel 1 of 2 dubbele ethyleenbindingen (eventueel gesubstitueerd door 1-3 alkyl- of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen) - een arylgroep (eventueel gesubstitueerd door 1-3 alkyl-groepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen); - een arylalkylgroep met 1-5 koolstofatomen in de al- 30 kylrest en 1 of 2 benzeenkemen, al dan niet gecondenseerd, in de arylrest (waarbij de benzeenkem(en) eventueel gesubstitueerd is (zijn) door 1-3 alkylgroepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen; - een halogeenatoom; 35 - een funktionele groep, zoals een hydroxylgroep, cyano-groep, nitrogroep, carboxylgroep, alkylcarbonyloxygroep, alkoxy-carbonylgroep of acylgroep; - p een geheel getal van 0-5 aangeeft; 7900566 - één of twee koppels van substituenten B^ (die op de orthoplaats ten opzichte van elkaar Zijn verbonden) samen één of twee onverzadigde tweewaardige groepen kunnen vormen; B2 voorstelt - een waterstofatoom; 5 - een alkyl-* alkoxy-, alkenyl-* cycloalkyl-, cycloalkenyl-* aryl- of arylalkylgroep, zoals bovenstaand beschreven bij de definitie van $ - of een funktionele groep is* die bovenstaand beschreven zijn bij de definitie van . 10
7- Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk * dat men als pyridiniumzout (β) een kwaternair pyridi-niumzout (B^ is geen waterstofatoom meer) gebruikt.
8. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-5» met het kenmerk, dat het fosfoniumzout (β) een kat- 15 ionogeen gedeelte met de formule 9 bezit, waarin - Ry, Bg, B^ en B^q eén alkyl-, alkoxy-, alkenyl-* cyclo-alkyl- * cycloalkenyl-* aryl- of arylalkylgroep, zoals in conclusie 6 voor de definitie van het symbool B^ ? - twee van deze groepen eventueel een enkelvoudige twee- 20 waardige groep, alkyleengroep of alkenyleengroep* vormen, die ^ - 6 koolstofatomen en eventueel één of twee dubbele ethyleenbindin-gen bevatten (eventueel gesubstitueerd door 1-3 alkylgroepen of alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen).
9. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1 - 5, 25 met het kenmerk, dat het sulfoniumzout (β) een kat-ionogeen gedeelte bezit met de formule 10, waarin - B^, B12 en B^ een alkyl-, alkoxy-, alkenyl-, cyclo- alkyl-, cycloalkenyl-, aryl- of arylalkylgroep zijn, zoals gedefinieerd in conclusie 6 voor het symbool B^; '30 - twee van deze groepen of de drie groepen eventueel sa men een enkelvoudige tweewaardige groep (in het geval van de twee groepen), een alkyleen of alkenyleengroep, met k - 8 koolstofatomen en eventueel één of meer dubbele ethyleenbindingen bevatten of een enkele driewaardige groep (in het geval van drie 35 groepen), die al dan niet verzadigd is en k - 10 koolstofatomen 7900566 en eventueel één of meer dubbele ethyleenbindingen bevat.
10. Werkwijze volgens conclusies 1-9'» net het kenmerk, dat men als anhydride maleïnezuuranhydride en als amine -diaminodifenylmethaan, b,4'-diaminodifenylether, diaminodifenylsulfon of de toluïdinen gebruikt. 5
11. Werkwijze volgens conclusies 1 - 10, met het kenmerk , dat de temperatuur 80 - 180°C, bij voorkeur 100 -150°C, is terwijl de reactie wordt uitgevoerd in een oplosmiddel-milieu en dat water wordt verwijderd al naar gelang het ontstaat bij de reactie. 10
12. Werkwijze volgens conclusies 1-11, met het kenmerk, dat men het anhydride met de formule 5 en het amine met de formule 6 vervangt door een amidezuur met de formule: - CO-D - COOH) n
13. Werkwijze volgens conolusies 1-11, re t h e J 15 kenmerk , dat - de molverhouding van zuur (a)/zout (β) ligt tussen 0,01 en 100, bij voorkeur tussen 0,1 en 10; - de verhouding van het aantal molen zuur (a) en zout (β) met betrekking tot het aantal NH^-groepen van het amine met de 20 formule 6 ligt tussen 0,01 en 2, bij voorkeur tussen 0,1 en 1 (aantal molen en groepen die in de reactie worden gebruikt); - de verhouding van het aantal molen anhydride met de formule 5 met betrekking tot het aantal NH^-groepen van het amine met de formule 6 ligt tussen 1 en 3, bij voorkeur tussen 1,01 en 25 1,5 (aantal molen en groepen die in de reactie gebruikt worden).
14. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat - de molverhouding van zuur (a)/zout (β) ligt tussen 0,01 en 100,. bij voorkeur tussen 0,1 en 10; 30 - de verhouding van het aantal molen zuur (a) en zout (β) met betrekking tot het aantal amidezuurfunkties ligt tussen 0,:01 en 2, bij voorkeur tussen 0,1 en 1 (aantal molen en funkties die in de reactie worden gebruikt). 7900568
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7836383 | 1978-02-19 | ||
| FR7836383A FR2444667A2 (fr) | 1978-12-19 | 1978-12-19 | Preparation d'oligoimides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7900566A true NL7900566A (nl) | 1980-06-23 |
| NL188159B NL188159B (nl) | 1991-11-18 |
| NL188159C NL188159C (nl) | 1992-04-16 |
Family
ID=9216540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7900566,A NL188159C (nl) | 1978-12-19 | 1979-01-24 | Werkwijze voor de bereiding van n-gesubstitueerde oligoimiden uit een dicarbonzuuranhydride en een amine. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4225497A (nl) |
| JP (1) | JPS5583745A (nl) |
| BE (1) | BE873813R (nl) |
| BR (1) | BR7900488A (nl) |
| CH (1) | CH637638A5 (nl) |
| DE (1) | DE2903498A1 (nl) |
| DK (1) | DK162438C (nl) |
| FR (1) | FR2444667A2 (nl) |
| GB (1) | GB2037274B (nl) |
| IE (1) | IE48060B1 (nl) |
| IT (1) | IT1166593B (nl) |
| LU (1) | LU80844A1 (nl) |
| NL (1) | NL188159C (nl) |
| SE (1) | SE430785B (nl) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4418181A (en) * | 1981-05-26 | 1983-11-29 | Plastics Engineering Company | Polyimides having bis-maleimide terminal groups |
| US4332944A (en) * | 1981-07-09 | 1982-06-01 | Zoecon Corporation | Compositions and use |
| US4532332A (en) * | 1981-08-17 | 1985-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | N-(hydroxypolyoxaalkylene)phthalimides and succinimides and acrylate esters thereof |
| US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
| US5521014A (en) * | 1981-11-13 | 1996-05-28 | The Boeing Company | Extended multidimensional ether or ester oligomers |
| US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
| US5550204A (en) * | 1981-11-13 | 1996-08-27 | The Boeing Company | Ether and ester oligomers with multidimensional morphology |
| US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
| US5714566A (en) | 1981-11-13 | 1998-02-03 | The Boeing Company | Method for making multiple chemically functional oligomers |
| US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
| US5512676A (en) | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
| US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
| JPS5912931A (ja) * | 1982-07-13 | 1984-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリマレイミドの製造方法 |
| DE3321157A1 (de) * | 1983-06-11 | 1984-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 1h-pyrrol-2,5-dionen |
| US5227461A (en) * | 1983-06-17 | 1993-07-13 | The Boeing Company | Extended difunctional end-cap monomers |
| US5175233A (en) * | 1983-06-17 | 1992-12-29 | The Boeing Company | Multidimensional ester or ether oligomers with pyrimidinyl end caps |
| US4739030A (en) * | 1983-06-17 | 1988-04-19 | The Boeing Company | Difunctional end-cap monomers |
| US4578470A (en) * | 1983-06-20 | 1986-03-25 | General Electric Company | Bis-imides containing heterocyclic aromatic rings |
| US4550177A (en) * | 1984-04-11 | 1985-10-29 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Maleimido substituted aromatic cyclotriphosphazenes |
