NL8200906A - Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellegering. - Google Patents

Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellegering. Download PDF

Info

Publication number
NL8200906A
NL8200906A NL8200906A NL8200906A NL8200906A NL 8200906 A NL8200906 A NL 8200906A NL 8200906 A NL8200906 A NL 8200906A NL 8200906 A NL8200906 A NL 8200906A NL 8200906 A NL8200906 A NL 8200906A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
palladium
nickel
bath
butyndiol
galvanic separation
Prior art date
Application number
NL8200906A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Langbein Pfanhauser Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Langbein Pfanhauser Werke Ag filed Critical Langbein Pfanhauser Werke Ag
Publication of NL8200906A publication Critical patent/NL8200906A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/567Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of platinum group metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/562Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

N/30.817-Kp/Pf/vdM *’* ' - 1 -
Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkel-legering.
De uitvinding heeft betrekking op een bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellege-ring voor decoratieve en/of technische bekledingen, - bestaand uit een waterige oplossing van palladium- en nikkelamines met 5 een palladiumgehalte in het gebied van 5-30 g/1, een nikkelge-halte in het gebied van eveneens 5-30 g/1 en een toevoeging van sulfonzuren en/of zouten daarvan - in welke waterige oplossing de palladium/nikkelverhouding zo is ingesteld, dat de galvanisch afgescheiden legering een palladiumgehalte van 30-10 90 gew.% vertoont. Een met behulp van een dergelijk bad vervaardigde bekleding dient ter vervanging van goud.
Bij de bekende baden (Brits octrooischrift 1.143.178) dient de toevoeging van sulfonzuren en/of zouten daarvan tot de vorming van glans. In het bijzonder worden ge-15 noemd zouten van de naftaleensulfonzuren en aromatische sul-fonamiden, zoals het natriumzout van het naftaleen-1,5-disul-fonzuur, het natriumzout van het naftaleen-1,3,6-trisulfonzuur, alsmede saccharine (o-sulfobenzoëzuurimide) en p-tolueensul-fonamide. In de praktijk is echter gebleken, dat de met een 20 dergelijk bad vervaardigde bekledingen in mechanisch opzicht niet aan de vereisten beantwoorden - en zelfs de glans is voor vele decoratieve doeleinden niet voldoende. Deze gebreken berusten volgens de inzichten die aan de uitvinding ten grondslag liggen, op gebrekkige mengkristalvorming.
25 De onderhavige uitvinding heeft tot opgave het in de aanhef aangeduide bad zodanig in te richten, dat een juiste mengkristalvorming plaatsvindt.
Voor het oplossen van deze opgave leert de uitvinding de toepassing van een acetyleenalcohol of van meer-30 dere acetyleenalcoholen als mengkristalvormers bij een bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellege-ring voor decoratieve en/of technische bekledingen, welk bad uit een waterige oplossing van palladium- en nikkelamines met een palladiumgehalte in het gebied van 5-30 g/1 en een nikkel-35 gehalte in het gebied van eveneens 5-30 g/1 bestaat en waarin 8200906 i' « - 2 - de palladium/nikkelverhouding zodanig is ingesteld, dat de galvanisch afgescheiden legering een palladiumgehalte van 30-90 gew.% vertoont. Hiertoe lenen zich geëthoxyleerde, resp. gepropoxyleerde acetyleenalcoholen. Een de voorkeur verdienen-5 de uitvoeringsvorm van de uitvinding heeft het kenmerk, dat de toevoeging uit propargylalcohol propargylalcoholmonoethoxylaat (hydroxyethyl- propargylether) 10 butyndiol butyndiol met 2 EO (bis-(hydroxyethoxy)- butyn) butyndiol met 1 PO (2-hydroxypropylpropbuty- nylether) 15 hexyndiol 2- methylbutyn-3-ol-2 3- methylpentyn-l-ol-3 3,4-dimethylpentyn-l-ol-3 3-ethylpentyn-1-ol-3 20 3-isopropyl-4-methylpentyn-l-ol-3 3-methylhexyn-l-ol-3 3-propylhexyn-l-ol-3 of mengsels daarvan bestaat. Wanneer men de toevoeging volgens de leer van de uitvinding kiest, dan verkrijgt men uit het bad 25 door galvanische afscheiding palladium/nikkelbekledingen, die geheel verrassend ten opzichte van de bekende toepassing van zouten van de sulfonzuren uitblinken door fijnere en meer gelijkmatige kristallieten, alsmede correcte mengkristalvorming. Dit verhoogt glans, ductiliteit en corrosiebestendigheid onder 30 de meest uiteenlopende corrosieve invloeden. Bovendien wordt het egalisatie-effect verbeterd. In het kader van de uitvinding kan een acetyleenalcohol en kunnen ook meerdere daarvan in mengsel met sulfonzuurzouten worden gebruikt.
De uitvinding wordt hierna aan de hand van 35 karakteristieke uitvoeringsvoorbeelden nader toegelicht.
VOORBEELD I (toevoeging van een acetyleenalcohol)
Het volgende electrolyt werd bereid: 8200906 - - 3 - 20 g palladium als (Pd (NH3)4) Cl2 10 g nikkel als (Ni (ΝΗ^)^) S04 50 g geleidings- zout als (NH4)2 S04 of NH4C1 voor 5 het bereiken van een voldoende ge- leidingsvermogen van het electrolyt NH4OH voor het instellen van een pH-waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 10 0,1 g butyn-2-diol (1,4)
Badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 30°C, lichte beweging van de substraten, kathodische stroom- 2 dichtheid 1 A/dm , blootstellingsduur 10 min.
Op geborstelde messingplaat werd een sterk 15 glanzende afgevlakte palladium-nikkelbekleding verkregen. In-hibitie-effecten van het butyn-2-diol (1,4) zijn zichtbaar. Voor de controle van de corrosiebestendigheid werd de zo verkregen proefplaat bij kamertemperatuur gedurende 60 s in een verdunde oplossing van salpeterzuur gedoopt, die uit gelijke 20 delen geconcentreerd salpeterzuur en water was samengesteld. Geen corrosieve aantasting was zichtbaar.
Volgt men het in de inleiding genoemde Britse octrooischrift 1.143.178, en voegt men aan het electrolyt in plaats van butyndiol 10 g natriumnaftaleen-l,3,6-trisulfonaat 25 toe, dan verkrijgt men palladium-nikkelbekledingen, die in de boven beschreven salpeterzuurproef aanzienlijk corroderen en bovendien een geringere glans zonder afvlakkingseffect vertonen.
De oorzaak van de corrosie moet gezocht worden 30 in een gebrekkige mengkristalvorming, voor zover met aromatische sulfonzuurzouten in plaats van de voorgestelde acetyleen-alcoholen als glansvormers wordt gewerkt. Door röntgenonderzoek was vrij nikkel vast te stellen, hetgeen de oorzaak van de corrosie vormt.
35 VOORBEELD II (toevoeging van een acetyleen- alcohol-combinatie)
Het volgende electrolyt werd bereid: 8200906 ·"> - 4 - 20 g palladium als (Pd (NH^)^) SO^ 10 g nikkel als (Ni (NH^)g) Cl2 50 g geleidings- zout als (NH4)2 S04 of NH4C1 voor 5 het instellen van een voldoende ge- leidingsvermogen van het electrolyt NH40H voor het instellen van een pH-waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 10 0,1 g butyn-2-diol (1,4) 0,03 ml propargylalcohol
Badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 30°C, lichte beweging van de substraten, kathodische stroom- 2 dichtheid 1 A/dm , duur van de blootstelling 10 min.
15 Op geborstelde messingplaat werd een sterk glanzende afgevlakte palladium-nikkelbekleding verkregen. Geringe inhibitie-effecten van beide acetyleenalcoholen zijn zichtbaar. De in voorbeeld I beschreven salpeterzuurproef werd ongeschonden doorstaan.
20 VOORBEELD III (toevoeging van een acetyleen- alcohol-combinatie in combinatie met sulfonzuurzouten)
Het volgende electrolyt werd bereid: 20 g palladium als (Pd (NH3)4) Cl2 25 10 g nikkel als (Ni (NH^)g) S04 50 g geleidings- zout als (NH.)„ SO. of NH.C1 voor 4 2 4 4 het instellen van een voldoende ge-leidingsvermogen van het electrolyt 30 NH4OH voor het instellen van een pH-waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 0,1 g butyn-2-diol (1,4) 0,03 ml propargylalcohol 35 2,5 g natriumallylsulfonaat 8200906 - 5 -
Badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 30°C, lichte beweging van de substraten, kathodische stroom- 2 dichtheid 1 A/dm , duur van de blootstelling 10 min.
Op geborstelde messingplaat werd een sterk 5 glanzende sterk afgevlakte palladium-nikkelbekleding zonder enigerlei inhibitie-effecten verkregen. De salpeterzuurproef volgens voorbeeld I werd ongeschonden doorstaan.
VOORBEELD IV(toevoeging van een acetyleen- alcohol) 10 Het volgende electrolyt werd bereid: 10 g palladium als (Pd (NH3)4) Cl2 10 g nikkel als (Ni (NH^)g) S04 50 g geleidings- zout als (ΝΗ4)3 S04 of NH^Cl voor 15 het instellen van een voldoende ge- leidingsvermogen van het electrolyt ' NH^OH voor het instellen van een pH-waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 20 0,1 ml bis-(hydroxyethoxy)-butyn(butyndiol met 2 EO)
Badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 30°C, lichte beweging van de substraten, kathodische stroom-dichtheid 1 A/dm , duur van de blootstelling 10 min.
25 Op geborstelde messingplaat werd een sterk glanzende afgevlakte palladium-nikkelbekleding verkregen. In-hibitie-effecten van de acetyleenalcohol zijn zichtbaar. De palladium-nikkelbekleding heeft merkbaar grotere interne spanningen.
30 De salpeterzuurproef volgens voorbeeld I werd 2 in het stroomdichtheidsgebied van 1 A/dm doorstaan.
VOORBEELD V (toevoeging van een acetyleen-alcohol-combinatie)
Het volgende electrolyt werd bereid: 35 20 g palladium als (Pd (NH^)^) SO^ 10 g nikkel als (Ni (NH^) g) Cl2 50 g geleidings- s 8200906 - 6 - zout als (NH^^ SO^ of NH^Cl voor , het instellen van een voldoende ge-leidingsvermogen van het electrolyt NH^OH voor het instellen van een 5 pH-waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 0,1 ml bis-(hydroxyethoxy)-butyn (butyndiol met 2 EO) 0,03 ml propargylalcohol 10 Badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 30°C, lichte beweging van de substraten, kathodische stroom- 2 dichtheid 1 A/dm , duur van de blootstelling 10 min.
Op geborstelde messingplaat werd een sterk glanzende, sterk afgevlakte palladium-nikkelbekleding verkre-15 gen. Het inhibitie-effect van beide acetyleenalcoholen is zichtbaar.
De salpeterzuurproef volgens voorbeeld I werd doorstaan.
VOORBEELD VI (toevoeging van een acetyleenal-20 cohol-combinatie in combinatie met sulfonzuurzouten)
Het volgende electrolyt werd bereid: 20 g palladium als (Pd (NH3)4) Cl2 10 g nikkel als (Ni (NH^)^) SO^ 25 50 g geleidings- zout als (NH4)2 S04 of NH^Cl voor het instellen van een voldoende ge-leidingsvermogen van het electrolyt NH^OH voor het instellen van een pH-30 ' waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 0,1 ml bis-(hydroxyethoxy)-butyn (butyndiol met 2 EO) 0,03 ml propargylalcohol 35 2,5 g natriumallylsulfonaat 8200906 - 7 -
Op geborstelde messingplaat verkrijgt men resultaten als bij voorbeeld V. De interne spanningen zijn gering. In het gebied van hogere stroomdichtheden doorstaat de palladium-nikkelbekleding de salpeterzuurproef.
5 Ook in dit geval bedroeg de badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 30°C, lichte beweging van de sub- 2 straten, kathodische stroomdichtheid 1 A/dm , duur van de blootstelling 10 min.
VOORBEELD VII (toevoeging van een acetyleen-10 alcohol in combinatie met een sulfonzuurzout)
Het volgende electrolyt werd bereid: 20 g palladium als (Pd (NH^)^) SO^ 10 g nikkel als (Ni (NH^)g) 15 50 g geleidings- zout als (NH^)2 SO4 of NH^Cl voor het instellen van een voldoende ge-leidingsvermogen van het electrolyt NH40H voor het instellen van een pH-20 waarde van 8,5 water voor een bad van 1 1 0,05 g hexyndiol 2,5 g natriumallylsulfonaat.
Badtemperatuur bij de galvanische afscheiding 25 30°C, lichte beweging van de substraten, kathodische stroom- 2 dichtheid 1 A/dm , duur van de blootstelling 10 min.
Op geborstelde messingplaten verkreeg men glanzende, afgevlakte palladium-nikkelbekledingen.
De salpeterzuurproef volgens voorbeeld I werd 30 doorstaan.
8200906

Claims (2)

1. Toepassing van een acetyleenalcohol of meerdere acetyleenalcoholen als mengkristalvormers in een bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellege- 5 ring voor decoratieve en/of technische bekledingen, welk bad uit een waterige oplossing van palladium- en nikkelamines met een palladiumgehalte in het gebied van 5-30 g/1 en een nikkel-gehalte in het gebied van eveneens 5-30 g/1 bestaat en waarbij de palladium/nikkelverhouding zo is ingesteld, dat de galva-10 nisch afgescheiden legering een palladiumgehalte van 30-90 gew.% vertoont.
2. Toepassing volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de toevoeging uit propargylalcohol 15 propargylalcoholmonoethoxylaat (hydroxyethyl- propargylether) butyndiol butyndiol met 2 EO (bis-(hydroxyethoxy)butyn) butyndiol met 1 PO (2-hydroxypropylprop-20 butynylether) hexyndiol 2- methyIbutyn-3-o1-2 3- methylpentyn-l-ol-3 3,4-dimethylpentyn-l-ol-3 25 3-ethylpentyn-l-ol-3 3-isopropyl-4-methylpentyn-l-ol-3 3-methylhexyn-l-ol-3 3-propylhexyn-X-ol-3 of mengsels daarvan bestaat. 30 8200906
NL8200906A 1981-03-06 1982-03-05 Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellegering. NL8200906A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3108466 1981-03-06
DE3108466A DE3108466C2 (de) 1981-03-06 1981-03-06 Verwendung eines Acetylenalkohols in einem Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8200906A true NL8200906A (nl) 1982-10-01

Family

ID=6126473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8200906A NL8200906A (nl) 1981-03-06 1982-03-05 Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellegering.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4416741A (nl)
JP (1) JPS5816087A (nl)
AT (1) AT377015B (nl)
AU (1) AU535263B2 (nl)
BE (1) BE892342A (nl)
BR (1) BR8201169A (nl)
DE (1) DE3108466C2 (nl)
FR (1) FR2501241A1 (nl)
GB (1) GB2094347B (nl)
IT (1) IT1150626B (nl)
NL (1) NL8200906A (nl)
SE (1) SE8201297L (nl)
ZA (1) ZA821366B (nl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4463060A (en) * 1983-11-15 1984-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solderable palladium-nickel coatings and method of making said coatings
US4564426A (en) * 1985-04-15 1986-01-14 International Business Machines Corporation Process for the deposition of palladium-nickel alloy
US4628165A (en) * 1985-09-11 1986-12-09 Learonal, Inc. Electrical contacts and methods of making contacts by electrodeposition
CN113151869A (zh) * 2021-04-13 2021-07-23 苏州磊屹光电科技有限公司 一种改进不锈钢/洋白铜材料镍层外观的镍预处理方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT513086A (nl) * 1953-03-24
US3254007A (en) * 1963-02-05 1966-05-31 Hanson Van Winkle Munning Co Electrodeposition of nickel
US3378470A (en) * 1965-05-17 1968-04-16 John S Guleserian Electrodeposition of nickel
US3502550A (en) * 1965-11-01 1970-03-24 M & T Chemicals Inc Nickel electroplating electrolyte
GB1166631A (en) * 1965-12-07 1969-10-08 Vickers Ltd Sa Improvements in or relating to the Electrodeposition of Base Metals
GB1052028A (nl) * 1966-11-25
JPS4733176B1 (nl) * 1967-01-11 1972-08-23
US3804727A (en) * 1969-02-10 1974-04-16 Albright & Wilson Electrodeposition of nickel
US3806429A (en) * 1972-07-03 1974-04-23 Oxy Metal Finishing Corp Electrodeposition of bright nickel-iron deposits,electrolytes therefor and coating an article with a composite nickel-iron,chromium coating
ZA746191B (en) * 1973-11-05 1975-11-26 M & T Chemicals Inc Electrodeposition of alloys of nickel or nickel and cobalt with iron
US3922209A (en) * 1974-08-20 1975-11-25 M & T Chemicals Inc Electrode position of alloys of nickel, cobalt or nickel and cobalt with iron and electrolytes therefor
US4066517A (en) * 1976-03-11 1978-01-03 Oxy Metal Industries Corporation Electrodeposition of palladium
US4098656A (en) * 1976-03-11 1978-07-04 Oxy Metal Industries Corporation Bright palladium electroplating baths
DE2825966A1 (de) * 1978-06-14 1980-01-03 Basf Ag Saures galvanisches nickelbad, das sulfobetaine als glanz- und einebnungsmittel enthaelt
DE2839360C2 (de) * 1978-09-09 1982-11-04 Oxy Metal Industries Corp., Detroit, Mich. Wäßriges Bad zur galvanischen Abscheidung von glänzenden Überzügen aus Palladium oder seinen Legierungen
US4297177A (en) * 1980-09-19 1981-10-27 American Chemical & Refining Company Incorporated Method and composition for electrodepositing palladium/nickel alloys

Also Published As

Publication number Publication date
GB2094347A (en) 1982-09-15
DE3108466A1 (de) 1982-09-16
AT377015B (de) 1985-01-25
ATA82382A (de) 1984-06-15
FR2501241A1 (fr) 1982-09-10
JPS5816087A (ja) 1983-01-29
IT8219991A0 (it) 1982-03-05
DE3108466C2 (de) 1983-05-26
AU8104882A (en) 1982-09-09
ZA821366B (en) 1983-01-26
BE892342A (fr) 1982-07-01
US4416741A (en) 1983-11-22
BR8201169A (pt) 1982-11-23
IT1150626B (it) 1986-12-17
GB2094347B (en) 1984-11-14
SE8201297L (sv) 1982-09-07
AU535263B2 (en) 1984-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0180792B1 (ko) 은도금 욕 및 그를 이용한 은도금 방법
US4428802A (en) Palladium-nickel alloy electroplating and solutions therefor
US3677909A (en) Palladium-nickel alloy plating bath
CA2230330A1 (en) Alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths and processes
US4491507A (en) Galvanic depositing of palladium coatings
US3692641A (en) Electrodeposition of low stress ruthenium alloy
US4617096A (en) Bath and process for the electrolytic deposition of gold-indium alloys
US3500537A (en) Method of making palladium coated electrical contacts
NL8200906A (nl) Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellegering.
CA1129805A (en) Electrodeposition of ruthenium-iridium alloy
US4100039A (en) Method for plating palladium-nickel alloy
NL8200907A (nl) Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium/nikkellegering.
US3793162A (en) Electrodeposition of ruthenium
NL8200908A (nl) Bad voor de galvanische afscheiding van een palladium-nikkellegering.
JPS609116B2 (ja) パラジウム及びパラジウム合金の電着方法
US3681211A (en) Electroplating a black nickel-zinc alloy deposit
US4375392A (en) Bath and process for the electrodeposition of ruthenium
US4778574A (en) Amine-containing bath for electroplating palladium
US4297179A (en) Palladium electroplating bath and process
US4430172A (en) Method of increasing corrosion resistance in galvanically deposited palladium/nickel coatings
US4416742A (en) Process and electrolytic bath for making a rhodium-plated article having a black or blue color
CH645927A5 (en) Electroplating bath and use thereof
CA1050471A (en) Electroplating of rhodium-ruthenium alloys
US4411744A (en) Bath and process for high speed nickel electroplating
US4062736A (en) Gold and gold alloy deposition

Legal Events

Date Code Title Description
A1A A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed