NO166085B - Fremgangsmaate for fremstilling av termoformede optiske gjenstander som linser og lignende. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av termoformede optiske gjenstander som linser og lignende. Download PDFInfo
- Publication number
- NO166085B NO166085B NO861113A NO861113A NO166085B NO 166085 B NO166085 B NO 166085B NO 861113 A NO861113 A NO 861113A NO 861113 A NO861113 A NO 861113A NO 166085 B NO166085 B NO 166085B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- tris
- component
- oligomers
- allyl carbonate
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 28
- JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxycarbonyloxyethoxy)ethyl prop-2-enyl carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCCOCCOC(=O)OCC=C JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims abstract description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 tris-hydroxyethyl Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 3
- JVUBSYFKKSKWSO-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethane-1,1,1-triol Chemical compound OC(O)(O)CN=C=O JVUBSYFKKSKWSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- MLTWWHUPECYSBZ-UHFFFAOYSA-N ethene-1,1,2-triol Chemical group OC=C(O)O MLTWWHUPECYSBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/24—Esters of carbonic or haloformic acids, e.g. allyl carbonate
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Packages (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av termoformede optiske gjenstander som linser og lignende, ved hjelp av polymerisering, i form av en plan plate, av en polymeriserbar flytende blanding etterfulgt av termoforming av den plane plate for å gi den ønskede optiske gjenstand, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det som polymeriserbar væskeblanding anvendes en blanding inneholdende: a) fra 30 til 80 vekt% dietylenglykol-bis(allyl-karbonat) og oligomerer derav, b) fra 10 til 40 vekt% tris-hydroksyetylisocyanurat-tris(allylkarbonat) og oligomerer derav, og c) fra 10 til 40 vekt% vinylacetat eller metyImet-akrylat,
idet blandingen ytterligere inneholder minst en friradikal-polymerisasjonsinitiator i en mengde på fra 1 til 5 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b og c), og eventuelt ytterligere vanlige tilsetningsmidler,idet det som komponent a) anvendes et reaksjonsprodukt mellom diallylkarbonat og etylenglykol i et molart forhold på minst 6/1, slik at denne komponent inneholder minst 70 vekt% dietylenglykol-bis (allylkarbonat) , idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer derav.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
På området optiske gjenstander er de produkter som skriver seg fra polymerisering av glykol-bis(allylkarbonater) av interesse, for eksempel som omhandlet i europeisk patent-ansøkning publisert under nr. 35304. Blant disse er de produkter av spesiell interesse fra et industrielt synspunkt som skriver seg fra polymerisering av dietylenglykol-bis-(allylkarbonat), og dette på grunn av de optiske og mekaniske egenskaper av disse spesielle polymerisater. Mer detaljert flytende blanding av dietylenglykol-bis(allylkarbonat), og en eller flere initiatorer for polymerisering, ved hjelp av støpeteknikk, inne i glassformer som tilsvarer formen til den gjenstand som man ønsker å produsere.
For fremstilling av noen optiske gjenstander viser det seg imidlertid fordelaktig å erstatte metoden med støping inne i enkle former med metoden med fremstilling av plane plater som deretter bøyes ved termoforming. Det produkt som kommer ut fra polymeriseringen som en plan plate oppvarmes spesielt til en temperatur høyere enn glasstemperaturen og formes deretter inne i formen ved å anvende et passende trykk eller et vakuum, i samsvar med en av hovedflåtene på platen. Denne termoformingsteknikk anvendes hyppig for fremstilling av linjer, krumme skjermer, skilt o.l.
Da imidlertid produktene fra polymerisering av dietylenglykol-bis (allylkarbonat) er dårlig termoformbare på grunn av deres betraktelige fornetningsgrad, blir ved industriell gjennomføring dette dietylenglykol-bis(allylkarbonat) kopolymerisert med en eller flere monofunksjonelle monomerer med myknende egenskaper, som for eksempel metylmetakrylat, vinylacetat, o.s.v., for å frembringe polymerisater med bedre termoformingsegenskaper.
Det er imidlertid iakttatt at gjenstandene oppnådd ved termoforming av de nevnte myknede polymerisater bare er i stand til å opprettholde sin form i lengere tidsperioder hvis de lagres ved temperaturer nær romtemperaturen eller bare litt over denne.