| US4623734A (en) * | 1984-06-18 | 1986-11-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of maleimides |
| US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
| US4658036A (en) * | 1985-10-03 | 1987-04-14 | Westvaco Corporation | Invert emulsifiers for oil-base drilling muds |
| DE3679883D1 (de) * | 1985-10-25 | 1991-07-25 | Ciba Geigy Ag | Trisimide von allyl- oder methallyl-substituierten bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsaeureimiden und deren verwendung. |
| US5817744A (en) | 1988-03-14 | 1998-10-06 | The Boeing Company | Phenylethynyl capped imides |
| US5114612A (en) * | 1990-04-04 | 1992-05-19 | The United States Of America As Represented By The Department Of Energy | Liquid crystal polyester thermosets |
| US6939940B2 (en) | 2000-09-13 | 2005-09-06 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Liquid crystalline thermosets from ester, ester-imide, and ester-amide oligomers |
| CN118271605B (zh) * | 2022-12-30 | 2025-11-04 | 比亚迪股份有限公司 | 用于合成聚酰亚胺的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2686774A (en) * | 1951-08-31 | 1954-08-17 | Koppers Co Inc | Polymers and copolymers of nu-(dialkylamino aryl) imide of maleic and citraconic acids |
| US3025300A (en) * | 1955-12-14 | 1962-03-13 | Ciba Pharm Prod Inc | New phthalimides and methods for their preparation |
| SE316011B (nl) * | 1964-11-13 | 1969-10-13 | Rhodiaceta | |
| DE1250676B (de) * | 1965-08-02 | 1967-09-21 | The Lubiizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St A) | Kraftstoffe vom Benzinsiedebereich fur Verbrennungskraftmaschinen |
| FR1537135A (fr) * | 1967-07-12 | 1968-08-23 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux polyimides réticulés |
| DE1954878B2 (de) * | 1968-11-05 | 1972-03-02 | Toray Industries, Ine , Tokio | Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf der basis von imidgruppen enthaltenden polykondensaten |
| US3732189A (en) * | 1970-03-27 | 1973-05-08 | Gen Electric | Method for making polyimides and products produced thereby |
| US3732188A (en) * | 1970-04-06 | 1973-05-08 | Gen Electric | Process for making polyimide prepolymer and product produced thereby |
| US3868351A (en) * | 1970-12-02 | 1975-02-25 | Gen Electric | Solution process for the preparation of polyimdies from diamines and anhydrides |
| US3729510A (en) * | 1971-04-19 | 1973-04-24 | Sun Oil Co | Process for hydroxyalkyl arylamides and imides |
| US3855239A (en) * | 1971-07-16 | 1974-12-17 | Gen Electric | Polyimides |
| US3767671A (en) * | 1971-09-01 | 1973-10-23 | Gen Electric | Trimellitimide derivatives |
| US3996203A (en) * | 1972-09-13 | 1976-12-07 | General Electric Company | Solution process for the preparation of polyimides from diamines and anhydrides |
| US3862129A (en) * | 1973-01-12 | 1975-01-21 | Union Carbide Corp | Novel haloaromatic etheramines |
| JPS52946B2 (nl) * | 1973-05-29 | 1977-01-11 | ||
| JPS50107137A (nl) * | 1974-02-05 | 1975-08-23 | ||
| AT333156B (de) * | 1974-02-27 | 1976-11-10 | Koeflach Sportgeraete Gmbh | Verfahren und vorrichtung zum verbinden der sohle mit dem schaft eines schuhes |
| US4118392A (en) * | 1975-03-14 | 1978-10-03 | Institut Francais Du Petrole | Dicarboxylic compounds and polyesters derived therefrom |
| US4125535A (en) * | 1976-06-04 | 1978-11-14 | Cities Service Company | Process for preparing bisimides and bisimides prepared thereby |
| JPS52156924A (en) * | 1976-06-22 | 1977-12-27 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Repellent for aquatic life |
-
1978
