NO312704B1 - Vandige blandinger og anvendelse derav - Google Patents

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører vandige preparater og deres anvendelse i kosmetiske sammensetninger.

Lang et al. beskriver i WO 94/08554 blandinger for behandling av håret for fiksering, bølging, krølling eller legging, omfattende minst én polymer og også etoksilerte C-12-C20 fettalkoholer og minst ett vannoppløselig, halogenfritt organisk løsningsmiddel. Disse løsningsmidler har den uønskede virkning at de tørker ut håret og fører så-ledes til at det blir sprøtt. De kan også være en årsak til hudirritasjon.

EP-B 155 400 beskriver blandinger for fiksering av hårstyle og pleie av håret, omfattende - i tillegg til en kvaternisert kopolymer av vinylpyrrolidon og dimetyl-aminoetylmetakrylat - tetraoksyetylenlauryleter.

EP-B 331 930 beskriver likeledes blandinger for fiksering av hårstyle og pleie av håret, med en kopolymer av vinylpyrrolidon og vinylimidazolmetoklorid og med tetraoksyetylenlauryleter.

En ulempe ved blandingene beskrevet i det foregående er imidlertid at de særlig under betingelser med høy atmosfærisk fuktighet kan føre til unaturlig klebrighet av håret. Disse blandinger viser videre også lav styrke ved fiksering av håret. En ytterligere mangel ved kopolymerene angitt i EP-B 155 400 er den forholdsvis lave tørr-kjembarhet av det behandlede hår.

EP-A 715 843 beskriver aerosolskum med kopolymerer basert på vinylkaprolaktam, vinylpyrrolidon og vinylimidazol, et emulgeringsmiddel som cetyldimetyl-2-hydroksy-etylammoniumdihydrogenfosfat eller "Ceteareth" 25 (= polyoksyetylen [sic] cetyleter) og vanlige kosmetiske hjelpestoffer, med eller uten et drivmiddel. Fikseringsvirkningen på håret som oppnås under anvendelse av disse aerosolskum er imidlertid utilstrekkelig.

Kosmetiske preparater, særlig preparater for hår, skal ha et område av fordelaktige egenskaper. Eksempler på vesentlige krav basert på slike kosmetiske blandinger er 1. hudforlikelighet (ingen irriterende eller giftige virkninger på hud),

2. god føling på og festing til huden eller håret,

3. vannmotstandsevne,

4. god forlikelighet med andre kosmetiske substanser,

5. fleksibel fiksering av håret (ingen klebrighet i håret selv ved høy atmosfærisk fuktighet),

6. forhindring av elektrostatisk opplading av håret,

7. tilveiebringelse av en god hårfølelse (gode holdegenskaper, godt hårvolum og liten klebrighet),

8. god våt-kjembarhet,

9. god bøyestyrke,

10. bedring av glansen, og

11. god oppløselighet i kosmetiske oppløsninger og preparater.

Derer et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et preparat som har så mange som mulig av de fordelaktige egenskaper og som ikke har ulempene ved de hittil kjente blandinger. Det er funnet at dette formål oppnås ved det nye vandige preparat omfattende a) fra 0,1 til 10 vektprosent av en kopolymer basert på N-vinylkaprolaktam, N-vinylpyrrolidon og N-vinylimidazol, og b) fra 0,1 til 10 vektprosent av minst én polyoksyetylen C6-C15monoalkyleter. Videre beskrives også anvendelse av den nevnte blandingen i kosmetiske sammensetninger og hårsammensetninger, samt i oppløsninger, skyllevann, lotion, skum, geler, aerosolskum eller spray.

