JPH074965B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH074965B2 JPH074965B2 JP59245385A JP24538584A JPH074965B2 JP H074965 B2 JPH074965 B2 JP H074965B2 JP 59245385 A JP59245385 A JP 59245385A JP 24538584 A JP24538584 A JP 24538584A JP H074965 B2 JPH074965 B2 JP H074965B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polyvinyl alcohol
- layer
- color
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、耐水性、
ヘツドマツチング性、発色性及び画像安定性が改良され
たロイコ系感熱記録材料に関する。
ヘツドマツチング性、発色性及び画像安定性が改良され
たロイコ系感熱記録材料に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発された実用に供されているが、中でも
感熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が
記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較
的簡単なコンパクトな装置を用いて製造できること、更
に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価であ
ること、（３）支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく、
得られた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等にお
いて広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発された実用に供されているが、中でも
感熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が
記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較
的簡単なコンパクトな装置を用いて製造できること、更
に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価であ
ること、（３）支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく、
得られた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等にお
いて広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又は合成樹脂フ
イルム等の支持体上に、加熱によつて発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
材料は熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより発色画
像が記録される。
イルム等の支持体上に、加熱によつて発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
材料は熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより発色画
像が記録される。
加熱によつて発色して画像を記録する感熱発色層中に
は、ロイコ染料と、加熱時にロイコ染料と反応して発色
させる顕色剤とが合せて含有されている。この場合、ロ
イコ染料としては、例えばラクトン、ラクタム又はスピ
ロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が用いら
れ、また顕色剤としては各種の酸性物質が用いられる。
このようなロイコ染料と顕色剤との組合せは、色調が鮮
明であり、かつカブリも少ないために、従来より多くの
感熱記録材料に応用されてきた。
は、ロイコ染料と、加熱時にロイコ染料と反応して発色
させる顕色剤とが合せて含有されている。この場合、ロ
イコ染料としては、例えばラクトン、ラクタム又はスピ
ロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が用いら
れ、また顕色剤としては各種の酸性物質が用いられる。
このようなロイコ染料と顕色剤との組合せは、色調が鮮
明であり、かつカブリも少ないために、従来より多くの
感熱記録材料に応用されてきた。
しかしながら、発色性物質としてのロイコ染料と顕色剤
としてのフエノール性物質ないし有機酸のような酸性物
質との熱反応によつて得られる画像は、食品ラツプ、定
期入れ、消しゴム等に含有されている可塑剤や、食用
油、水、有機溶媒、アルコール等により消色する欠点が
有つた。この欠点を改善するため、水溶性結着剤で感熱
発色層上にオーバーコートすることが知られているが、
この場合には発色感度が著しく低下するという欠点があ
つた。また、耐水性、画像安定性及びヘツドマツチング
性においても未だ満足すべきものではなかつた。
としてのフエノール性物質ないし有機酸のような酸性物
質との熱反応によつて得られる画像は、食品ラツプ、定
期入れ、消しゴム等に含有されている可塑剤や、食用
油、水、有機溶媒、アルコール等により消色する欠点が
有つた。この欠点を改善するため、水溶性結着剤で感熱
発色層上にオーバーコートすることが知られているが、
この場合には発色感度が著しく低下するという欠点があ
つた。また、耐水性、画像安定性及びヘツドマツチング
性においても未だ満足すべきものではなかつた。
本発明は、前記した従来技術の問題点が克服された、耐
水性、画像安定性、及びヘツドマツチング性に優れ、し
かも熱発色性の高い、高信頼性、高感度の感熱記録材料
を提供することを目的とする。