Når gjenstandene i motsatt fall holdes ved forholdsvis svakt forhøyede temperaturer selv for korte tidsperioder (for eksempel en time ved 60°C) mister de merkbart den krumning som er påtvunget ved termoformingen, ved sin tendens til å gjeninnta sin initiale plane form, og dette er meget uheldig. Det er nå funnet at denne ulempe kan overvinnes eller i det minste avhjelpes i betraktelig grad når man for termoformingen anvender polymerisater oppnådd ved å gå ut fra en spesiell polymeriserbar væskeblanding.
Komponent a) i den polymeriserbare væskeblanding kan defineres ved hjelp av formelen
hvori R er dietylenradikalet. Denne komponent kan fremstilles ved reaksjon mellom diallylkarbonat og dietylenglykol i et molart forhold til hverandre på minst 6/1, og foretrukket omtrent 12/1, ved å arbeide i nærvær av en basisk katalysator, for eksempel i henhold til det som er omhandlet i europeisk ansøkning med publiseringsnummer 35304.
Under disse betingelser oppnås et reaksjonsprodukt som ut-gjøres av minst omtrent 70 vekt% av forbindelsen (I), idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomere dietylenglykol-bis (allylkarbonater) . Således kan komponent a) av den polymeriserbare flytende blanding utgjøres av forbindelsen (I) alene eller av en blanding inneholdende minst omtrent 70 vekt% av forbindelsen (I), idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer derav.
Ved den foretrukne praktiske utførelsesform er komponent a) tilstede i den polymeriserbare flytende blanding i mengder på fra 45 til 65 vekt%.
Komponent b) i den polymeriserbare flytende blanding kan defineres ved den generelle formel:
hvori R<1> er radikalet av tris-hydroksyetylisocyanurat.
Denne komponent kan fremstilles ved hjelp av reaksjonen mellom diallylkarbonat og tris-hydroksyetylisocyanurat, i et molart forhold til hverandre på minst omtrent 6/1 og foretrukket omtrent 12/1, i nærvær av basiske katalysatorer,
i likhet med den foregående komponent a).
Under disse betingelser oppnås et reaksjonsprodukt som utgjøres av omtrent 60 % av forbindelsen (II), idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomere tris-hydroksy-etylenisocyanurat-tris(allylkarbonater). Komponent b) i den polymeriserbare flytende blanding kan således utgjøres av forbindelsen (II) alene, eller av en blanding inneholdende minst omtrent 60 vekt% av forbindelsen (II), idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer derav.
Ved den foretrukne praktiske utførelsesform er komponent b) tilstede i den polymeriserbare flytende blanding i en mengde i området 10 til 25 %.
Komponent c) i den polymeriserbare flytende blanding utgjøres av vinylacetat og/eller metylmetakrylat som i den foretrukne praktiske utførelsesform er tilstede i mengder på fra 15 til 30 vekt%.
Den polymeriserbare flytende blanding som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse inneholder videre en eller flere polymerisasjonsinitiatorer, oppløselige i den nevnte blanding, og som kan utvikle fri radikaler i et temperatur-område fra omtrent 30 til omtrent 120°C. Eksempler på slike initiatorer er diisopropylperoksydikarbonat, dicykloheksylperoksydikarbonat, di-sek.butylperoksydikarbonat, dibenzoylperoksyd og tert.butylperbenzoat. Ved den foretrukne praktiske utførelsesform er polymerisasjonsinitiatoren tilstede i mengder fra 2 til 4,5 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b og c).
Den polymeriserbare flytende blanding som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse kan ytterligere inneholde ett eller flere konvensjonelle tilsetningsmidler, som stabiliseringsmidler, formslippmidler, fargestoffer, pigmenter, U.V.- og I.R.lysabsorberende midler, o.l., men dog i en total mengde som ikke overstiger 1 vekt% i forhold til den totale vekt av som ikke overstiger 1 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b) og c).
Den flytende blanding som anvendes ved oppfinnelsen omdannes til det tilsvarende polymerisat ved oppvarming ved en temperatur i området fra 30 til 120°C. De tilsvarende polymerisasjonstider er omtrent 3 - 100 timer.