Fordelaktige kopolymerer (a) er alle dem som inkluderer N-vinylkaprolaktam, N-vinylpyrrolidon og N-vinylimidazol. Egnede polymerer er foretrukket dem som kan oppnås ved fri radikalinitiert kopolymerisasjon av monomerblandinger omfattende

(aO fra 20 til 80 vektprosent, foretrukket fra 40 til 60 vektprosent, av N-vinylkaprolaktam,

(bi) fra 10 til 60 vektprosent, foretrukket fra 20 til 50 vektprosent, av N-vinylpyrrolidon,

(d) fra 5 til 50 vektprosen, foretrukket fra 7 til 20 vektprosent, av et N-vinylimidazol

eller kvaternisert N-vinylimidazol, og

(di) fra 0 til 30 vektprosent, foretrukket fra 0 til 50 vektprosent, av en ytterligere friradikal kopolymeriserbar monomer hvis homopolymer har en glasstempera-tur høyere enn 20°C,

og hvor den anvendte monomer (c-i) er et ikke-kvaternisert N-vinylimidazol fordelaktig ved~etterfølgende kvaternisering av polymeren.

Egnede N-vinylimidazoler (monomerer (c-i)) er 1-vinylimidazolderivater med den generelle formel I hvori R<1>er hydrogen, C1-C4alkyl eller fenyl og R2 og R3 er like eller forskjellige og er hydrogen eller C1-C4alkyl.

Vinylimidazolene kan anvendes som frie baser eller i kvaternisertform, idet kopolymerisasjon av kvaterniserte vinylimidazoler foretrekkes. Hvis vinylimidazolene anvendes ved kopolymerisasjonen i form av de frie baser er det da fordelaktig å gjennomføre kvaternisering etter polymerisasjonen.

Eksempler på forbindelser egnet for kvaternisering av vinylimidazol er C1-C22alkyl-halogenider, foreksempel metylklorid, bromid og jodid, etylklorid og bromid, propyl, heksyl, dodecyl og laurylklorider og benzylhalogenider, særlig kloridet og bromidet. Ytterligere egnede kvaterniserende midler er de alkylsulfater, særlig dimetyl eller dietylsulfat. Vinylimidazolene kan også kvaterniseres med alkylenoksider som etylen-eller propylenoksid, i nærvær av syrer. Foretrukne kvaterniserende midler er metylklorid, dimetylsulfat og dietylsulfat.

Ytterligere særlig foretrukne monomerer av gruppe (c-i) er3-metyl-1-vinylimida-zoliumklorid og 3-metyl-1-vinylimidazoliummetylsulfat. Kvaterniseringen av mono-merene eller av en polymer med et av de ovennevte kvaterniserende midler kan gjennomføres ved hjelp av metoder som er vanlig kjent.

Eksempler på egnede monomerer (di) er C1-C-12 alkylakrylater eller metakrylater som tertbutylakrylat, isobutylmetakrylat, n-butylmetakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, t-butylmetakrylat, isobornylakrylat eller isobornylmetakrylat, eller akrylamider, som N-tertbutylakrylamid eller N-tertoktylarylamid [sic]. Også egnet er monomerer hvis opp-løslighet i vann ved 25°C er mer enn 5 vektprosent, idet eksempler er akryl-, met-akryl- og krotosyre, N-metylolmetacrylamid, N-vinyl-N-metylacetamid, N-vinylform-amid, akrylamid, N, N-dimetylakrylamid, metakrylamid, N-vinyloksazolidon, N-vinyl-triazol, hydroksyalkyl(met)akrylater eller alkyletylenglykol(met)akrylater med 1-50 etylenglykolenheter i molekylet.

Meget spesielt foretrukne kopolymerer er dem med nytt

(a) fra 5 til 30 vektprosent 3-metyl-1-vinylimidazoliummetylsulfat,

(b) fra 40 til 60 vektprosent N-vinylkapriolaktam, og

(c) fra 30 til 50 vektprosent N-vinylpyrrolidon.

Polymerene kan fremstilles ved hjelp av de konvensjonelle metoder for fri radikalinitiert polymerisasjon. De fremstilles foretrukket ved oppløsningspolymerisasjon i løsningsmidler som vann, metanol, etanol, isopropanol eller en blanding derav. Mengdene av monomerer og løsningsmidler velges omhyggelig slik at det oppnås oppløsninger med konsentrasjoner fra 15 til 60 vektprosent. Polymerisasjon gjennomføres vanlig ved fra 60°C til 130°C under atmosfærisk trykk eller det autogene trykk.

Initiatorer som kan anvendes for fri radikalpolymerisasjonen er de vanlige perokso-og/eller azoforbindelser, idet eksempler er dibenzoylperoksid, tertbutylperpivalat, tertbutyl 2-etylheksanoat, ditertbutylperoksid, tertbutylhydroperoksid, azobisiso-butyronitril, azobis(2-amidinopropan)dihydroklorid eller 2, 2'-azobis(2-metylbutyro-nitril). Også egnet er initiatorblandinger eller vanlige redoksinitiatorer. Initiatorene kan anvendes i de vanlige mengder, for eksempel fra 0,05 til 5 vektprosent basert på mengden av monomerer som skal polymeriseres.

Molekylvekten kan reguleres etter ønske ved å tilsette regulatorer, for eksempel forbindelser inneholdende svovel i bundet form.

K-verdiene av polymerene bør være fra 10 til 350, foretrukket fra 50 til 300. Den spesielle K-verdi som ønskes kan etableres på en konvensjonell måte ved å velge polymerisasjonsbetingelsene, for eksempel polymerisasjonsperioden og konsen-trasjonene av initiator og regulator. K-verdiene måles ved hjelp av metoden til Fikentscher, "Cellulosechemie", 13, (1932) 58-64 ved 25°C i en 0,1 vektprosent sterk vandig oppløsning.

I den vandige kosmetiske blanding anvendes kopolymerene i en mengde fra 0,1 til 10 vektprosent, foretrukket fra 0,1 til 5 vektprosent og med meget særlig preferanse fra 0,5 til 2,5 vektprosent.

Med etoksylerte alkyletere (= polyoksyetylen C6-C15monoalkyletere) menes for-bindelsene med formelen hvori m er 5 til 14, foretrukket 7 til 11, mer foretrukket 9 til 11, og n er 1 til 30, idet eksempler er polyoksyetylenkaproyl-, kaprylyl-, pelargonyl-, kapryl-, lauryl- eller myristyletere. Disse forbindelser kan fås under forskjellige handelsnavn, for eksempel "Brij"-produktene, eller kan syntetiseres ved etoksylering av fettalkoholer som 1-heksanol (= kaproylalkohol), 1-heptanol (= enantylalkohol), 1-oktanol (= kaprylyl-alkohol), 1-nonanol (= pelargonylalkohol), 1-dekanol (= kapryl [sic] alkohol), 1-un-dekanol, 1-dodekanol (= laurylalkohol), 1-tridekanol, 1-tetradekanol (= myristyl-alkohol) eller 1-pentadekanol. Etoksyleringsgradene [sic] av de forskjellige alkyletere kan her variere sterkt. Etoksyleringsgradene (n) er foretrukket fra 1 til 25, særlig foretrukket fra 1 opp til 20 [sic], med meget spesiell preferanse fra 1 til 10. Etoksylerte alkyletere med forgrenet kjede som for eksempel isolauret-3, isolauret-6 eller isolauret-10 (fremstilt under anvendelse av forgrenede C12alkoholer) er også egnet.

Det er fordelaktig å anvende polyoksyetylenkaproyl-, kaprylyl-, pelargonyl-, kapryl-, lauryl- eller myristyleter. Preferanse gis til polyoksyetylenkaprylyl-, pelargonyl-, lauryl-eller myristyleter. Polyoksyetylenlauryleterne er særlig foretrukket, mens meget spesiell preferanse gis til polyoksyetylen (4) lauryleter, som markedsføres under handelsnavnet "Brij" (30) eller "Lauret" (4), polyoksyetylen (3) lauryleter (= lauret-3) eller isolauret-6.

Defforetrekkes å anvende alkyletere med en HLB (hydrofil-lipofil balanse) verdi fra 1 til 20, foretrukket fra 10 til 20.

De etoksylerte alkyletere av høyere fettalkoholer som for eksempel cetyl-, stearyl-, oleyl- eller linolylalkohol gir mye dårligere bøyestyrker for håret etter behandling enn fettalkoholene med kortere kjede som er anført i det foregående.