水性、画像安定性、及びヘツドマツチング性に優れ、し
かも熱発色性の高い、高信頼性、高感度の感熱記録材料
を提供することを目的とする。
本発明によれば、支持体上に水溶性結着剤と耐水化剤と
有機填料からなるアンダーコート層を設け、その上にロ
イコ染料と顕色剤と水溶性結着剤からなる感熱発色層を
設け、さらにその上に水溶性結着剤と耐水化剤と有機填
料からなるオーバーコート層を設け、かつ前記各層の水
溶性結着剤としてケン化度80〜95モル％のポリビニルア
ルコールを用いることを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
有機填料からなるアンダーコート層を設け、その上にロ
イコ染料と顕色剤と水溶性結着剤からなる感熱発色層を
設け、さらにその上に水溶性結着剤と耐水化剤と有機填
料からなるオーバーコート層を設け、かつ前記各層の水
溶性結着剤としてケン化度80〜95モル％のポリビニルア
ルコールを用いることを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
本発明の感熱記録材料において、オーバーコート層は耐
薬品性を向上させるが、その反面、発色感度を低下させ
る。本発明では、この発色感度の低下は、低熱伝導性の
有機填料を含有するアンダーコート層を設けることによ
つて補われる。また、本発明では、アンダーコート層に
は水溶性結着剤と耐水化剤を含有させて、耐水性とヘツ
トマツチング性を向上させる。さらに、本発明では、熱
感度の点から、アンダーコート層、感熱発色層及びオー
バーコート層に含有させる結着剤としては、ケン化度80
〜95モル％のポリビニルアルコールを用いると共に、耐
水化剤をアンダーコート層及びオーバーコート層に添加
する。
薬品性を向上させるが、その反面、発色感度を低下させ
る。本発明では、この発色感度の低下は、低熱伝導性の
有機填料を含有するアンダーコート層を設けることによ
つて補われる。また、本発明では、アンダーコート層に
は水溶性結着剤と耐水化剤を含有させて、耐水性とヘツ
トマツチング性を向上させる。さらに、本発明では、熱
感度の点から、アンダーコート層、感熱発色層及びオー
バーコート層に含有させる結着剤としては、ケン化度80
〜95モル％のポリビニルアルコールを用いると共に、耐
水化剤をアンダーコート層及びオーバーコート層に添加
する。
アンダーコート層、感熱発色層及びオーバーコート層に
含有させるポリビニルアルコールとして、ケン化度が80
モル％未満あるいは95％を越えたものを用いた感熱記録
材料は耐油性、耐可塑剤性、ヘットマッチング性が低下
し、本発明の所期の目的を達成することができない。
含有させるポリビニルアルコールとして、ケン化度が80
モル％未満あるいは95％を越えたものを用いた感熱記録
材料は耐油性、耐可塑剤性、ヘットマッチング性が低下
し、本発明の所期の目的を達成することができない。
また、本発明に係る水溶性結着剤である80〜95モル％の
ポリビニルアルコールは、アンダーコート層、感熱発色
層及びオーバーコート層の３層の全てに含有させること
が必要である。上記３層のいずれか一層の結着剤として
ケン化度80〜95モル％の範囲外のポリビニルアルコー
ル、あるいは他の結着剤を用いても耐水性等が劣るよう
になり、本発明の所期の効果が得られない。
ポリビニルアルコールは、アンダーコート層、感熱発色
層及びオーバーコート層の３層の全てに含有させること
が必要である。上記３層のいずれか一層の結着剤として
ケン化度80〜95モル％の範囲外のポリビニルアルコー
ル、あるいは他の結着剤を用いても耐水性等が劣るよう
になり、本発明の所期の効果が得られない。
また、アンダーコート層及び保護層の填料として無機填
料を用いたものは発色性、耐油性、耐可塑剤性、耐水性
及びヘッドマッチング性の機能が低下するので好ましく
ない。
料を用いたものは発色性、耐油性、耐可塑剤性、耐水性
及びヘッドマッチング性の機能が低下するので好ましく
ない。
更に、アンダーコート層及び保護層に耐水化剤を用いな
いものは耐水性、ヘットマッチング性がが低下するので
望ましくない。
いものは耐水性、ヘットマッチング性がが低下するので
望ましくない。
前記耐水化剤としては、例えば、ホルマリン、グリオキ
サゾール、クロム明バン、メラミン、メラミン−ホルマ
リン、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリ
ン樹脂等が挙げられる。アンダーコート層及びオーバー
コート層に使用する有機填料としては、例えば、尿素／
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂、フエノール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。
サゾール、クロム明バン、メラミン、メラミン−ホルマ
リン、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリ
ン樹脂等が挙げられる。アンダーコート層及びオーバー
コート層に使用する有機填料としては、例えば、尿素／
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂、フエノール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。
前記アンダーコート層において、有機填料は、支持体に
対し、１〜5g/m2、好ましくは３〜5g/m2、ポリビニルア
ルコールは、有機填料１重量部に対し、0.01〜５重量
部、好ましくは0.5〜１重量部、耐水化剤は、ポリビニ
ルアルコール１重量部に対し、0.05〜0.6重量部、好ま
しくは0.1〜0.4重量部の割合で用いられる。前記感熱発
色層において、ポリビニルアルコールは、ロイコ染料１
重量部に対し、0.02〜0.2重量部、好ましくは0.05〜0.1
5重量部の割合で用いられる。オーバーコート層におい
て、ポリビニルアルコールは、支持体に対し、１〜5g/m
2、好ましくは２〜3g/m2、有機填料は、ポリビニルアル
コール１重量部に対し、0.1〜0.8重量部、好ましくは0.