Polymerisatene fremstilles direkte som plane plater med tykkelse generelt fra 1 til 4 mm, ved å arbeide inne i passende former.
Disse plane plater blir til slutt underkastet termoforming ved oppvarming ved en temperatur høyere enn glasstemperaturen og generelt i området fra 140 til 200°C og krummet i en form som ikke oppvarmes, med utøvelse av vakuum mellom platen og formen.
På denne måte oppnås termoformede optiske gjenstander som for eksempel linser (for solbriller eller kikkerter), beskyttende skjermer, skjermer for motorsykkelhjeimer o.l., med høy termisk motstand. Videre viser de nevnte artikler en kombinasjon av optiske og mekaniske egenskaper lignende egenskapene av de kommersielle gjenstander som tildannes ved polymerisater av dietylenglykol-bis(allylkarbonat), men som i forhold til disse viser vesentlige forbedrede egenskaper med hensyn til termisk motstand.
Spesielt er de polymerisater som oppnås fra blandinger inneholdende bare komponentene a) og b) ikke transformerbare, og polymerisatene oppnådd fra blandinger inneholdende bare komponentene b) og c) viser en kombinasjon av optiske og mekaniske egenskaper som er betraktelig dårligere enn for dietylenglykol-bis(allylkarbonat)-polymerisatet.
Ved hjelp av de flytende og polymeriserbare blandinger som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse oppnås polymerisater og tilsvarende termoformede optiske gjenstander med kombinasjoner av egenskaper som viser seg uventet gode på bakgrunn av de egenskaper som kan oppnås ved anvendelse av enkle komponenter i blandingen, eller de samme komponenter parvis.
I de etterfølgende eksempelvise forsøk ble følgende komponenter anvendt for den polymeriserbare flytende blanding: A) Dietylenglykol-bis(allylkarbonat): produkt fra omsetnin mellom diallylkarbonat og dietylenglykol, i molart forhold 12/1 til hverandre, ved å arbeide som omhandlet i europeisk patentansøkning publisert under nr. 35304. Dette reaksjonsprodukt inneholder 85 - 90 % dietylenglykol-bis(allyl-karbonat) idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer av det samme. B) Tris-hydroksyetylisocyanurat-tris(allylkarbonat): dette er produktet fra omsetningen mellom diallylkarbonat og tris-hydroksyetylisocyanurat i molart forhold 12/1 til hverandre, oppnådd ved å arbeide i henhold til de generelle retningslinjer i den nevnte europeiske patent ansøkning. Dette reaksjonsprodukt inneholder 70 til 80 % tris-hydroksyetylisocyanurat-tris(allylkarbonat)
idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer
av dette.
C) Komponentene A), B) og C) blandes i passende mengdefor hold, polymerisasjonsinitiatoren tilsettes så og den således oppnådde flytende blanding helles inn i formene som utgjøres av to plane plater med dimensjoner 20 x 20 cm forsynt med en pakning av myknet PVC med tykkelse 3,2 mm. Polymeriseringen gjennomføres i en ovn med tvungen luftsirkulasjon ved temperatur 48°C i 72
timer. Ved slutten av denne tidsperiode holdes platene i to timer ved 110°C for å ødelegge mulig uomsatt katalysator og eliminere indre spenninger.
Med de således oppnådde polymerisater bestemmes følgende egenskaper:
a) QptJ-sKe egenskaper,
- brytningsindeks n<2>0 ved hjelp av Abbe refraktometer
(ASTM D-1003),
- uklarhet (5 %) og synlig transmittering (5 %) målt ved hjelp av Gardner Hazegard XL-211 (ASTM D-1003),
- gulfargeindeks (Yl), definert som
bestemt ved hjelp av Gardner XL-805 kolorimeter (ASTM D-1925).
b) Fysikalske oa mekaniske egenskaper.