De etoksylerte alkyletere tilsettes den vandige kosmetiske blanding fordelaktig i en konsentrasjon fra 0,1 til 10 vektprosent, med spesiell preferanse fra 0,1 til 5 vektprosent og med meget spesiell preferanse i en konsentrasjon på fra 0,1 til 1 vektprosent.

De nye vandige kosmetiske blandinger kan ytterligere og fordelaktig omfatte minst en ytterligere filmdannende polymer. Eksempler på egnede polymerer er vanlige filmdannende polymerer av naturlig eller syntetisk opprinnelse.

Eksempler på syntetiske polymerer er homo- eller kopolymerer av akryl- eller metakrylsyre, kopolymerer av akryl- og/eller metakrylsyre med akrylamider, kopolymerer av akrylsyre- og/eller metakrylsyre med alkylmetakrylater [sic], kopolymerer basert på alkylvinyletere og monoalkylmalinater og/eller estere av andre karboksylsyrer, som itakonsyre eller fumarsyre, kopolymerer av oktylakrylamid, akrylat- og butylamino-etylmetakrylat, og også vinylpyrrolidonhomo- eller kopolymerer, homo- eller kopolymerer av N-vinylkarboksamider med andre vinylmonomerer, vinylpyrrolidon-vinylacetat-kopolymerer eller kopolymerer av vinylpyrrolidon, vinylacetatkopolymerer eller kopolymerer av vinylpyrrolidon, vinylacetat, vinylpropionat og/eller ytterligere vinylmonomerer. Blandinger av de ovennevnte polymerer er også egnet.

Eksempler på naturlige polymerer er gelatin, pektiner, galaktomaner, skjellakk, alginat, kitosaner, cellulose eller derivater derav. Også egnet er blandinger av de naturlige polymerer med hverandre eller med de syntetiske polymerer.

Den nye vandige kosmetiske blanding omfatter de ovennevnte filmdannende polymerer om ønsket i en mengde på fra 0,1 til 10 vektprosent, foretrukket fra 0,5 til 5 vektprosent.

I tilfelle av bruk av trykksatte beholdere kan den nye blanding også inkludere et drivmiddel. Eksempler på egnede drivmidler er n-butan, isobutan, propan, difluorodiklorometan, trikloromonofluorometan, tetrafluorodikloroetan, dimetyleter, N2, N20, CO2og komprimert luft eller blandinger derav.

Drivmidlene tilsettes foretrukket til den nye kosmetiske blanding i en mengde på opptil 30 vektprosent, foretrukket fra 2 til 10 vektprosent.

Den nye blanding kan imidlertid også anvendes uten et drivmiddel, i pumpe-applikatorer.

Den nye kosmetiske blanding kan inkludere organiske løsningsmidler, foretrukket vannoppløselige organiske løsningsmidler som for eksempel lavere alifatiske alkoholer som etanol, propanol eller isopropanol, glykoler som etylenglykol, propylenglykol eller polyglykoler derav, polyetylenglykolalkyletere av C1-C4alkoholer, enkle eller blandede ketoner av C1-C5alkoholer, som aceton eller metyletylketon, idet preferanse gis til glykoler, polyglykoler og polyetylenglykolalkyletere.

Den nye vandige kosmetiske blanding kan ytterligere omfatte vanlige kosmetiske tilsetningsstoffer som fargestoffer, duftstoffer, overflateaktive midler, protein-hydrolysater, re-oljingsmidler, fortykningsmidler, glanstilsetningsstoffer, UV-absorberende midler, urteekstrakter, konserveringsmidler, som bakterisider eller fungisider, emulgeringsmidler som sorbitanfettsyreestere eller lanolinderivater, stabiliseringsmidler, som magnesium- eller aluminiumsalter av fettsyrer, kompleks-dannende midler som EDTA og anti-oksidanter som BHT, BHA, askorbinsyre eller alfatokoferol.

Ytterligere mulige bestanddeler i de nye kosmetiske blandinger kan være kosmetisk aktive substanser som pantenol, bisabolol, alfatokoferol, alfatokoferolacetat, aloe vera, tangekstrakt og/eller hyaluronsyre.

De nye polymerer er egnet for bruk som aktive substanser i kosmetiske sammensetninger og preparater, generelt kosmetiske hudpreparater som flytende såper, kroppslotion, barberlotion, ansiktslotion og andre kosmetiske lotion, men særlig kosmetiske hårpreparater som hårbehandlingsblandinger, hårlotion, hårfyllemidler, håremulsjoner, behandlingsfluiderfor skadede hårender, ekvaliserende midler for permanentkrøller, preparater for behandling med varm olje, kondisjoneringsmidler, leggevann eller hårspray. Avhengig av bruksområdet kan de nye vandige kosmetiske blandinger forefinnes i preparater anvendt i form av oppløsninger, fyllevann, lotion, skum, geler, aerosolskum, pumpeskum eller i form av spray.

EKSEMPLER

Sammensetning

<1>= terpolymer basert på 50 vektprosent N-vinylkaprolaktam, 40 vektprosent N-vinylpyrrolidon og 10 vektprosent N-vinylimidazoliummetylsulfat.

Beskrivelse av testmetoder:

Forbehandling av hårlokker.

Hårlokker med lengde 20 cm og som veide fra 2,2 til 2,6 g bløtlegges i den ovennevnte sammensetning, presses forsiktig mot filterpapir og tørkes over natten ved 20°C og 65% relativ fuktighet.

Bedømmelse av fikseringseffekten på en hårlokk.

Bedømmelsen foretas subjektivt ved å bøye hårlokkene med fingrene på en hånd. Bedømmelse 1: meget god fiksering; bedømmelse 2: god fiksering; bedømmelse 3: dårlig fiksering.

Bøyestyrke.

Hårlokken anbringes symmetrisk på to sylindriske ruller (diameter 6 mm, 9 cm fra hverandre). Ved et sentralt punkt mellom de to kontaktpunktene for håret med rullene anvendes en strekktrykktester for å utøve en økende kraft på hårlokken. Den maksi-male kraft før den behandlede hårlokk bøyes sammen er anført i centinewton (cN).

Den er et mål på fikseringsvirkningen av polymerene på hår. Hver polymeroppløs-

ning ble testet på ti forskjellige hårlokker.

Claims (10)

1. Vandig preparat, karakterisert vedat det omfatter a) fra 0,1 til 10 vektprosent av en kopolymer basert på N-vinylkaprolaktam, N-vinylpyrrolidon og N-vinylimidazol, og b) " fra 0,1 til 10 vektprosent av minst én polyoksyetylen C6-C15monoalkyleter.

2. Vandig preparat ifølge krav 1, karakterisert vedat det omfatter fra 0,1 til 5,0 vektprosent av kopolymeren basert på N-vinylkaprolaktam, N-vinylpyrrolidon og N-vinylimidazol.

3. Vandig preparat ifølge krav 1, karakterisert vedat det omfatter fra 0,1 til 5,0 vektprosent av minst én polyoksyetylen C6-Ci5monoalkyleter.

4. Vandig preparat ifølge krav 1 eller 3, karakterisert vedat det omfatter minst én polyoksyetylen C6-C-i2 monoalkyleter.

5. Vandig preparat ifølge krav 4, karakterisert vedat det som polyoksyetylen monoalkyleter omfatter poly-oksyetylenlauryleter.

6. Vandig preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5,karakterisert vedat det omfatter minst én ytterligere filmdannende polymer.

7. Vandig preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6,karakterisert vedat det omfatter opptil 30 vektprosent av et drivmiddel valgt fra gruppen bestående av n-butan, isobutan, propan, difluorodiklorometan, trikloromonofluorometan, tetrafluorodikloroetan, dimetyleter, N2, N2O, CO2og komprimert luft eller en blanding derav.

8. Anvendelse av en blanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 7 i kosmetiske sammensetninger.

9. Anvendelse av en blanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 7 i kosmetiske hårsammensetninger.

10. Anvendelse ifølge krav 8 eller 9 i oppløsninger, skyllevann, lotion, skum, geler, aerosolskum, pumpeskum eller spray.