2〜0.6重量部、耐水化剤は、ポリビニルアルコール１重
量部に対し、0.1〜0.7重量部、好ましくは0.3〜0.5重量
部の割合で用いられる。
対し、１〜5g/m2、好ましくは３〜5g/m2、ポリビニルア
ルコールは、有機填料１重量部に対し、0.01〜５重量
部、好ましくは0.5〜１重量部、耐水化剤は、ポリビニ
ルアルコール１重量部に対し、0.05〜0.6重量部、好ま
しくは0.1〜0.4重量部の割合で用いられる。前記感熱発
色層において、ポリビニルアルコールは、ロイコ染料１
重量部に対し、0.02〜0.2重量部、好ましくは0.05〜0.1
5重量部の割合で用いられる。オーバーコート層におい
て、ポリビニルアルコールは、支持体に対し、１〜5g/m
2、好ましくは２〜3g/m2、有機填料は、ポリビニルアル
コール１重量部に対し、0.1〜0.8重量部、好ましくは0.
2〜0.6重量部、耐水化剤は、ポリビニルアルコール１重
量部に対し、0.1〜0.7重量部、好ましくは0.3〜0.5重量
部の割合で用いられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようにものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようにものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロリアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロリアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−フエニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フエニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイツクアシツド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフエニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロリアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロリアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−フエニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フエニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイツクアシツド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフエニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
エノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフエノール）、４−tert−ブチルフエノール、４−フ
エニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフエノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒゾロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフエノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフエノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
エニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スル
フイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフエ
ノール誘導体等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
エノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフエノール）、４−tert−ブチルフエノール、４−フ
エニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフエノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒゾロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフエノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフエノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
エニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スル
フイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフエ
ノール誘導体等。
本発明の感熱記録材料は前記構成であり、耐水性、ヘツ
ドマツチング性、発色性、画像安定性の優れたものとし
て、種々の分野に利用される。
ドマツチング性、発色性、画像安定性の優れたものとし
て、種々の分野に利用される。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
実施例１ 〔Ａ液〕 ポリビニルアルコール（ケン化度88モル％）の10％水溶
液 100部 ポリスチレン（有機フイラー） 100〃 耐水化剤 １〃 水 200〃 〔Ｂ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘシキル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 150部 ポリビニルアルコール（ケン化度88モル％）の10％水溶
液 50〃 水 200〃 〔Ｃ液〕 ビスフエノールＡ 150部 ポリビニルアルコール（ケン化度88モル％）の10％水溶
液 50〃 ステアリン酸アミド 100〃 炭酸カルシウム 100部 水 400〃 前記各組成物それぞれ平均粒径が３μｍとなるようにボ
ールミルで分散して、Ａ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。
次に、Ａ液を坪量50g/m2の上質紙上に乾燥付着量3.5g/m
2で塗布乾燥してアンダーコート層を設けた。次に、Ｂ
液10部とＣ液30部を混合して感熱発色液を得、これを前
記のアンダーコート層上に乾燥付着量5g/m2で塗布乾燥
して感熱発色層を設けた。次に、下記に示すＤ液をこの
感熱発色層上に乾燥付着量3.5g/m2で塗布乾燥してオー
バーコート層を設け、本発明製品を得た。