- 1978-12-19 FR FR7836383A patent/FR2444667A2/fr active Granted
-
1979
- 1979-01-09 CH CH17579A patent/CH637638A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-01-19 SE SE7900513A patent/SE430785B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-01-24 NL NLAANVRAGE7900566,A patent/NL188159C/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-01-25 IT IT19611/79A patent/IT1166593B/it active
- 1979-01-26 BR BR7900488A patent/BR7900488A/pt unknown
- 1979-01-29 LU LU80844A patent/LU80844A1/fr unknown
- 1979-01-30 DK DK037879A patent/DK162438C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-01-30 JP JP879979A patent/JPS5583745A/ja active Pending
- 1979-01-30 IE IE169/79A patent/IE48060B1/en unknown
- 1979-01-30 GB GB7903163A patent/GB2037274B/en not_active Expired
- 1979-01-30 DE DE19792903498 patent/DE2903498A1/de active Granted
- 1979-01-30 BE BE0/193164A patent/BE873813R/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-01-31 US US06/008,053 patent/US4225497A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE873813R (fr) | 1979-07-30 |
| DK37879A (da) | 1980-06-20 |
| BR7900488A (pt) | 1980-09-09 |
| IT1166593B (it) | 1987-05-05 |
| IE48060B1 (en) | 1984-09-19 |
| GB2037274A (en) | 1980-07-09 |
| GB2037274B (en) | 1983-04-13 |
| LU80844A1 (fr) | 1980-02-14 |
| IT7919611A0 (it) | 1979-01-25 |
| NL188159B (nl) | 1991-11-18 |
| JPS5583745A (en) | 1980-06-24 |
| IE790169L (en) | 1980-06-19 |
| FR2444667B2 (nl) | 1981-07-03 |
| SE7900513L (sv) | 1980-06-20 |
| DK162438B (da) | 1991-10-28 |
| DE2903498A1 (de) | 1980-07-10 |
| DE2903498C2 (nl) | 1987-11-26 |
| SE430785B (sv) | 1983-12-12 |
| FR2444667A2 (fr) | 1980-07-18 |
| NL188159C (nl) | 1992-04-16 |
| DK162438C (da) | 1992-03-23 |
| US4225497A (en) | 1980-09-30 |
| CH637638A5 (fr) | 1983-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4225498A (en) | Preparation of N-substituted oligo-imides | |
| IE48060B1 (en) | Preparation of oligo-imides | |
| JP4105252B2 (ja) | 六置換グアニジニウムクロライド水溶液並びにその調製法および用法 | |
| NL8002707A (nl) | Werkwijze ter bereiding van fenoxidezouten en werk- wijze ter bereiding van bisimiden. | |
| JPS61183251A (ja) | ４‐ニトロジフエニルアミン類の製造方法 | |
| JPS60155158A (ja) | ビス−アミノピリジニウム塩及びそれの芳香族エ−テルイミド製造用の相移動触媒としての使用法 | |
| US20080275211A1 (en) | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides | |
| EP0372922B1 (en) | Preparation process of N-substituted maleimides | |
| WO2013163130A1 (en) | Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0] dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| EP0403240B1 (en) | Preparation process of N-substituted maleimides | |
| KR20110122180A (ko) | 질화 방향족 및 이의 혼합물의 제조 방법 | |
| CA1169091A (en) | Process for the manufacture of 1-aminoalkane-1,1- diphosphonic acids | |
| US9108968B2 (en) | Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| JPS62138468A (ja) | Ｎ−置換マレイミドの製造法 | |
| JPH03232850A (ja) | ノルカンファンジカルボニトリル類の製造方法 | |
| US5329022A (en) | Process for the synthesis of citraconimides | |
| JPS6331403B2 (nl) | ||
| EP0013554B1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
| JP3379979B2 (ja) | ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| JPH0625097B2 (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| JPH0774195B2 (ja) | Ｎ−置換−α，β−不飽和ジカルボン酸環状イミドの製造方法 | |
| JPH046209B2 (nl) | ||
| JPS61229863A (ja) | 芳香族ビスマレイミドの製造法 | |
| US5352826A (en) | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium | |
| JPS6226815B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19950801 |