- densitet i g/ml, bestemt som spesifitøcvekt ved veiing
ved temperatur 20°C (ASTM D-792),
- Rockwell (M) hårdhet, målt ved Rockwell Durometer
(ASTM D-785),
- abrasjonsmotstand, Taber-metoden (ASTM D-1004 modifi sert) utført med et par av VS-10F slipehjul og under en belastning på 500 g på begge hjul. Resultatene uttrykkes som forholdet mellom antall passeringer nødvendige for å frembringe en uklarhetsøkning på 10 % for prøven som testes i forhold til en sammenlignings prøve (polymetylmetakrylat, PMMA),
- skårfri IZOD slagfasthet (ASTM D-256 modifisert).
c) Termiske egenskaper.
- distorsjonstemperatur under belastning (HDT)
(°C/1,82 MPa), (ASTM D-648).
Termoformingen gjennomføres med flate prøvestykker på
75 x 65 mm, med tykkelse 1,4 mm, fremstilt fra de tilsvarende plane plater, oppnådd ved polymerisering av de flytende blandinger under de i det foregående beskrevne betingelser.
Prøvestykkene myknes ved 150°C i to minutter og bøyes så på en aluminiumform belagt med en film av silikongummi, med krumningsindeks 6. Dette trinn med 2,5 minutters varighet gjennomføres ved romtemperatur ved å utøve et vakuum mellom prøvestykket og formen.
Etter denne tidsperiode ble det bøyde prøvestykke (nyttig for eksempel som en nøytral linse for solbriller) og som nå er avkjølt, tatt ut fra formen og krumningen måles ved hjelp av et sfærometer, under oppnåelse av konstante verdier i nærheten av indeks 6.
Varmemotstanden for varmebøyde prøvestykker bedømmes ved å bestemme nedsettelsen i deres krumning etter varmebehandling i en time ved 60°C, henholdsvis i en time ved 60°C + en time ved 70°C i ovn med tvungen luftsirkulasjon.
De følgende eksempelvise forsøk illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1.
En flytende blanding (blanding I) fremstilles fra:
For sammenligningsformål fremstilles en flytende blanding (blanding II) fra:
Blandingene I og II underkastes polymerisering ved å arbeide ved en temperatur 48°C i løpet av en tid på 72 timer. Polymerisatet oppnådd fra blanding I viser optiske og mekaniske egenskaper lignende egenskapene av polymerene oppnådd fra blanding II, men har en HDT-verdi omtrent 15°C høyere.
Disse egenskapene for polymerisatene er gjengitt i tabell 1.
Med disse polymerisater er det fremstilt nøytrale linser varmebøyd til indeks 6 hvorpå varmemotstanden er bedømt, ved å bestemme deres evne til å opprettholde sin opprinnelige krumning, ved å underkaste dem for de tidligere beskrevne varmebehandlinger.
Resultatene, gjengitt i tabell 2, viser at de varmebøyde linser oppnådd ved å gå ut fra polymerisatet fra blanding I fremviser en varmemotstand som er vesentlig høyere enn de varmebøyde linser oppnådd ved å gå ut fra polymerisatet fra blanding II.
Eksempel 2.
De flytende blandinger III og IV med følgende sammensetning uttrykt som vektprosent fremstilles:
Blandingene III og IV underkastes polymerisering ved å arbeide som beskrevet i eksempel 1, og egenskapene av polymerisatene er vist i tabell 3.
Med de nevnte polymerisater fremstilles linser varmebøyd til indeks 6 hvorpå varmemotstanden bestemmes ved å bestemme deres evne til å opprettholde sin opprinnelige krumning, ved underkastelse til varmebehandlinger som tidligere beskrevet. Resultatene er gjengitt i tabell 4.
Eksempel 3.
Nå fremstilles fire blandinger (fra V til VIII) som inneholder henholdsvis 15, 20, 25 og 30 vekt% vinylacetat, og 4 vekt% dicykloheksylperoksydikarbonat, idet den resterende prosentandel komponenter utgjøres av dietylenglykol-bis-(allylkarbonat) og tris-hydroksyetylisocyanurat tris-(allylkarbonat) i vektforholdet til hverandre kontakt holdt ved 75/25.
På lignende måte fremstilles fire ytterligere blandinger (fra IX til XII) inneholdende henholdsvis 15, 20, 25 og 30 vekt% vinsylacetat, og 4 vekt% dicykloheksylperoksydikarbonat, idet den resterende prosentandel utgjøres av dietylenglykol-bis(allylkarbonat) og tris-hydroksyetylisocyanurat tris(allylkarbonat) i konstant vektforhold 70/30.