液 100部 ポリスチレン（有機フイラー） 100〃 耐水化剤 １〃 水 200〃 〔Ｂ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘシキル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 150部 ポリビニルアルコール（ケン化度88モル％）の10％水溶
液 50〃 水 200〃 〔Ｃ液〕 ビスフエノールＡ 150部 ポリビニルアルコール（ケン化度88モル％）の10％水溶
液 50〃 ステアリン酸アミド 100〃 炭酸カルシウム 100部 水 400〃 前記各組成物それぞれ平均粒径が３μｍとなるようにボ
ールミルで分散して、Ａ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。
次に、Ａ液を坪量50g/m2の上質紙上に乾燥付着量3.5g/m
2で塗布乾燥してアンダーコート層を設けた。次に、Ｂ
液10部とＣ液30部を混合して感熱発色液を得、これを前
記のアンダーコート層上に乾燥付着量5g/m2で塗布乾燥
して感熱発色層を設けた。次に、下記に示すＤ液をこの
感熱発色層上に乾燥付着量3.5g/m2で塗布乾燥してオー
バーコート層を設け、本発明製品を得た。
ポリビニルアルコール（ケン化度88モル％）の10％水溶
液 100部 熱硬化性有機フイラー ４部 耐水化剤 ３部 水 100部 比較例１ 実施例１のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ液中のポリビニルアルコール
とケン化度98.5mole％のものを用いた以外は同様にして
比較例１の製品を得た。
液 100部 熱硬化性有機フイラー ４部 耐水化剤 ３部 水 100部 比較例１ 実施例１のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ液中のポリビニルアルコール
とケン化度98.5mole％のものを用いた以外は同様にして
比較例１の製品を得た。
比較例２ 実施例１のＡ液中の耐水化剤をのぞいた以外は同様にし
て比較例２の製品を得た。
て比較例２の製品を得た。
比較例３ 実施例１のＡ液中のポリビニルアルコールの代りに、SB
Rエマルジヨンを用いた以外は同様にして比較例３の製
品を得た。
Rエマルジヨンを用いた以外は同様にして比較例３の製
品を得た。
比較例４ 実施例１において、アンダーコート層を設けない以外は
同様にして比較例４の製品を得た。
同様にして比較例４の製品を得た。
比較例５ 実施例１において、オーバーコート層を設けない以外は
同様にして比較例４の製品を得た。
同様にして比較例４の製品を得た。
比較例６ 実施例１において、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液及びＤ液のポリビ
ニルアルコールをケン化度75モル％のポリビニルアルコ
ールに代えた以外は、実施例１と同様にして比較例６の
製品を得た。
ニルアルコールをケン化度75モル％のポリビニルアルコ
ールに代えた以外は、実施例１と同様にして比較例６の
製品を得た。
比較例７ 実施例１において、Ｂ液及びＣ液のポリビニルアルコー
ルを、ケン化度98.5モル％のポリビニルアルコールに代
えた以外は実施例１と同様にして比較例７の製品を得
た。
ルを、ケン化度98.5モル％のポリビニルアルコールに代
えた以外は実施例１と同様にして比較例７の製品を得
た。
比較例８ 実施例１において、Ａ液のポリビニルアルコールをケン
化度98.5モル％のポリビニルアルコールに代えた以外は
実施例１と同様にして比較例８の製品を得た。
化度98.5モル％のポリビニルアルコールに代えた以外は
実施例１と同様にして比較例８の製品を得た。
比較例９ 実施例１において、Ｄ液のポリビニルアルコールをケン
化度98.5モル％のポリビニルアルコール代えた以外は実
施例１と同様にして比較例９の製品を得た。
化度98.5モル％のポリビニルアルコール代えた以外は実
施例１と同様にして比較例９の製品を得た。
比較例10 実施例１において、Ａ液及びＤ液のフィラーを無機フィ
ラーに代えた以外は実施例１と同様にして比較例10の製
品を得た。
ラーに代えた以外は実施例１と同様にして比較例10の製
品を得た。
比較例11 実施例１において、Ｄ液のフィラーを無機フィラーに代
えた以外は実施例１と同様にして比較例11の製品を得
た。
えた以外は実施例１と同様にして比較例11の製品を得
た。
以上得られた本発明及び比較用の感熱記録材料をスーパ
ーキヤレンダーにて表面処理した後、サーマルヘツドを
内蔵したフアクシミリにて印字して発色性を調べるとと
もに、印字画像の耐可塑剤性、耐油性、耐水性の試験を
行つた。結果を表−１に示す。尚、各試験は次のように
して行つた。
ーキヤレンダーにて表面処理した後、サーマルヘツドを
内蔵したフアクシミリにて印字して発色性を調べるとと
もに、印字画像の耐可塑剤性、耐油性、耐水性の試験を
行つた。結果を表−１に示す。尚、各試験は次のように
して行つた。
発色性…サーマルヘツドを持つフアクシミリで発色させ
（ヘツド電圧12V）、その濃度をマクベス濃度計で測定
した。
（ヘツド電圧12V）、その濃度をマクベス濃度計で測定
した。
ヘツドマツチング性…発色性の条件で連続20m印字し、
その時のヘツドカス付着をみた。
その時のヘツドカス付着をみた。
○：カス付着なし △：カス付着ややあり ×：カス付着の為印字不良発生 耐可塑剤性…発色性テストで得たサンプルを可塑剤を含
有する食品ラツプフイルムで被覆し、40℃の環境下で10
0g/cm2の荷重を付加して24時間後の発色部濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。
有する食品ラツプフイルムで被覆し、40℃の環境下で10
0g/cm2の荷重を付加して24時間後の発色部濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。
耐油性…発色性テストで得たサンプルの発色部に綿実油
を付着させ、40℃の環境下に24時間放置後の濃度をマク
ベス濃度計で測定した。
を付着させ、40℃の環境下に24時間放置後の濃度をマク
ベス濃度計で測定した。
耐水性（Ｉ）…発色性テストで得たサンプルを20℃の水
に２時間浸漬した後の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
に２時間浸漬した後の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
耐水性（II）…サンプルを水に30分浸漬後、指で軽くこ
すり、層の溶解性テストをした。
すり、層の溶解性テストをした。
○：溶解なし △：やや溶解 ×：溶解ハガレが発生 表−１からわかるように、本発明品は、比較品に比べ、
発色性、耐水性、画像信頼性、及びヘツドマツチング性
の優れた感熱記録材料であることがわかる。
発色性、耐水性、画像信頼性、及びヘツドマツチング性
の優れた感熱記録材料であることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−203092（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−29194（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−188689（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−144793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−52693（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に水溶性結着剤と耐水化剤と有機
填料からなるアンダーコート層を設け、その上にロイコ
染料と顕色剤と水溶性結着剤からなる感熱発色層を設
け、さらにその上に水溶性結着剤と耐水化剤と有機填料
からなるオーバーコート層を設け、かつ前記各層の水溶
性結着剤としてケン化度80〜95モル％のポリビニルアル
コールを用いることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245385A JPH074965B2 (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 感熱記録材料 |
| US06/800,032 US4727054A (en) | 1984-11-20 | 1985-11-20 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245385A JPH074965B2 (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123586A JPS61123586A (ja) | 1986-06-11 |
| JPH074965B2 true JPH074965B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=17132869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59245385A Expired - Lifetime JPH074965B2 (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4727054A (ja) |
| JP (1) | JPH074965B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5141914A (en) * | 1987-12-29 | 1992-08-25 | Nashua Corporation | Coated thermally printable material and method of producing the same |
| US4898849A (en) * | 1987-12-29 | 1990-02-06 | Nashua Corporation | Coated thermally printable material and method of producing the same |
| JP2728214B2 (ja) * | 1989-01-20 | 1998-03-18 | 共同印刷株式会社 | 感熱記録媒体 |
| US5173472A (en) * | 1990-07-13 | 1992-12-22 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
| CA2084988A1 (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-07 | Edward P. Lindholm | Imaging medium with bubble-suppressant layer |
| JPH1024657A (ja) * | 1996-05-10 | 1998-01-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料およびその製造方法 |
| US6660689B2 (en) * | 2000-09-08 | 2003-12-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
| JP2006150826A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料及びその製造方法 |
| WO2013024664A1 (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 富士フイルム株式会社 | 熱分布表示体 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53484A (en) * | 1976-06-24 | 1978-01-06 | Vn Isusuredobuaterusukii I Sut | Device for removing inner circular burrs |
| JPS57144793A (en) * | 1981-03-05 | 1982-09-07 | Ricoh Co Ltd | Heatsensitive recording material |
| US4370370A (en) * | 1981-06-08 | 1983-01-25 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording adhesive label |
| JPS58188689A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS58203092A (ja) * | 1982-05-24 | 1983-11-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS5929194A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS5952693A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-03-27 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59106995A (ja) * | 1982-12-11 | 1984-06-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP59245385A patent/JPH074965B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-20 US US06/800,032 patent/US4727054A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4727054A (en) | 1988-02-23 |
| JPS61123586A (ja) | 1986-06-11 |
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| JPS6299190A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |