NL8200924A

NL8200924A - Thermogevoelig registratiemateriaal.

Info

Publication number: NL8200924A
Application number: NL8200924A
Authority: NL
Original assignee: Ricoh Kk
Priority date: 1981-03-05
Filing date: 1982-03-05
Publication date: 1982-10-01
Also published as: DE3207054C2; FR2501120A1; JPS57144793A; FR2501120B1; IT1150635B; SE8201321L; IT8220002A0; GB2094496A; US4444819A; NL183084C; SE451977B; US4551738A; DE3207054A1; GB2094496B; NL183084B

Description

t i a ΜΓ.Ο- 30 901 - 1 -

Thermogevoelig registratiemateriaal.

De onderhavige uitvinding heeft "betrekking op een thermo-gevoelig registratiemateriaal en meer in het bijzonder op een thermo-gevoelig registratiemateriaal, dat geschikt is voor gebruik als kaartjes, met inbegrip van magnetische kaartjes van het thermo-5 gevoelige registratietype en labels van het thermogevoelige registratietype.

Bekend is een thermogevoelig registratiemateriaal, dat een dragermateriaal en een thermogevoelige kleurende laag daarop gevormd bevat, welke kleurende laag een leucokleurstof en een zuur-10 materiaal bevat. De thermogevoelige registratiematerialen van dit type worden op ruime schaal gebruikt, aangezien zij vele voordelen hebben ten opzichte van andere registratiematerialen, bijvoorbeeld beeldvorming of druk kunnen gemakkelijk worden uitgevoerd en de door toepassing van warmte verkregen beelden zijn duidelijk.

15 Wanneer dergelijke gebruikelijke thermogevoelige registratie materialen worden toegepast als kaartjes van het thermogevoelige registratietype, zoals passagierkaartjes, couponkaartjes en wissel-kaartjes of als etiketvellen voor het aangegeven van produktnamen, getallen of prijzen, enz., verliezen, wanneer het voorzijdeopper-'20 vlak van het thermogevoelige registratiemateriaal in contact wordt gehouden met een kunststoffilm, de op de thermogevoelige registratiematerialen gevormde beelden en letters hun kleur en worden onleesbaar tengevolge van de werking van weekmakers, zoals dioctylftalaat en dioctyladipaat, die in de kunststoffilm aanwezig zijn. Dat de 25 geregistreerde beelden en letters niet blijvend kunnen worden gemaakt en verloren zullen gaan, wanneer de opslagomstandigheden niet geschikt zijn, leidt tot een geringe betrouwbaarheid van de kaartjes, de etiketvellen, enz., die uit dat registratiemateriaal zijn vervaardigd en veroorzaken verschillende moeilijkheden bij degene, die 30 ze gebruiken. De tekortkoming is in de praktijk een aanzienlijke belemmering geweest voor de toepassing van thermogevoelige registratiematerialen als kaartjes, met inbegrip van magnetische kaartjes en etiketvellen.

Het is derhalve een oogmerk van de onderhavige uitvinding 35 sen thermogevoelig registratiemateriaal te verschaffen, dat in staat is daarop gevormde beelden vast te houden, zelfs wanneer het voort- 8200924 - 2 - durend in contact is met films, die weekmakers bevatten, welk thermogevoelig registratiemateriaal (l) een dragermateriaal, (2) een daarop gevormde thermogevoelige kleurlaag, die een leucokleur-stof en een zuur materiaal bevat en (3) een beschermende laag ge-5 vormd op de thermogevoelige kleurende laag ter bescherming van de thermogevoelige kleurende laag bevat, welke beschermende laag een polyvinylalkohol bevat met een verzepingsverhouding, die varieert van 70% tot 85%· De beschermende laag is uiterst dun en verhinderd de kleuring van de thermigevoelige registratielaag niet en niet-10 tegenstaande deze dunte is de thermogevoelige kleurende laag doelmatig beschermd tegen weekmakers, die daarmee in contact kunnen komen.

Een thermogevoelig registratiemateriaal volgens de uitvinding bevat (1) een dragermateriaal, (2) een thermogevoelige kleurende 15 laag, die een leucokleurstof en een zuur materiaal bevat, welke laag op het dragermateriaal is gevormd en (3) een beschermende laag voor het bedekken en beschermen van de thermogevoelige kleurende laag, welke beschermende laag een polyvinylalkoholhars bevat met een verzepingsverhouding die varieert van 70% tot 85%, bij voorkeur van 20 75% tot 80%.

Vanneer de verzepingsverhouding van de polyvinylalkohol het hiervoor vermelde traject overschrijdt wordt de bescherming van de thermogevoelige kleurende laag ten opzichte van weekmakers, die de thermogevoelige kleurende laag kunnen doen verkleuren, aanzienlijk 25 verminderd.

De polyvinylalkohol voor toepassing bij de onderhavige uitvinding kan tezamen gebruikt worden met gebruikelijk verkrijgbare tegen water bestandzijnde middelen ten einde het thermogevoelige registratiemateriaal tegen water bestand te maken.

30 De beschermende laag doet dienst om te voorkomen dat week makers in de thermogevoelige kleurende laag penetreren en derhalve om de thermogevoelige kleurende laag te beschermen tegen weekmakers, wanneer het thermogevoelige registratiemateriaal in nauw contact gebracht wordt met kunststoffilms of andere materialen, die week-35 makers bevatten.

De dikte van de beschermende laag ligt in het traject van 0,5 ^um tot 14 ^um, bij voorkeur in het traject van 1 ^um tot 8 yum.

Bij de vervaardiging van de beschermende laag kunnen verschillende hulpcomponenten aan de polyvinylalkohol worden toege-40 voegd. De volgende hulpcomponenten kunnen bijvoorbeeld worden toe- 8200924 Γ~ - 3 - gevoegd: Thermohardende organische vulstoffen om te voorkomen dat de beschermende laag kleeft op een thermische drukkop, wanneer de beeldvorming wordt uitgevoerd door thermische drukinrichtingen (d.w·z. het zogenaamde kleefverschijnsel); organisch antifrictie 5 materialen om de slijtage van de thermische drukkop te verminderen, welke slijtage veroorzaakt wordt door de frictie tussen de thermische drukkop en de beschermende laag en welke slijtage wordt vergroot door de toevoeging van de thermohardende organische vulstoffen aan de beschermende laag en water resistente niddelen; 10 Deze hulpcomponenten voor de beschermende laag zullen nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

Bij de onderhavige uitvinding worden de thermohardende organische vulstoffen gedefinieerd als materialen, die gehard worden · door de toepassing van warmte erop op het tijdstip van thermisch 15 drukken onder toepassing van thermische drukinrichtingen.

Yoorbeelden van thermohardende organische vulstoffen zijn ureum-formaldehydhars, feno.lhars, polycarbonaathars en melaminehars.

De thermohardende organische vulstoffen kunnen aan de beschermende laag worden toegevoegd in een hoeveelheid van 5 tot 40 20 gew.%, bij voorkeur 20 tot 30 geν·%, betrokken op het totale gewicht van de beschermende laag.

De organisch antifrictiemiddelen, die bij de onderhavige uitvinding kunnen worden toegepast, zijn organische vaste materialen s met gladdé oppervlakken, met inbegrip van dierlijke wassen zoals 25 bijenwas en schellak, plantaardige wassen zoals carnaubawas, aard-oliewassen zoals paraffinewas en microkristallijnewas en andere synthetische wassen zoals polyetheenwas, veelwaardige alkoholesters van hogere vetzuren, hogere vetketonen, hogere vetaminen, hogere vetamiden, condensatieprodukten van vetzuren en aminen, synthetische 50 paraffinen, paraffinechloriden, condensatieprodukten van aromatische carbonzuren en hoge vetaminen en condensatieprodukten van aromatische aminen en hogere vetzuren.

Deze organische antifrictiemiddelen worden in de vorm van fijn-· poeder of in de vorm van een emulsie in de beschermende laag toe-35 gepast in een hoeveelheid van 20 tot 60 gew.%, bij voorkeur 30 tot 50 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de beschermende laag.

De thermogevoelig registratiematerialen volgens de uitvinding kunnen door middel van de volgende trappen worden bereid:

Een thermogevoelige-kleurendelaag-vormingsvloeistof, die een leuco-40 kleurstof, een zunrr produkt, een bindmiddel, een middel voor het ver- 8200924 - 4 - groten van de thermische gevoeligheid en een vulstof hevat, wordt op een laagvormig dragermateriaal, vervaardigd uit bijvoorbeeld gewoon papier of synthetisch papier, als bekleding aangebracht en wordt vervolgens gedroogd, zodat een thermogevoelige kleurende laag 5 op het dragermateriaal wordt gevormd. Een beschermende laagvormings-vloeistof, die polyvinylalkohol en indien noodzakelijk met toevoeging daaraan van een thermohardende organische vulstof, een organisch antifrictiemiddel en een waterresistentmiddel bevat, wordt als bekleding aangebracht op de thermogevoelige kleurende laag en 10 wordt daarna gedroogd.

Zoals hiervoor vermeld bevat de thermogevoelige kleurende laag bij de onderhavige uitvinding een leuookleurstof, een zuur-produkt, een bindmiddel en andere produkten. Specifieke voorbeelden van deze componenten voor de vorming van de thermogevoelige kleu-15 rende laag zijn de volgende: (1) Leucokleurstoffen.

Bij de onderhavige uitvinding worden kleurloze of zwak gekleurde leucokleurstoffen gewoonlijk toegepast. In het bijzonder verdienen de volgende trifenylmethaan leucokleurstoffen, fluoran 20 leucokleurstoffen, fenothiazine leucokleurstoffen, auramine leucokleurstoffen en spiropyran voor toepassing bij de onderhavige uitvinding de voorkeur: 5.3- bis(p-dimethylaminofehyl)-é-dimethylaminoftalide, 5.3- Ms-(p-dimethylaminofenyl) ftalide, 25 3> 3-bis(p-dimethylaminofenyl)-6-diethylaminoftalide, 3.3- ^ is(p-dimethy1amino feny1)-6-chloorftalide, 3-(N-p-tolyl-rïï-ethylamino)-6-methyl-7-(N-fenylamino) fluoran, 5-di e thyl amino-7-chl o or f luor anb enz oyll euc ome thy 1 eenb 1 auw, 6'-chloor-8'-methoxybenzoindolinopyrylospyran, 50 6'-broom-8'-methoxybenzoindolinopyrylospyran en 2-r3>6-bis(diethylamino)-9-(o-chlooranilino) xanthyl] benzoezuur- X 3>0 "t 3JR · (2) Zure produkten.

De volgende zure produkten, die met de hiervoor beschreven 35 leucokleurstoffen reageren door toepassing van warmte en deze leucokleurstoffen doen kleuren worden toegepast: a. Organische en anorganische zuren:

Boorzuur, oxaalzuur, maleinezuur, wijnsteenzuur, citroenzuur, barn-steenzuur, benzoezuur, stearinezuur, gaELüszour, salicylzuur, 1-hydroxy-40 2-naftöezuur, o-hydroxybenzoezuur, m-hydroxybenzoezuur.en 2-hydroxy- 8200924 r - 5 - p-tolueenzuur. b. Penolachtige produkten: 3,5-xyleno1, thymo1, p-t ert.butylfenol, 4-hydroxyfenoxide, methyl-4-hydroxybenzoaat, 5 4-hydro xyac e t o fenon, <x-naftol, β-naftol, catechol, resorcinol, hydrochinon, 4-tert.octylcatechol, 2,21-dihydroxydifenyl, 2,2’-methyleen-bis(4-methyl- 6-tert.butylfenol), 2,2-bis(4-hydroxyfenyl) propaan (of bisfenol A), 4>4-isopropylideen-bis(2-tert.butylfenol), 10 4>4-sec.butylideen-difenol, pyrogallol, floroglucinol en f1oro gluoc ino-carb onzuur.

(3) Bindmiddelen.

Bindmiddelen voor toepassing bij de onderhavige uitvinding dienen om de thermogevoelige kleurende laag aan het dragermateriaal 15 te binden. Voorbeelden van dergelijke bindmiddelen zijn als volgt: In water oplosbare organische polymeren, zoals polyvinylalkohd, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidon, polyacrylamide, polyacrylzuur, zetmeel en gelatine en water bevattende emulsies van polystyreen een copoly-20 meer van vinylchloride en vinylacetaat en polybutylmethacrylaat.

In de thermogevoelige kleurende laag kunnen de volgende toevoegsels aanwezig zijn in de vorm van fijn-poeder, die geschikt zijn voor het verkrijgen van duidelijke beelden:

Calciumcarbonaat, sihciumoxide, aluminiumoxide, magnesiumoxide, 25 talk, titaanoxide, bariumsulfaat en aluminiumstearaat.

Voorts kunnen aan de thermogevoelige kleurende laag een middel voor het vergroten van de thermische gevoeligheid, bij-voor-beeld hogere vetzuuramiden, worden toegevoegd.

Het thermogevoelige registratiemateriaal volgens de onder-30 havige uitvinding is geschikt voor toepassing als kaartjes van het thermogevoelige registratietype, met inbegrip van magnetische kaartjes, zoals couponkaartjes, passagierskaartjes, wisselkaartjes en als labels van het thermogevoelige registratietype voor het aangegeven van getallen, prijzen, produktnamen, enz..

35 Vanneer het thermogevoelige registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding wordt toegepast in de vorm van een magnetisch kaartje, wordt een magnetische registratielaag op de achterzijde van het thermogevoelige registratiemateriaal gevormd tegenover de thermogevoelige kleurende laag ervan. In dit geval is een ferro-40 magnetische stof, zoals gamma-ijzeroxide, aanwezig in de magneti- 8200924

C' V

- 6 - sche registratielaag.

Als bindmiddel voor het binden van de ferromagnetische stof aan het dragermateriaal kunnen naast de hiervoor vermelde in water oplosbare bindmiddelen klevende synthetische harsen, zoals 5 polyvinylchloridehars en polyurethanhars worden toegepast.

Vanneer het thermogevoelige registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding wordt toegepast in de vorm een labelvel, wordt een kleeflaag gevormd op de rugzijde van het dragermateriaal van het thermogevoelige registratiemateriaal volgens een gebrui-10 kelijke methode en een verwijderbaar rugvel wordt vervolgens op de kleeflaag gehecht, zodat, wanneer het labelvel gebruikt, de verwijderbare ruglaag van de kleeflaag wordt afgetrokken. In dit geval kan tussen de ruglaag van het dragermateriaal en de kleeflaag van het thermogevoelige registratiemateriaal een beschermende 15 laag worden gevormd om het binnendringen van weekmakers in de thermogevoelige kleurende laag door de kleeflaag en het dragermateriaal te voorkomen, wanneer het labelvel op een kunststoffilm wordt gekleefd, bijvoorbeeld op een wikkelfilm.

Deze beschermende laag kan op dezelfde wijze gevormd worden 20 als in het geval van de hiervoor beschreven beschermende laag.

Echter is in het geval van de beschermende laag het gebruik van een polyvinylalkohol met een verzepingsverhouding van .70% tot 85% geen onvoorwaardelijke eis, maar kunnen ook de volgende in water oplosbare polymeren worden toegepast: 25 Polyvinylalkohol,. hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxy-methylcellulose, zetmeel en derivaten ervan, caseïne, natrium-alginaat, polyvinylpyrrolidon, polyacrylamide en een copolymeer van styreen en maleinezuur.

Uitvoeringsvormen van een thermogevoelig registratiemate-30 riaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu in detail beschreven worden.

Voorbeeld I.

Een dispergeermiddel A, dat een magnetische bekledingsvloei-stof is, werd bereid door de volgende componenten in een kogel-35 molen 48 uren te dispergeren.

3200924 - 7 - r

Dispergeermiddel Α Gewichtsdelen

Magnetisch poeder (gamma-FegO^) 100 lecitine 2

Polyvinylchloridebars 15 5 Polyurethanhars 10

Tolueen 120 MIBK (methylisobutylketon) 100

Het dispergeermiddel A werd gelijkmatig als bekleding aangebracht op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van 10 hoge kwaliteit (basisgewicht: 157 g/m ) om een magnetische regis- o tratielaag te vormen met een afzetting van 40 g/m vaste bestanddelen erop, wanneer de beklede magnetische registratielaag was gedroogd.

Een dispergeermiddel B en een dispergeermiddel C werden 15 gescheiden bereid door de volgende componenten van elk dispergeermiddel 12 uren in een af schuif inrichting te dispergeren.

Dispergeermiddel B Gewichtsdelen 3“diethylamino-6-methyl-7- anilinofluoran 1,5 20 Calciumcarbonaat 1,0 20% oplossing van geoxideerd zetmeel in water 5 > 0

Vater 42,5

Dispergeermiddel C Gewichtsdelen 25 Bisfenol A 6,0

Stearamide 1,0 20% oplossing van polyvinylalkohol in water 5»0

Water 36,0

50 De aldus bereide dispergeermiddel B en dispergeermiddel C

werden goed met elkaar gemengd om een thermogevoelige kleurende vloeistof te bereiden voor het vormen van een thermogevoelige kleurende laag. De thermogevoelige kleurende vloeistof werd gelijkmatig als bekleding aangebracht op de ten opzichte van de 35 magnetische registratielaag van het hiervoor vermelde papier tegenoverliggende zijde voor het vormen van een thermogevoelige kleu-rende laag met een afzetting van 8 g/m vaste componenten daarvan, 8200924 ~ ¥ - 8 - wanneer de thermogevoelige kleurlaag was gedroogd.

Een dispergeermiddel D werd bereid door de volgende com- ' ponenten te mengen voor de bereiding van een vormingsvloeistof voor een beschermende laag: 5

Dispergeermiddel D Gewichtsdelen

Polyvinylalkohol-met een verze-pingsverhouding van 80$ 5,0

Water 95,0.

De aldus bereide vormingsvloeistof voor de beschermende 10 laag werd gelijkmatig als bekleding aangebracht op de thermogevoelige kleurende laag om een beschermende laag te vormen met een afzetting van 2 g/m vaste componenten ervan, wanneer de beschermende laag was gedroogd.

Het aldus bereide thermogevoelige registratiemateriaal 15 werd aan een persbehandeling onderworpen om het oppervlak ervan glad te maken en daaruit werd partij nr. 1 voor magnetische kaartjes vervaardigd.

Yergelijkingsvoorbeeld I-I.

Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat het dispergeermiddel 20 D door een dispergeermiddel E werd vervangen, dat bereid was door de volgende componenten te mengen, zodat een vergelijkende partij nr. C1-1 voor magnetische kaartjes werd bereid.

Dispergeermiddel Gewichtsdelen

Polyvinylalkohol met een verze-25 pings verhouding van 95$ 5>0

Water 95»0.

Yergelijkingsvoorbeeld I-II.

Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat het dispergeermiddel D werd vervangen door esn dispergeermiddel P, dat bereid was door 50 de volgende componenten te mengen, zodat partij nr. 21-2 voor magnetische kaartjes werd bereid.

Dispergeermiddel Gewichtsdelen

Geoxideerd zetmeel 5>0

Water 95»0 8200924 - 9 - ψ~ ....................

* -C

Vergelijkingsvoorbeeld I-XII.

Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat het dispergeermiddel B werd vervangen door een dispergeermiddel G, dat bereid was door de volgende componenten te mengen, zodat vergelijkingspartij nr.

5 C1-3 voor magnetische kaartjes werd bereid.

Bispergeermiddel G. Gewichtsdelen

Hydroyethylcellulose 5,0

Water 95,0·

Boor toepassing van een kaartjes-verkoopmachine voorzien van 10 een thermische kop voor dunne films (met een kopspanning van 12V) werd een thermische drukbehandeling uitgevoerd op de magnetische kaartjes nr. 1 volgens de onderhavige uitvinding en op de magnetische vergelijkingskaartjes C1-1 t/m C1-5·

Be thermisch gedrukte, beeld dragende kaartjes werden in een 15 wisselkaartjeshouder vervaardigd uit zacht polyvinylchloridehars en in een lederen beurs drie maanden bewaard om te onderzoeken tot welke mate de thermisch gedrukte beelden op elk magnetisch kaartje waren uitgewist door de weekmakers, die in de kaartjeshouder en de beurs aanwezig waren. Be resultaten zijn in tabel A 20 vermeld.

Tabel A

Begindichtheid Beelddichtheid na 5 maanden bewaren van het beeld PVC kaarthouder Lederen beurs

Mr. 1 1,21 1,15 1,15 25 Mr. C1-1 1,20 1,00 1,00

Mr. C1-2 1,22 0,80 0,82

Mr. 01-5 1,23 0,65 0,60

Zoals uit de voorafgaande tabel blijkt, waren de thermisch gedrukte beelden op de magnetische kaartjes vervaardigd uit het 30 thermogevoelige registratiemateriaal volgens de uitvinding niet merkbaar door weekmakers uitgewist en zijn van een bestendigheid, die voor toepassing in de praktijk geschikt is.

Voorbeeld II-1.

Een dispergeermiddel A en een dispergeermiddel I werden ge- 8200924 - 10 - scheiden bereid door de volgende componenten van elk dispergeer-middel 24 uren in een kogelmolen te mengen.

Dispergeermiddel Gewichtsdelen 5-diethylamino-6-methyl-7- 5 anilinofluoran 1,5

Calciumcarbonaat . 1,0 20% oplossing van geoxideerd zetmeel in water 5,0

Vater 42,5 10 ' Dispergeermiddel Gewichtsdelen

Bisfenol A 6,0 20% oplossing van polyvinyl- alkohol in water 8,0

Water 56,0.

15 Het aldus bereide dispergeermiddel H en dispergeermiddel I

werden goed met elkaar gemengd om een thermogevoelige kleurende vloeistof te bereiden voor het vormen van een thermogevoelige kleurende laag. De thermogevoelige kleurende vloeistof werd ge* lijkmatig als bekleding aangebracht op een vel van een papier met 20 hoge kwaliteit van hetzelfde type als toegepast in voorbeeld I voor het vormen van een thermogevoelige kleurende laag met een afzetting van 8 g/m vaste componenten daarvan, wanneer de thermogevoelige kleurende laag was gedroogd.

Een 5%'s oplossing van polyvinylalkohol in water met een 25 verzepingsverhoulng van 70% werd gelijkmatig als bekleding aangebracht op de thermogevoelige kleurende laag voor het vormen van een beschermende laag met een afzetting van 2 g/m vaste componenten daarvan wanneer de beschermende laag was gedroogd, waarbij een labelvel nr. 2-1 van het thermogevoelige regstratie type volgens 50 de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Voorbeeld II-2.

Voorbeeld II-1 werd herhaald, behalve dat de polyvinylalkohol met een verzepingsverhouding van 70% vervangen was door polyvinylalkohol met een verzepingsverhouding van 85%, zodat een labelvel 55 nr. 2-2 van het thermogevoelige registratie type was vervaardigd. Voorbeeld 11-5«

Voorbeeld II-1 werd herhaald, behalve dat de water bevattende oplossing van polyvinylalkohol met een verzepingsverhouding van 70% 8200924 - 11 - r ' .........

vervangen werd door een oplossing, die bereid was door het mengen van 40 gew.% van een 5%’s oplossing van polyvinylalkohol in water met een verzepingsverhouding van 80% en 1 gewichtsdeel calciumcar-honaat, zodat een labelvel nr. 2-3 van het thermogevoelige regis-5 tratie type was vervaardigd.

Vergelijkingsvoorbeeld IÏ-1.

Voorbeeld II-1 werd herhaald, evenwel zonder bekleding door de water bevattende oplossing van polyvinylalkohol met een verzepingsverhouding van 70%, zodat een vergelijkend labelvel nr.C2-1 10 van het thermogevoelige registratie type werd vervaardigd. Vergelijkingsvoorbeeld II-2.

Voorbeeld II-1 werd herhaald, behalve dat de water bevattende oplossing van polyvinylalkohol· met een verzepingsverhouding van 70% vervangen werd door een 5%fs oplossing van geoxideerd zetmeel Ί5 in water, zodat een vergelijkend labelvel nr. C2-2 van het thermogevoelige registratie type werd vervaardigd.

Vergelijkingsvoorbeeld II-3*

Voorbeeld II-1 werd herhaald, behalve dat de water bevattende oplossing van polyvinylalkohol met een verzepingsverhouding van 20 70% vervangen werd door een 5%'s oplossing van polyvinylalkohol in water met een verzepingsverhouding van 99%s zodat een vergelijkend labelvel nr. C2-3 van het thermogevoelige registratie type werd vervaardigd.

Een thermische drukbehandeling werd op de aldus vervaardigde 25 labels van het thermogevoelige registratie type uitgevoerd door toepassing van een proefapparatuur met kopgradient (vervaardigd door Toyo Seiki Go., Ltd.) bij 150°C met een druk van 14 kPa op elke label gedurende 1 sec. toegepast. De gedrukte delen van elke label werden afgedekt met een polyvinylchloridewikkelfilm (handels-30 naam: Polymerwrapy ïï-300 vervaardigd door Shin-etsu Polymer Company Ltd.)· Elke label werd bij 20°C met een druk van 0,7 kPa gedurende 24 uren daarop aangebracht.

Veranderingen in beelddichtheid van de gedrukte beelden in elke label werden gemeten met een densitometer volgens Macbeth.

35 De resultaten van die meting zijn in tabel B opgenomen.

8200924 - 12 -

Tabel B

Begindichtheid Beelddichtheid van het beeld na 24 uren

Br. 2-1 1,32 1,32 5 Br. 2-2 1,32 1,32

Br. 2-3 1,32 1,30

Br. C2-1 1,33 0,32

Br. C2-2 1,32 0,71

Br. C2-3 1,31 0,93 10 Zoals uit de voorafgaande resultaten blijkt, was het kleurende gedrag van de labelvellen van het thermogevoelige registratie type volgens de onderhavige uitvinding niet achteruitgegaan door toepassing van warmte en tegelijkertijd waren de thermogevoelige kleurende lagen beschermd tegen de in polyvinylchloridewikkelfilm 15 aanwezige weekmaker, zoals toegepast bij de hiervoor beschreven proef.

Voorts waren de beschermende lagen, gevormd in de labelvellen volgens de onderhavige uitvinding, beter in beschermend gedrag ten opzichte van de beschermende lagen, die in de vergelijkings-20 labelvellen waren toegepast.

In de voorbeelden Br. II-1 tot en met II-3 was geen kleeflaag gevormd. In het geval, dat een kleeflaag op de gebruikelijke wijze zoals hiervoor beschreven was gevormd, werden dezelfde resultaten zoals hiervoor beschreven verkregen met betrekking tot de voorbeel-25 den volgens de onderhavige uitvinding.

8200924

Claims

1. Thermogevoelig registratiemateriaal, dat een dragermateriaal, een thermogevoelige kleurende laag gevormd op de voorzijde van het 5 dragermateriaal, welke thermogevoelige kleurende laag een leuco-kleurstof en een zuur produkt bevat, dat in staat is de leuco-kleurstof te kleuren wanneer warmte daarop wordt toegepast, en een beschermende laag gevormd op de thermogevoelige kleurende laag, welke beschermende laag een polyvinylalkoho1 bevat met een ver-10 zepingsverhouding variërend van 70% tot 85%, bevat.

2. Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tevens een magnetisch regis- tratielaag gevormd op de achterzijde van het dragermateriaal tegenover de thermogevoelige kleurende laag, bevat. 15 3* Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat tevens een kleefmiddellaag aanwezig is, die gevormd is op de rugzijde van het dragermateriaal tegenover de thermogevoelige kleurende laag.

4· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, 20 met het kenmerk, dat tevens een beschermingslaag aanwezig is tussen de rugzijde van het dragermateriaal en de kleefmiddellaag, welke beschermende laag een polymeermateriaal bevat, dat in staat is de indringing van materialen, die de thermogevoelige kleurende laag kunnen verkleuren, te voorkomen. 25 5· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat tevens een verwijderbare ruglaag aanwezig is, die gehecht is op de kleefmiddellaag en die van de kleefmiddellaag kan worden afgetrokken, wanneer het thermogevoelige registratiemateriaal wordt gebruikt.

6. Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de beschermende laag voorts ten minste één verbinding bevat gekozen uit de groep bestaande uit een thermohardende organische vulstof, een organisch antifrictie-middel en een middel met bestandheid tegen water. 35 7· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de leucokleurstof een verbin ding is gekozen uit de groep bestaande uit trifenylmethaan leuco-kleurstoffen, fluoran leucokleurstoffen, fenothiazine leucokleur-stoffen, auramine leucokleurstoffen en spiropyran leucokleurstoffen 40 8. Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 1, 8200924 - - 14 - met het kenmerk, dat het zure produkt een produkt is gekozen uit organische en anorganische zuren en fenalachtige produkten.

9· Thermo gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1, 5met het kenmerk, dat de thermogevoelige kleurende laag voorts een bindmiddel bevat, dat een in water oplosbaar organisch polymeer bevat.

10. Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de magnetische registratielaag 30 een ferromagnetische stof en een bindmiddel voor het binden van de ferromagnetische stof op het dragermateriaal bevat.

11. Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de beschermende laag een dikte heeft, die varieert van 0,5 yum 'tot 15 ^um. 15 12· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de thermohardende organische vulstof een vulstof is gekozen uit de groep bestaande uit ureum-formaldehydhars, fenolhars, polycarbonaathars en melaminehars.

15· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 6, 20 met het kenmerk, dat het organische antifrictie-middel een middel is gekozen uit de groep bestaande uit dierlijke wassen, plantaardige wassen, aardoliewassen en synthetische wassen.

14· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de hoeveelheid thermohardende 25 organische vulstof in de beschermende laag in het traject ligt van 5 tot 40 gew.% met betrekking tot het totale gewicht van de beschermende laag.

15· Thermogevoelig registratiemateriaal volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de hoeveelheid organisch 50 antifrictiemiddel in de beschermende laag in het traject ligt van 20 tot 60 gew.% met betrekking tot het totale gewicht van de beschermende laag. 8200924