Blandingene fra V til XII underkastes polymerisering, ved å arbeide som beskrevet i eksempel 1.
Med de nevnte polymerisater fremstilles nøytrale linser varmebøyd til indeks 6 hvorpå varmemotstanden måles ved å bestemme deres evne til å opprettholde sin opprinnelige krumning, ved å underkaste dem for varmebehandling som tidligere beskrevet. Resultatene er gjengitt i tabell 5.
I disse eksempler er blandingene VI og X hver for seg like henholdsvis blandingene I og IV, men de er gjengitt i det foreliggende eksempel for mer klart å vise innvirkningen av konsentrasjonen av vinylacetat på egenskapene på de til slutt oppnådde gjenstander.
Eksempel 4.
Tre blandinger (fra XIII til XV) fremstilles henholdsvis inneholdende 15, 20 og 25 vekt% metylmetakrylat, og 3 vekt% dicykloheksylperoksydikarbonat, idet den resterende prosentandel av komponenter utgjøres av dietylenglykol-bis(allylkar-bonat) og tris-hydroksyetylisocyanurat tris(allylkarbonat) i vektforholdet holdt konstant ved 75/25.
Blandingene underkastes polymerisering ved å arbeide som beskrevet i eksempel 1.
Med de nevnte polymerisater fremstilles nøytrale linser varm-bøyd til indeks 6 hvorpå varmemotstanden måles ved å bestemme linsenes evne til å opprettholde sin opprinnelige krumning, ved at de underkastes varmebehandlinger som tidligere beskrevet. Resultatene er gjengitt i tabell 6.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av termoformede optiske gjenstander som linser og lignende, ved hjelp av polymerisering, i form av en plan plate, av en polymeriserbar flytende blanding etterfulgt av termoforming av den plane plate for å gi den ønskede optiske gjenstand, karakterisert ved at det som polymeriserbar væskeblanding anvendes en blanding inneholdende: a) fra 30 til 80 vekt% dietylenglykol-bis(allyl-karbonat) og oligomerer derav, b) fra 10 til 40 vekt% tris-hydroksyetylisocyanurat-tris(allylkarbonat) og oligomerer derav, og c) fra 10 til 40 vekt% vinylacetat eller metylmet
akrylat,
idet blandingen ytterligere inneholder minst en friradikal-polymerisasjonsinitiator i en mengde på fra 1 til 5 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b og c), og eventuelt ytterligere vanlige tilsetningsmidler, idet det som komponent a) anvendes et reaksjonsprodukt mellom diallylkarbonat og etylenglykol i et molart forhold på minst 6/1, slik at denne komponent inneholder minst 70 vekt% dietylenglykol-bis (allylkarbonat) , idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer derav.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som komponent b) anvendes et reaksjonsprodukt mellom diallylkarbonat og tris-hydroksyetylisocyanurat i et molart forhold på minst 6/1 slik at denne komponent inneholder omtrent 60 vekt% tris-hydroksyetylisocyanurat-tris(allylkarbonat) idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer derav.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som polymerisasjonsinitiator anvendes en forbindelse valgt blandt diisopropylperoksydikarbonat, dicykloheksylperoksydikarbonat, di-sek.butylperoksydikarbonat, dibenzoylperoksyd og tert.bu-tylperbenzoat.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,, karakterisert ved at det anvendes en polymeriserbar flytende blanding inneholdende fra 45 til 65 vekt% av komponent a), fra 10 til 25 vekt% av komponent b), og fra 15 til 30 vekt% av komponent c), idet polymerisasjonsinitiatoren er tilstede i en mengde på fra 2 til 4,5 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b) og c).
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en polymeriserbar flytende blanding som inneholder i det minste et tilsetningsmiddel valgt fra stabiliseringsmidler, formslippmidler, fargestoffer, pigmenter, U,V.- og I.R.-lys-absorberende midler eller lignende, i en total mengde som ikke overstiger 1 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b) og c).
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at polymeriseringen av den polymeriserbare flytende blanding gjennomføres ved temperaturer i området fra 30 til 120°C i tider på fra 3 til 100 timer, til å gi plater med tykkelse 1-4 mm, hvoretter platene termoformes etter oppvarming ved en temperatur på fra 140 til 200°C inne i uoppvarmede former.
7. Polymeriserbar flytende blanding egnet for utøvelse av fremgangsmåten som angitt i krav 1, karakterisert ved at den inneholder: a) fra 30 til 80 vekt% dietylenglykol-bis(allylkarbonat) og oligomerer derav b) fra 10 til 40 vekt% tris-hydroksyetylisocyanurat-tris(allylkarbonat) og oligomerer derav, og c) fra 10 til 40 vekt% vinylacetat eller metylmetakrylat, idet blandingen ytterligere inneholder fra 1 til 5 vekt% i forhold til den totale vekt av komponentene a), b) og c) av en friradikal-polymerisasjonsinitiator, idet komponent a) utgjøres av et reaksjonsprodukt mellom diallylkarbonat og etylenglykol i et molart forhold på minst 6/1, slik at denne komponent inneholder minst 70 vekt% dietylenglykol-bis(allyl-karbonat) , idet den resterende prosentandel utgjøres av oligomerer derav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20156/85A IT1183525B (it) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | Procedimento per la produzione di articoli termoformati |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO861113L NO861113L (no) | 1986-09-30 |
| NO166085B true NO166085B (no) | 1991-02-18 |
| NO166085C NO166085C (no) | 1991-05-29 |
Family
ID=11164263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO861113A NO166085C (no) | 1985-03-29 | 1986-03-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av termoformede optiske gjenstander som linser og lignende. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0204083B1 (no) |
| JP (1) | JPS61225204A (no) |
| AT (1) | ATE59192T1 (no) |
| BR (1) | BR8601547A (no) |
| CA (1) | CA1250074A (no) |
| DE (1) | DE3676226D1 (no) |
| DK (1) | DK169037B1 (no) |
| ES (1) | ES8707139A1 (no) |
| FI (1) | FI85712C (no) |
| GR (1) | GR860668B (no) |
| IE (1) | IE58843B1 (no) |
| IT (1) | IT1183525B (no) |
| MX (1) | MX168801B (no) |
| NO (1) | NO166085C (no) |
| PT (1) | PT82299B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5070215A (en) * | 1989-05-02 | 1991-12-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers |
| IT1239949B (it) * | 1990-03-26 | 1993-11-27 | Enichem Sintesi | Marmo artificiale e procedimento per la sua preparazione |
| IT1245384B (it) * | 1991-03-28 | 1994-09-20 | Enichem Sintesi | Vetro organico con resistenza all'urto migliorata e con indice di rifrazione pari o simile a quello del vetro minerale |
| US5286816A (en) * | 1991-03-28 | 1994-02-15 | Enichem Synthesis S.P.A. | Organic glass with improved impact strength and with a refractive index equal or similar to that of mineral glass |
| US5952441A (en) * | 1997-12-30 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds |
| US10252460B1 (en) | 2014-09-15 | 2019-04-09 | Lockheed Martin Corporation | Method of forming an optical element using an additive manufactured component, and related devices, components, and systems |
| US10407540B2 (en) * | 2015-09-08 | 2019-09-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Composition for optical articles and optical articles made therewith |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3872042A (en) * | 1972-02-01 | 1975-03-18 | Buckbee Mears Co | Plastic lenses and method of making same |
| US4373076A (en) * | 1981-10-26 | 1983-02-08 | Hoya Lens Corporation | Terpolymer with a high refractive index |
| IT1160172B (it) * | 1983-01-13 | 1987-03-04 | Anic Spa | Composizione liquida polimerizzabile, atta a produrre polimeri con elevate caratteristiche ottiche e meccaniche e polimeri e manufatti ottenuti da detta composizione |
-
1985
- 1985-03-29 IT IT20156/85A patent/IT1183525B/it active
-
1986
- 1986-03-05 CA CA000503405A patent/CA1250074A/en not_active Expired
- 1986-03-11 GR GR860668A patent/GR860668B/el unknown
- 1986-03-12 DE DE8686103335T patent/DE3676226D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-12 AT AT86103335T patent/ATE59192T1/de active
- 1986-03-12 EP EP86103335A patent/EP0204083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-17 MX MX001898A patent/MX168801B/es unknown
- 1986-03-21 NO NO861113A patent/NO166085C/no unknown
- 1986-03-25 IE IE77986A patent/IE58843B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-25 ES ES553884A patent/ES8707139A1/es not_active Expired
- 1986-03-25 DK DK138186A patent/DK169037B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 FI FI861284A patent/FI85712C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 BR BR8601547A patent/BR8601547A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-27 PT PT82299A patent/PT82299B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-28 JP JP61068855A patent/JPS61225204A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0204083A2 (en) | 1986-12-10 |
| DE3676226D1 (de) | 1991-01-31 |
| NO861113L (no) | 1986-09-30 |
| IE58843B1 (en) | 1993-11-17 |
| EP0204083B1 (en) | 1990-12-19 |
| DK138186A (da) | 1986-09-30 |
| EP0204083A3 (en) | 1987-10-21 |
| JPS61225204A (ja) | 1986-10-07 |
| FI861284A0 (fi) | 1986-03-26 |
| ES8707139A1 (es) | 1987-07-16 |
| JPH0478644B2 (no) | 1992-12-11 |
| PT82299B (pt) | 1988-07-29 |
| NO166085C (no) | 1991-05-29 |
| GR860668B (en) | 1986-07-11 |
| IE860779L (en) | 1986-09-29 |
| IT1183525B (it) | 1987-10-22 |
| BR8601547A (pt) | 1986-12-09 |
| ATE59192T1 (de) | 1991-01-15 |
| FI861284L (fi) | 1986-09-30 |
| IT8520156A0 (it) | 1985-03-29 |
| DK169037B1 (da) | 1994-08-01 |
| MX168801B (es) | 1993-06-09 |
| FI85712B (fi) | 1992-02-14 |
| ES553884A0 (es) | 1987-07-16 |
| PT82299A (en) | 1986-04-01 |
| FI85712C (fi) | 1992-05-25 |
| DK138186D0 (da) | 1986-03-25 |
| CA1250074A (en) | 1989-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0114080B1 (en) | Polymerizable liquid composition adapted to produce polymers having outstanding optical and mechanical properties, polymers and articles obtained with said composition | |
| EP0201978B1 (en) | Process for the preparation of substitutes for optical glasses and polymerizable liquid composition suitable to that purpose | |
| JPS5817527B2 (ja) | 高屈折率レンズ用共重合体及びそれよりなるレンズ | |
| US5104953A (en) | Hard transparent resins and process for the production thereof | |
| JPH0261485B2 (no) | ||
| KR910008606B1 (ko) | 고굴절율 광학물품의 제조용 액체의 중합조성물 | |
| US5208307A (en) | Optical material | |
| EP0204083B1 (en) | Process for the production of thermoformed articles | |
| US5173552A (en) | Process for the production of thermoformed articles by polymerizing compositions comprising diethylene glycol bis (allylcarbonate) | |
| CS274286B2 (en) | Liquid polymerizable composition on allyl carbonates base | |
| US4948854A (en) | Transparent optical article and process for preparing same | |
| JPH0822895B2 (ja) | 重合可能な液状組成物 | |
| EP0233299A1 (en) | Optical resin and process for preparing the same | |
| US5594090A (en) | Alkylene sulfide group-containing prepolymer, polymerizable composition and optical material | |
| JPH04296307A (ja) | 光学用樹脂 | |
| JPH0493306A (ja) | 光学用樹脂 | |
| JPH051116A (ja) | 光学用樹脂 | |
| JPH0521921B2 (no) | ||
| JPS6220514A (ja) | 新規な共重合体 | |
| JP2900597B2 (ja) | 光学用樹脂 | |
| JPH0534642B2 (no) | ||
| JPS62273216A (ja) | α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体の製造方法 | |
| JPS61247711A (ja) | 架橋重合体の製造方法 | |
| JPS62510A (ja) | 光学用レンズおよびその製造法 | |
| JPH0493309A (ja) | 光学用樹脂 |